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1、第 三 章 酸 堿 滴 定 法 酸 堿 質(zhì) 子 HAC Ac- + H+ H2CO3 HCO3- + H+ HCO3- CO32- + H+ NH4+ NH3 + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH3OH+ NH2OH + H+ (CH2)6N4H+ (CH2)6N4 + H+ NH4+ + H2O H3O+ + NH3 K K H OHs w 10 10 14.pH pOH 14 K SH S s 2 水 的 離 子 積 K H O AHAa 3 K OH HAA b K K Ka b w K K Ka b s K K Ka a a1 2 3 321 bbb KKK 14132231

2、 100.1 Wbababa KKKKKKK C HA A HA a aHAC HAHA A AHA KH HH K 11 11 A a aAC AHA A KH K HA A 1 36.0100.11078.1 100.1 55 5 HK HaHAc 64.036.01 Ac LmolCHAc HAc /036.036.01000.0 LmolCAc Ac /064.064.01000.0 H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+ C H C O HC O C O 2 2 4 2 4 2 42 1 2 4 12 1 1 22 4 HC O aa a aHC O

3、C K HH K H K K 2 2 42 1 22 1 1 22 42 C O a aa a aC OC K KH K H K K C OCHOCH 422422 HH K H K Ka a a22 1 1 2 0 1 2 1 H3PO4 H2PO4 - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ OHCOHAH a aCH HKCH wa B + H + BH + H2O H + + OH OHBHH OHKCOH Wb bCOH H A OH C KHa W 1 H C KH K KHa a a W H K K C Ka a a a2 42 H C

4、 Ka aC Ka a 500 C K Ka a W 20C K Ka a W 20 H C KH Ka a a OH K K C Kb b b b 2 42 OH C Kb b H C Ka a 1 1bbKCOH 21 aa KKH 21 aa KKH H K Ka a 2 3 H CC Kab a aba CCpKpH lg baa CCpKpH lg或 小 結(jié) aHA KH HAHAHACHA aaA KH KAHAACA HA A 1 續(xù) 前 aCH bCOH aaKCH OH C Kb b H C K a a 1 1bbKCOH 21 aa KKH H K Ka a 2 3 H C

5、C K ab a aba CCpKpH lg 酸 式 體 堿 式 體 或 堿 式 體 酸 式 體 e e見 插 圖 (H3C)2 + N N NH SO3OHH+ (H3C)2N SO3NH N 甲基橙（MO） 紅色（醌式） 黃色（偶氮式）pKa = 3.4 OH OH OHH+pKa = 9.1 HO COO OO COO 羥式（無色） 醌式（紅色） 酚酞（PP） K H InHIn Kin a KH InHInin HIn H + + In - （ 續(xù) 前 ） KH InHInin aCaHInInHKin K H OH Kt w 1 1 10 1014. K AHA OH K KKt b

6、 aW 1 K HAH A K KK t a bW 1 H3O+ + OH- H2O+ H2O K H OH Kt w 1 1 10 1014. LmolCH a /1000.0 0.1pH LmolCVV VVH a ba ba /100.51.098.1900.20 98.1900.20 5 3.4pH H OH K mol Lw 10 7 /0.7pH LmolCVV VVOH bba ba /100.51.002.2000.20 00.2002.20 5 3.4pOH 7.9 pH 滴 定 開 始 ， 強 酸 緩 沖 區(qū) ， pH 微 小 隨 滴 定 進 行 ， H CL ， pH 漸

7、 SP前 后 0.1%， pH ， 酸 堿 pH =5.4 繼 續(xù) 滴 NaOH ， 強 堿 緩 沖 區(qū) ， pH v 甲 基 橙 （ 3.1 4.4） *3.45v 甲 基 紅 （ 4.4 6.2） *5.1v 酚 酞 （ 8.010.0） *9.1 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCL pH=3.3 10.7 選 擇 甲 基 橙 ， 甲 基 紅 ， 酚 酞 0.1mol/Ll NaOH0.1mol/L HCL pH=4.3 9.7 選 擇 甲 基 紅 ， 酚 酞 ， 甲 基 橙 （ 差 ） 0.01mol/L NaOH0.01mol/L HCL pH=5.3 8.7 選

8、擇 甲 基 紅 ， 酚 酞 （ 差 ） ）OH- + HA A- + H2O K AHA OH K KKt b aW 1 反 應 完 全 程 度 不 高 LmolKCH aa /1034.11000.0108.1 35 88.2pH HACACaaba CCpKCCpKpH lglgC mol LHAC 2000 19982000 1998 01000 50 10 5. . . . . /C mol LAC 19982000 1998 01000 50 10 2. . . . / 76.7 pH 27.5pOH 73.8 pH30.4pOH 70.9 pH LmolCVV VVOH bab a

9、b /100.5 1000.000.2002.20 00.2002.20 5 bawbb CKKCKOH LmolCb /05000.021000.0 滴 定 前 ， 曲 線 起 點 高 滴 定 開 始 ， Ac- ， pH 隨 滴 加 NaOH， 緩 沖 能 力 ， pH微 小 滴 定 近 SP， HAc， 緩 沖 能 力， pH SP前 后 0.1%， 酸 度 急 劇 變 化 ， pH =7.76 9.7 SP后 ， pH逐 漸 （ 同 強 堿 滴 強 酸 ） Ka ， 酸 性 ， pH Ka 10-9時 無 法 準 確 滴 定 C ， pH， 滴 定 準 確 性 差 H3O+ + A-

10、HA + H2O K HAH A K KKt a bW 1 反 應 完 全 程 度 不 高 pH =6.34 4.30選 甲 基 橙 ， 甲 基 紅 H3PO4 H + H2PO4- H2PO4- H + HPO42- HPO42- H + PO43- ） 66.42 )( 21 aa pKpKpH 94.92 )( 32 aa pKpKpH 溴 甲 酚 綠 +甲 基 橙 酚 酞 +百 里 酚 酞 第 一 變 色 點 pH=4.66 選 甲 基 橙 ， 甲 基 紅 溴 甲 酚 綠 +甲 基 橙 第 二 變 色 點 pH=9.94 選 酚 酞 ， 百 里 酚 酞 酚 酞 +百 里 酚 酞 ）CO

11、32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62 37.82 )( 21 aa pKpKpH LmolKCH aa /103.104.0103.4 471 9.3pH 第 一 變 色 點 pH=8.37 選 酚 酞 第 二 變 色 點 pH=3.9 選 甲 基 紅 過 程 ： NaOH HCL / NaCL HCL / - Na2CO3 V1 NaHCO3 V2 H2O+CO2 %1001000)(% 21 S MVVCNaOH NaOH %1001000221% 32232 S MVCCONa CONa 過 程 ： HCL /

12、 ， V1 CO2 + H2ONaOH + Na2CO3 NaOH + BaCO3 BaCL2 V2 HCL / NaCL + H2O%100 1000% 2 S MCVNaOH NaOH %1001000)(21% 322132 S MVVCCONa CONa %1001000 )(% S MVCVCN NNaOHNaOHHCLHCLa NH4+ + OH - NH3+ H2O NH3 + HCL（ 定 過 量 ） NH4CL HCL(過 量 ） + NaOH NaCL + H2O加 熱b %1001000% S MVCN NHCLHCL 4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ +

13、 3H+ + 6H2O1 4 NaOHNH nn %1001000% S MVCN NNaOHNaOH 422)( 424 NHOHCONHC SOHSOCnm u 解 ： aaCKH 由 0.3pH和510 aK 510 b awbb CKKCKOH所 以 5pOH 9pH 解 ： 210 2 100.1102.6 100.1 HK HaHCN HCNCN 1 CNHCN 25.0lg3.5lg baba CCCpKpH 由 加 入 前 LmolCNaOH /05.010040 1000200.0 已 知 6.5050.025.0 05.0lg3.5 bCpH由 加 入 后 LmolCb /35.0 45.520.035.0lg3.5 pH原 來 的解 ： 解 ： ； 混 堿 NaOH 酚 酞 NaCL 甲 基 橙 - NaHCO3 V1 NaHCO3 V2 CO2 Na2CO3 NaHCO3 CO2 %44.93%1002000C% HCL S MVHCL 硼 砂硼 砂 %11.34%B 3232 硼 砂硼 砂MMO OB %MMB% B 硼 砂 硼 砂