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1、第 五 章 配 位 滴 定 法第 一 節(jié) 配 位 滴 定 法 的 基 本 原 理 第 五 章 配 位 滴 定 法一 、 配 位 平 衡穩(wěn) 定 常 數(shù) : MYMYMY K 金 屬 離 子 與 EDTA的 反 應(yīng) 通 式 :M Y MY 第 五 章 配 位 滴 定 法累 積 穩(wěn) 定 常 數(shù) :M + L MLML + L ML2ML n-1 + L MLn. MLML1 K MLLML22 K LML ML1-n nnK 第 五 章 配 位 滴 定 法副 反 應(yīng) 系 數(shù) :配 位 劑 的 副 反 應(yīng) 系 數(shù)金 屬 離 子 的 副 反 應(yīng) 系 數(shù) 酸 效 應(yīng)共 存 離 子輔 助 配 位 效 應(yīng)羥
2、基 配 位 效 應(yīng) 第 五 章 配 位 滴 定 法條 件 穩(wěn) 定 常 數(shù) : YMMYMYYM MYMY YMMY K K MYlgK = lgKMY lgM lgY+lgMY 第 五 章 配 位 滴 定 法二 、 配 位 滴 定 曲 線由 聯(lián) 立 方 程 組 解 得 : 0M1)(M MYM MMYYM MMYY2MY cVV VKVV cVcVK從 而 可 求 得 在 滴 定 的 任 一 階 段 的 M值 ,進(jìn) 而 得 出 pM值 。 1. 滴 定 曲 線 : pM 加 入 滴 定 劑 的 體 積 第 五 章 配 位 滴 定 法2. 計 量 點 的 計 算21 MYlgKpM = ( pc
3、M(SP) + ) 在 配 位 滴 定 中 , 通 過 計 量 點 的 計 算 , 在 計量 點 附 近 選 擇 指 示 劑 。 第 五 章 配 位 滴 定 法三 、 金 屬 指 示 劑金 屬 指 示 劑 是 一 種 有 機 染 料 (HIn), 它 與 被 滴 定金 屬 離 子 發(fā) 生 配 位 反 應(yīng) , 形 成 一 種 與 染 料 本 身顏 色 不 同 的 配 合 物 (MgIn): 1. 作 用 原 理MgIn ( 顏 色 1) + H+ Mg2+ + HIn 2( 顏 色 2) 第 五 章 配 位 滴 定 法2. 金 屬 指 示 劑 必 須 具 備 的 條 件MgIn顏 色 應(yīng) 與 H
4、In有 明 顯 區(qū) 別KMIn Y(H), 則 Y Y(N) cNKNY= lgcMKMY lgY= lgcMKMY lg( Y( H) +Y( N) )可 使 lgc MKMY lgcNKNY=lgcK 5 第 五 章 配 位 滴 定 法2. 使 用 掩 蔽 劑 提 高 選 擇 性lgcMKMY lgcNKNY=lgcK 5 當(dāng) cN或 KNY較 大 時 , 通 過 掩 蔽 法 ( 加 入 掩蔽 劑 ) , 以 使 lgcNKNY降 低 , 也 可 實 現(xiàn) : 第 五 章 配 位 滴 定 法四 、 滴 定 方 式直 接 滴 定 : 符 合 滴 定 分 析 要 求 的返 滴 定 :間 接 滴 定 :置 換 滴 定 : 反 應(yīng) 慢 , 水 解 , 指 示 劑 等 方 面 的問 題配 合 物 不 穩(wěn) 定 或 不 發(fā) 生 配 位 反 應(yīng)方 式 靈 活 多 樣 , 擴(kuò) 大 應(yīng) 用 范 圍