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1、 在苯核上常有羥基和烷氧基取代，有時會有烷基取代。是由莽草酸（shikimicacid)通過芳香氨基酸（苯丙氨酸或酪氨酸）合成而來。 n 苯 丙 酸 類 化 合 物 常 與 不 同 的 醇 、 氨 基 酸 、 糖 或有 機 酸 等 結(jié) 合 成 酯 存 在 ， 其 中 一 些 化 合 物 還 有較 強 的 生 理 活 性 。R1R2HO COOH 對羥基桂皮酸 R1=R2=H咖啡酸 R1=H，R2=OH阿魏酸 R1=H，R2=OCH3芥子酸 R1=R2=OCH3 n 綠 原 酸 （ chlorogenicacid） :綠 原 酸 是 3-咖 啡 酰 奎寧 酸 ， 存 在 于 很 多 中 藥 如

2、茵 陳 、 金 銀 花 中 ， 是 其 抗菌 、 利 膽 的 有 效 成 分 。n 中 華 人 民 共 和 國 藥 典 一 部 （ 2000版 ） 中 收 錄 的 金 銀花 ， 其 含 量 測 定 方 法 是 以 綠 原 酸 為 對 照 品 進 行 HPLC測 定 。 同 樣 ， 藥 典 收 錄 的 復(fù) 方 制 劑 “ 雙 黃 連 口 服 液 ”是 由 金 銀 花 、 黃 芩 和 連 翹 組 成 的 復(fù) 方 ， 其 鑒 別 項 中即 以 是 否 含 的 綠 原 酸 作 為 鑒 別 金 銀 花 的 依 據(jù) 。 除 此以 外 ， 常 見 含 有 苯 丙 酸 成 分 的 中 藥 還 有 升 麻 (含

3、 阿 魏酸 等 )、 茵 陳 （ 含 綠 原 酸 ） 及 川 芎 （ 含 阿 魏 酸 ） .OH OHCOOHOO CO CH CH OHOHH 綠 原 酸 OHCOOH O O順鄰 羥基桂皮 酸 香 豆 素1 234567 8 O OHO Oglc COOH COOHOglcHO 酶解，內(nèi)酯化 OOH O OOH O OOH O O OOOH O OOOH O O OOH O OO OH O OO O OO O OO O OO 傘形花內(nèi) 酯 umbelliferone 7-norsuberosin osthenol (+) marmosin columbianetin 補 骨脂內(nèi) 酯 pso

4、ralen 花 椒內(nèi) 酯 xanthyletin 白 芷 內(nèi) 酯 angelicin 邪 蒿 內(nèi) 酯 seselin -3CO-H2O O OHOHO 七 葉 內(nèi) 脂 OOHO OOOHHOHO CH2OH七 葉 苷 O OCH3O 王 草 質(zhì) ostruthin O OO 67 O OO7 8補 骨 脂 內(nèi) 酯 白 芷 內(nèi) 酯 67 O OO花 椒 內(nèi) 酯 O OO 2.角 型7 8 O OO O glcOH白 花 前 胡 苷 C7,C8-吡 喃 駢 香 豆 素 C6,C7-吡 喃 駢 香 豆 素 O OHO COCH3CH2OH OO OH3CO亮 菌 甲 素 海 棠 果 內(nèi) 酯 O OO

5、 OH OHOHHO 逆 沒 食 子 酸 OO ROH OH OOH RO OHOOH ROH O O O OH-H+ COO-OOH COOHCOO-O - H+OH -UV反式鄰羥桂皮酸順式鄰羥桂皮酸的鹽 O OOCH3H3CO O COOHOOCH3H3CO O HOH-H+異當(dāng)歸酯 3-異戊烯酰-4,6-二甲氧基-順鄰羥基桂皮酸 OO OOCOR 2OCOR1 COOO OCOR2 OOH H OH OH O OOOH OH O OOOH OH - -3 4 異 構(gòu) 化 的 醇酯 基 消 除 5%KOHH+1.2. O OOCH3HO O OOCH3O H+apigravin O OO

6、H3CO H+ O OHOH3CO 東 莨 菪 內(nèi) 酯 O OOOO OCH3H H O OOOO OCH3H HOHH+H2O黃 曲 霉 素 B1 黃 曲 霉 素 B2a O O OHCOONa HONH2. ClH OH NHOHO OH NHOOFeFe3+H+C C 1/3( 紅 色) 具 酚 羥 基 取 代 的 香 豆 素 類 在 水 溶 液中 可 與 三 氯 化 鐵 試 劑 絡(luò) 合 而 產(chǎn) 生 不同 的 顏 色 。判 斷 游 離 酚 羥 基 的 有 無 。 若 酚 羥 基 的 對 位 未 被 取 代 ， 或 6-位 上沒 有 取 代 ， 其 內(nèi) 酯 環(huán) 堿 化 開 環(huán) 后 ， 可與

7、 Gibbs試 劑 、 Emerson試 劑 反 應(yīng) 。 機制 如 下 ： OH H ON BrBrCl ON BrBr-O ON BrBrO+ pH 910 OH H N NNH2 CH3CH3O K3Fe(CN)6 N NN CH3CH3OO+ O氨基安替比林 （ 紅 色） 用 于 鑒 定 ： 亞 甲 二 氧 基 5%沒 食 子 酸 溶 液 +濃 H2SO4， 呈 綠 色 （ +） O O R R 香 豆 素 母 體 本 身 即 無 取 代 的 香 豆 素 并無 熒 光 ， 而 -OH香 豆 素 在 紫 外 光 下 大多 顯 出 蘭 色 熒 光 ， 在 堿 液 中 熒 光 增 強 。香 豆

8、 素 熒 光 的 有 無 ， 與 分 子 中 取 代 基的 種 類 和 位 置 有 一 定 關(guān) 系 。 石 油 醚 回 流 提 取石 油 醚 液回 收 至 小 體 積濃 縮 液放 置 、 析 晶粗 晶 冷 石 油 醚 洗結(jié) 晶 （ 可 能 是 混 和 物 ）進 一 步 分 離單 體 （ 親 脂 性 香 豆 素 ） 殘 渣乙 醚 液 乙 醚 回 流 提 取回 收 分 離單 體 （ 親 脂 性 較 弱 香 豆 素 ） 殘 渣乙 醇 提 取乙 醇 液回 收 分 離香 豆 素 苷 類甲 醇 或 乙 醇 提 取提 取 液 回 收 溶 劑浸 膏藥 材 粗 粉 五 、 香 豆 素 的 分 離 方 法（ 一

9、） 真 空 升 華 或 蒸 餾 法 ： 餾 出 物 殘 油加 熱 溶 于 乙 醇乙 醇 液放 置粗 品 以 乙 醇 、 乙 醚 或 石 油 醚重 結(jié) 晶 結(jié) 晶 （ 橙 皮 油 素 ） O OOCH3 CH3 CH3O 橘 子 油 某 些 小 分 子 的 香 豆 素 類 具 揮 發(fā) 性 可 用 蒸 餾法 與 不 揮 發(fā) 性 成 分 分 離 ， 常 用 于 純 化 過 程 。例 如 ： 橘 子 油 橙 皮 油 素 的 分 離 注 意 以 下 幾 點 ：1.堿 液 水 解 開 環(huán) 時 ， 要 注 意 堿 液 的 濃 度 和加 熱 時 間 ， 否 則 將 引 起 降 解 反 應(yīng) 而 使 香豆 素 破

10、 壞 ， 或 者 使 香 豆 素 開 環(huán) 而 不 能 合環(huán) 。2.對 酸 堿 敏 感 的 香 豆 素 用 此 法 可 能 得 到 次生 產(chǎn) 物 。 乙 醚 萃 取 液NaH CO3水 溶 液 萃 取 堿 水 層（ 酸 性 成 分 ） 乙 醚 層稀 冷 的 NaOH 進 行 萃 取堿 水 層 （ 酚 性成 分 包 括 酚 性香 豆 素 ） 乙 醚 層 回 收 乙 醚 并 用NaOH 水 或 醇 溶液 進 行 水 解 水 解 后 得 到 的 溶 液乙 醚 萃 取 乙 醚 層（ 不 水 解 的 中 性 成 分 ） 堿 溶 液酸 中 和 乙 醚 萃 取水 溶 液乙 醚 層 （ 香 豆 素 內(nèi) 酯 成

11、分 ） O O + +- - C3、C6、C8-H 在 較 高 場C4、C5、C7-H 在 較 低 場 O OH H4 3 H -3,d,6.16.4 J=9.5H zH -4,d,7.58.3 J=9.5H z O OHRO 37 C-7有 氧 取 代 ， C-3 -0.17ppm O OR H45 C-5有 基 團 取 代 ， H -4 -0.3 ppm， 在 7.9-8.2之 間 O OOH H2 3 2 3 OO OH H 呋 喃 香 豆 素 如 果 呋 喃環(huán) 上 沒 有 取 代 H -2,H -2 7.34-7.80 線 型 H -36.7， 角 型H -37.0 O O234567

12、 8 8a4a 160.4116.4143.6118.8128.1124.4131.8 116.4 有 OR取 代 直 接 相 連 的 碳 +30ppm鄰 碳 13ppm對 碳 8ppm OO O 概 述 木 脂 素 （ lignan） 是 一 類 由 苯 丙 素 類 氧 化 聚 合 而成 的 天 然 產(chǎn) 物 ， 通 常 指 其 二 聚 物 。 多 數(shù) 呈 游 離 狀 態(tài) ，少 數(shù) 與 糖 結(jié) 合 成 苷 而 存 在 于 植 物 的 木 部 和 樹 脂 中 ， 故而 得 名 。 木 脂 素 類 分 布 較 廣 ， 目 前 已 有 200多 種 化 合物 ， 近 年 來 還 發(fā) 現(xiàn) 有 三 聚

13、物 和 四 聚 物 。 有 關(guān) 木 脂 素 的研 究 近 10年 來 引 起 廣 泛 的 注 意 ， 這 是 由 于 木 脂 素 類 具有 多 種 生 物 活 性 ， 如 抗 癌 、 抗 病 毒 、 抑 制 生 物 體 內(nèi) 的酶 活 力 、 保 肝 、 降 低 應(yīng) 激 反 應(yīng) 和 對 中 樞 神 經(jīng) 系 統(tǒng) 的 作用 等 等 。 1940年 前 發(fā) 現(xiàn) 的 ， 其 碳 架 都 是 由側(cè) 鏈 -碳 原 子 （ 8-8 ） 連 接 而 成 的 ，如 教 材 P121 1型 和 2型 。 之 后 陸 續(xù) 發(fā)現(xiàn) 許 多 其 它 位 置 連 接 的 類 型 ， 如 415型 。 故 木 脂 素 的 定

14、義 已 不 限 于 -碳原 子 相 連 接 的 了 。 其 中 還 包 括 由 O原子 連 接 的 如 10型 和 15型 。 8 8 3 3 （ 8-8） （ 3-3） 組 成 木 脂 素 的 單 位 有 四 種 ： 1.桂 皮 酸 （ cinnamic acid） 偶 為 桂 皮 醛 （ cinnamaldehyde） 2.桂 皮 醇 （ cinnamyl alcohol） 3.丙 烯 苯 （ propenyl benzene） 4.烯 丙 苯 （ allyl benzene） COOH CHO OH 木 脂 素 可 分 為 二 類 ： 1.木 脂 素 2.新 木 脂 素 由 于 新 型

15、結(jié) 構(gòu) 的 木 脂 素 相 繼 被 發(fā) 現(xiàn) ， 因 而 又 將 木脂 素 分 為 木 脂 素 類 （ lignans） 和 新 木 脂 素（ neolignans） 。 按 照 傳 統(tǒng) 的 分 類 定 義 ， 凡 是 由 C6-C3 單 元 側(cè) 鏈 上 -碳 原 子 相 互 連 接 生 成 的 木 脂 素 稱 為 木 脂素 類 ， 而 由 其 它 位 置 連 接 生 成 的 木 脂 素 稱 為 新 木 脂 素類 。 近 年 的 分 類 定 義 是 將 由 -碳 原 子 氧 化 型 苯 丙 素 生成 的 木 脂 素 稱 為 木 脂 素 類 （ 由 桂 皮 酸 或 桂 皮 醛 、 桂 皮醇 二 種

16、 單 體 組 成 ） ； 而 由 -碳 原 子 非 氧 化 型 苯 丙 素 生成 的 木 脂 素 稱 為 新 木 脂 素 類 （ 由 丙 烯 苯 、 烯 丙 苯 二 種單 體 組 成 ） 。 前 一 類 由 酸 和 /或 醇 組 成 的 衍 生 物 廣 泛 存 在 于 植物 中 。 后 一 類 由 丙 烯 基 和 /或 烯 丙 基 苯 組 成 的 衍 生 物只 存 在 于 少 數(shù) 科 屬 。 如 樟 科 、 木 蘭 科 、 蒺 藜 科 等 。說 明 二 類 木 脂 素 有 獨 立 的 生 物 合 成 過 程 。 木 脂 素 的 一 些 新 類 型 ： 苯 丙 素 低 聚 體 三 聚 體 、 四

17、 聚 體 等 ； 三 聚 體 稱 為 倍 半 木 脂 素 （ sesquilignan） 四 聚 體 稱 為 二 木 脂 素 （ dilignan） 雜 木 脂 素 （ hybrid lignan） 由 一 分 子 苯 丙 素 與黃 酮 、 香 豆 素 或 萜 類 等 結(jié) 合 而 成 ， 根 據(jù) 結(jié) 合 分 子 的 不 同而 命 名 ， 如 黃 酮 木 脂 素 （ flavonolignan） 、 香 豆 素 木 脂素 （ coumarinilignan） 等 。 去 甲 木 脂 素 (norlignan)這 類 木 脂 素 的 基 本 母 核只 有 1617個 碳 原 子 。 比 一 般 的

18、 木 脂 素 少 12個 碳 。 木 脂 素 的 碳 架 已 如 教 材 P121所 列 。 兩 個 苯 環(huán) 上 常 有含 氧 取 代 基 ， 氧 代 情 況 可 以 歸 納 為 十 一 類 ： 1. 對 羥 苯 基 （ 4-hydroxy-benzyl-） 2. 對 甲 氧 基 苯 基 （ anisyl-） 3. 3,4-二 羥 苯 基 （ catechyl-） 4. 3,4-亞 甲 二 氧 基 苯 基 （ piperonyl-） 5. 3-甲 氧 基 -4-羥 基 苯 基 （ guaiacyl-） 6. 3,4-二 甲 氧 基 苯 基 （ veratryl-） 7. 2,4-二 羥 苯 基

19、 （ resorcinyl-） 8. 4-羥 -2-甲 氧 基 苯 基 （ 2-O-methyl-resorcinyl-) 9. 3,4,5-三 甲 氧 基 苯 基 （ Tri-O-methyl-pyrogally-） 10. 3-甲 氧 基 -4,5-亞 甲 二 氧 基 苯 基 (4,5,O,O-methylenylpyrogallyl-) 11. 4-羥 -3， 5-二 甲 氧 基 苯 基 （ sinapyl-或 syringyl-） 木 脂 素 的 命 名 ： 1.大 多 采 用 俗 名 2.系 統(tǒng) 命 名 O O HH OH OHOMe OMe 9 98 8 4 43 3羅 漢 松 脂

20、 素 (8R,8R)-4,4- -3,3- -9- -8-8,9-O-9-二 羥 基 二 甲 氧 基 氧 代 木 脂 素 C8構(gòu) 型 含 氧 官 能 團 的 位 置 、 名 稱 雙 分 子 連 接 的 橋 頭 碳 編 號 一 、 結(jié) 構(gòu) 類 型（ 一 ） 二 芳 基 丁 烷 類 （ dibenzylbutanes）（ 二 ） 二 芳 基 丁 內(nèi) 酯 類 （ dibenzyltyrolactones）（ 三 ） 芳 基 萘 類 （ arylnaphthalenes） （ 四 ） 四 氫 呋 喃 類 （ tetrahydrofurans） （ 五 ） 雙 四 氫 呋 喃 類 （ furofuran

21、s） （ 六 ） 聯(lián) 苯 環(huán) 辛 烯 類 （ dibenzocyclooctenes） （ 七 ） 苯 駢 呋 喃 類 （ benzofurans） （ 八 ） 雙 環(huán) 辛 烷 類 （ bicyclo3,2,1octanes） （ 九 ） 苯 駢 二 氧 六 環(huán) 類 （ 十 ） 螺 二 烯 酮 類 （ spirodienones） （ 十 一 ） 聯(lián) 苯 類 （ biphenylenes） （ 十 二 ） 倍 半 木 脂 素 （ sesquilignans） 和 二 木 脂 素 （ dilignans） CH2OHCH 2OH MeOMeO OMe OMe葉 下 珠 脂 素phyllanthi

22、n （ 一 ） 二 芳 基 丁 烷 類 是 其 它 類 型 木 脂 素 的 生 源 前 體 。 （ 二 ） 二 芳 基 丁 內(nèi) 酯 類 這 是 木 脂 素 側(cè) 鏈 形 成 內(nèi) 酯 結(jié) 構(gòu) 的 基 本 類 型 ， 還 包 括單 去 氫 和 雙 去 氫 化 合 物 。 它 們 是 生 物 體 內(nèi) 芳 基 萘 內(nèi) 酯 類木 脂 素 的 合 成 前 體 。 OO OOOO O O扁 柏 脂 素hinokinin （ 三 ） 芳 基 萘 類 有 芳 基 萘 、 芳 基 二 氫 萘 和 芳 基 四 氫 萘 （ aryltetralins）三 種 結(jié) 構(gòu) 。 O O O O奧 托 肉 豆 蔻 脂 素otob

23、ain （ 四 ） 四 氫 呋 喃 類 因 氧 原 子 連 接 位 置 的 不 同 ， 可 形 成 7-O-7、 7-O-9和 9-O-9三 種 四 氫 呋 喃 結(jié) 構(gòu) 。 O O O 7-O-7 7-O-9 9-O-9 （ 五 ） 雙 四 氫 呋 喃 類 由 兩 個 取 代 四 氫 呋 喃 單 元 形 成 四 氫 呋 喃 駢 四 氫 呋喃 結(jié) 構(gòu) 。 O O OO O O (+)-細(xì) 辛 脂 素 （ 六 ） 聯(lián) 苯 環(huán) 辛 烯 類 這 類 木 脂 素 的 結(jié) 構(gòu) 中 既 有 聯(lián) 苯 的 結(jié) 構(gòu) ， 又 具 有 聯(lián) 苯與 側(cè) 鏈 環(huán) 合 成 的 八 元 環(huán) 狀 結(jié) 構(gòu) ， 由 于 其 組 成

24、單 體 苯 丙 素的 側(cè) 鏈 -碳 原 子 是 未 氧 化 型 的 ， 也 有 將 其 視 為 新 木 脂素 的 。 OMeMeO MeOMeO MeO OMe五 味 子 甲 素(+)-deoxyschizandrin （ 七 ） 苯 駢 呋 喃 類 包 括 苯 駢 呋 喃 及 其 二 氫 、 四 氫 和 六 氫 衍 生 物 。 O OMeO MeO OMe 海 風(fēng) 藤 酮kadsurenone （ 八 ） 雙 環(huán) 辛 烷 類 OO O OMe MeO MeO macrophyllin （ 九 ） 苯 駢 二 氧 六 環(huán) 類 兩 分 子 苯 丙 素 通 過 氧 橋 連 接 ， 形 成 二 氧

25、六 環(huán) 結(jié) 構(gòu) 。 OO O OHOH HOCH2 O貓 眼 草 素maoyancaosu （ 十 ） 螺 二 烯 酮 類 O OOO MeO 呋 胡 椒 脂 酮futoenone （ 十 一 ） 聯(lián) 苯 類 兩 分 子 苯 丙 素 的 兩 個 苯 環(huán) 3-3直 接 相 連 。 OHOH厚 樸 酚honokiol （ 十 二 ） 倍 半 木 脂 素 和 二 木 脂 素 分 別 由 3分 子 和 4分 子 苯 丙 素 聚 合 而 成 。 O OOOH OHOMeMeO OMe OH 拉 帕 酚 Alappaol A 二 、 木 脂 素 的 理 化 性 質(zhì)性 狀 ： 多數(shù)常見的木脂素化合物是無色結(jié)

26、晶（新木脂素不易結(jié)晶），一般沒有揮發(fā)性，不能隨水蒸氣蒸餾，只有少數(shù)木脂素在常壓下能因加熱而升華，如去甲二氫愈創(chuàng)木酸。木脂素多數(shù)呈游離型，游離的木脂素偏親脂性，一般難溶于水，易溶于苯、乙醚、氯仿及乙醇等有機溶劑，具有酚羥基的木脂素類還可溶于堿性水溶液中。木脂素與糖結(jié)合成苷時則親水性增加，對水的溶解性也增大，并易被酶或酸水解。 形 態(tài) ： 多呈無色晶形，新木脂素不易結(jié)晶溶 解 性 ：游離親脂性，難溶水，溶苯、氯仿等 成苷水溶性增大揮 發(fā) 性 ：多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì) 旋 光 性 ：大多有光學(xué)活性，遇酸易異構(gòu)化。 如：芝麻脂素為雙四氫呋喃類木脂素，2個四氫呋喃環(huán)順式駢環(huán)，有2個手性碳，故有4個異

27、構(gòu)體。 d-芝麻脂素（d-sesamin）系從麻油的非皂化物中獲得，右旋體； d-表芝麻脂素（d-episesamin）上者在鹽酸乙醇液中加熱轉(zhuǎn)化而來。即細(xì)辛脂素。 OOO O OOH H OOO O OOH H HCl d-芝 麻 脂 素 d-表 芝 麻 脂 素 l-表芝麻脂素從細(xì)辛根中得到，左旋體；l-芝麻脂素由上者在鹽酸乙醇液中加熱部分轉(zhuǎn)化獲得。 OOO O OOH H OOO O OOH HHCll-表 芝 麻 脂 素 l-芝 麻 脂 素 這是由于呋喃環(huán)上的氧原子與芐基相連，易于開環(huán)，重復(fù)閉環(huán)時發(fā)生構(gòu)型變化。 礦酸不僅能使木脂素構(gòu)型發(fā)生變化，改變旋光性質(zhì)，影響其生物活性，而且還能引起某

28、些木脂素發(fā)生碳架重排。光照也能使木脂素起氧化環(huán)合等反應(yīng)而發(fā)生碳架變化。 所以，從化學(xué)結(jié)構(gòu)類型來看，木脂素并非一類成分，因此，它們沒有共同的特征反應(yīng)，但有一些非特征性的試劑可用于薄層色譜顯色，如：5%磷鉬酸乙醇液、30%硫酸乙醇液等。通用顯色劑 各類木脂素可顯示不同顏色。 功 能 團 反 應(yīng) ： 木脂素分子常有醇羥基、酚羥基、甲氧基、亞甲二氧基、羧基及內(nèi)酯等基團，因而也具有這些功能團的性質(zhì)和反應(yīng)，如三氯化鐵試劑或重氮化試劑可用于酚羥基的檢查，Labat試劑或Ecgrine 試劑（變色酸濃硫酸試劑）用于亞甲二氧基的檢出等等。 三 、 木 脂 素 的 結(jié) 構(gòu) 鑒 定（一）化學(xué)反應(yīng) 1.水解反應(yīng) 2.

29、氧化反應(yīng) （1）臭氧化 （2）費米鹽氧化 （3）高錳酸鉀氧化 （4）脫亞甲基反應(yīng) （二）波譜分析 1.紫外光譜 2.紅外光譜 3.核磁共振譜 4.旋光色譜和圓二色譜 （ 一 ） 化 學(xué) 反 應(yīng) 可根據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)特征，選擇有反應(yīng)特征的化學(xué)反應(yīng)進行結(jié)構(gòu)鑒定。 1.水 解 反 應(yīng) 適用于成酯和成苷的木脂素?？刂扑鈼l件，可進行選擇性水解。如： C39Me C41 MeH OO MeOMeO OAcOHOMeO OMe O C44Me C46 MeH OO MeOMeO OHOHOMeO OMe O0.5 N KOH室 溫kadsurarin deacetyl kadsurarin 2 氧 化 反

30、應(yīng) 控制氧化反應(yīng)條件，可以得到對鑒定結(jié)構(gòu)有價值的化合物。主要反應(yīng)如下：（ 1） 臭 氧 化 如：對五味子甲素的臭氧化反應(yīng)： MeOMeO MeMeO OMe Me OMeMeO Me MeHOOC-CH2-CH-CH-CH2-COOH 證 明 2個 甲 基 為 順 式 結(jié) 構(gòu)O3 / AcOH 30%H2O21.2.五 味 子 甲 素 內(nèi) 消 旋 2,3-二 甲 基 已 二 酸 （ 2） 費 米 鹽 氧 化 費米鹽（亞硝基亞硫酸鉀）能將對位有氫原子的酚羥基氧化成對醌，以確證酚羥基的位置。如： OO OHMeO OAcMeO OMe H OO MeO OAcMeO OMe OO 費 米 鹽H2O

31、/Me2CO5560 acetyl binankadsurin A （ 3） 高 錳 酸 鉀 氧 化 可將聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素的母核氧化生成聯(lián)苯二酸。如：五味子醇甲 MeOMeOMeO OMe OMeMeO OH MeOMeOMeO OMe OMeMeO COOH COOH 五 味 子 醇 甲 六 甲 氧 基 聯(lián) 苯 二 酸 KMnO4 / 2%KOH48 h （ 4） 脫 亞 甲 基 反 應(yīng) 具有亞甲二氧基結(jié)構(gòu)的木脂素類，當(dāng)與間苯三酚、硫酸和醋酸共同加熱時，可脫去亞甲基而生成2個羥基。如： OH O O MeO OHMeO OH OH H2SO4/AcOH間 苯 三 酚100 2h （二）波譜

32、分析 1.紫外光譜 多數(shù)木脂素的兩個取代芳環(huán)是兩個孤立的發(fā)色團，其紫外吸收峰位置相似，吸收強度也具有加和性。此外，立體構(gòu)型對紫外光譜一般無影響，但在某些類型的木脂素中，紫外光譜亦可提供重要的結(jié)構(gòu)信息。 2. 紅外光譜 木脂素結(jié)構(gòu)中常有羥基、甲氧基、亞甲二氧基、芳環(huán)及內(nèi)酯環(huán)等基團，在IR光譜中均可呈現(xiàn)其特征吸收峰。 3.核磁共振譜 木脂素的結(jié)構(gòu)類型較多，其NMR光譜特征常因結(jié)構(gòu)而異。下面僅就木脂素中幾個類型化合物的1H-NMR和13C-NMR光譜規(guī)律作一簡要介紹。 五 、 生 物 活 性（一）抗腫瘤作用 （二）肝保護和抗氧化作用（三）對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用（四）血小板活化因子拮抗活性（五）抗病毒作用（六）平滑骨解痙作用（七）毒魚作用（八）其它作用