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1、WGGGC 1 第 二 章 氣 相 色 譜 法 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 2本 章 內(nèi) 容 概 述 氣 相 色 譜 分 析 的 理 論 基 礎 色 譜 分 離 條 件 的 選 擇 固 定 相 及 其 選 擇 氣 相 色 譜 檢 測 器 氣 相 色 譜 定 性 方 法 氣 相 色 譜 定 量 方 法 氣 相 色 譜 分 析 的 特 點 及 其 應 用 范 圍 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 3一 概 述n 色 譜 分 析 是 一 種 物 質 分 離 技 術n 特 點n 高 分 離

2、 效 能n 高 檢 測 性 能n 快 的 分 析 速 度n 分 離 原 理n 使 混 合 物 中 各 組 分 在 兩 相 (固 定 相 和 流 動 相 )間 進 行 分 配 。當 流 動 相 中 所 含 的 混 合 物 經(jīng) 過 固 定 相 時 ， 就 會 與 固 定相 發(fā) 生 作 用 ， 由 于 各 組 分 在 性 質 和 結 構 上 的 差 異 ， 與固 定 相 發(fā) 生 作 用 的 大 小 、 強 弱 也 有 差 異 ； 因 此 ， 在 同一 推 動 力 作 用 下 ， 不 同 組 分 在 固 定 相 中 的 滯 留 時 間 有長 有 短 ， 從 而 按 先 后 不 同 的 次 序 從 固

3、定 相 中 流 出 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 4n 色 譜 方 法 分 類 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 5n 氣 相 色 譜 儀 的 組 成 與 分 析 流 程n 載 氣 系 統(tǒng)n 氣 源n 氣 體 凈 化n 氣 體 流 速 控 制 與 測 量n 進 樣 系 統(tǒng)n 進 樣 器n 氣 化 室n 色 譜 柱n 固 定 相n 流 動 相n 檢 測 器n 熱 導 池 檢 測 器 TCDn 氫 火 焰 離 子 化 檢 測 器 FIDn 記 錄 系 統(tǒng)n 放 大 器n 記 錄 儀 n

4、數(shù) 據(jù) 處 理 系 統(tǒng) 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 6 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 7 島 津 GC氣 相 色 譜 儀 家 族GC-14B GC-8AGC-14C GC-17AGC-2010 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 8n 色 譜 流 出 曲 線 及 有 關 術 語n 流 出 曲 線 (即 色 譜 圖 )n 以 色 譜 電 信 號 (與 組 份 濃 度 呈 正 相 關 關 系 )為 縱 坐 標 、 流 出時 間 為

5、 橫 坐 標 所 得 的 組 份 及 濃 度 隨 時 間 變 化 的 曲 線n 色 譜 流 出 曲 線 的 作 用n 1、 根 據(jù) 色 譜 峰 位 置 可 進 行 定 性 分 析n 2、 根 據(jù) 色 譜 峰 面 積 可 進 行 定 量 分 析n 3、 根 據(jù) 色 譜 峰 位 置 與 寬 度 可 對 色 譜 柱 分 離 效 果 進 行 評 價 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 9n 色 譜 常 用 術 語n 基 線n 只 有 載 氣 通 過 檢 測 器 時 響 應 信 號 的 記 錄 線n 基 線 漂 移 ： 基 線 隨 時 間 定 向 緩

6、慢 變 化n 基 線 噪 聲 ： 由 各 種 因 素 引 起 的 基 線 不 規(guī) 則 起 伏n 保 留 值n 試 樣 中 各 組 份 在 色 譜 柱 中 滯 留 時 間 的 數(shù) 值 。 它 取 決 于 組 分 在 兩 相間 的 分 配 平 衡 ， 為 一 熱 力 學 量n 以 時 間 表 示 ：n 保 留 時 間 tR： 指 待 測 組 分 從 進 樣 到 柱 后 出 現(xiàn) 濃 度 極 大 值 時 所需 時 間n 死 時 間 tM： 指 不 與 固 定 相 作 用 的 氣 體 （ 如 空 氣 、 甲 烷 ） 的 保留 時 間 n 調 整 保 留 時 間 tR： 指 扣 除 了 死 時 間 的 保

7、 留 時 間 (組 份 多 滯 留 的時 間 )： tR=tR-tM ； 固 定 相 一 定 ， 在 確 定 的 實 驗 條 件 下 ， 任 何物 質 都 有 一 定 的 保 留 時 間 ， 它 是 色 譜 定 性 的 基 本 參 數(shù) 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 10n 以 流 出 氣 體 體 積 表 示n 保 留 體 積 VR： 指 將 組 分 帶 出 色 譜 柱 所 需 載 氣 的 體 積 。 它 與保 留 時 間 的 關 系 為 ： VR=tRF0.式 中 F0為 色 譜 柱 出 口 處 載 氣 流速 ， 以 mL/Min計n

8、死 體 積 VM： 指 色 譜 柱 內(nèi) 除 了 填 充 物 固 定 相 以 外 的 空 隙 體 積 、色 譜 儀 中 管 路 和 連 接 頭 間 的 空 間 以 及 檢 測 器 的 空 間 的 總 和 。它 和 死 體 積 間 的 關 系 為 ： VM=tMF0n 調 整 保 留 體 積 VR： 指 扣 除 死 體 積 后 的 保 留 體 積 ： VR=VRVM， 或 VR=tRF0n 相 對 保 留 值 r21n 指 組 分 2與 另 一 組 分 1的 調 整 保 留 值 之 比 。 相 對 保 留 值 只 與 柱溫 及 固 定 相 性 質 有 關 ， 與 其 它 色 譜 操 作 條 件 無

9、 關 ， 它 表 示 了色 譜 柱 對 這 兩 種 組 分 的 選 擇 性 ： r21相 差 越 大 ， 分 離 越 好 。 r21 1， 不 能 分 離n 區(qū) 域 寬 度n 標 準 偏 差 n 0.607倍 峰 高 處 峰 寬 度 的 一 半n 半 峰 寬 Y1/2n 峰 高 一 半 處 的 峰 寬 n 峰 底 寬 Yn 峰 與 基 線 轉 折 處 的 切 線 在 基 線 上 的 截 距 35.22ln222/1 Y 2/1Y70.14 Y 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 11二 氣 相 色 譜 分 析 的 理 論 基 礎n 一 、 氣

10、 相 色 譜 分 析 的 基 本 原 理n 氣 相 色 譜 種 類 ：n 按 固 定 相 類 型 可 分 為 氣 固 色 譜 與 氣 液 色 譜n 氣 固 色 譜n 固 定 相 是 多 孔 性 的 具 有 較 大 表 面 積 的 固 體 吸 附 劑 ， 其 分離 原 理 是 基 于 固 體 吸 附 劑 對 試 樣 中 各 組 份 的 吸 附 能 力 的不 同n 氣 固 色 譜 的 色 譜 柱 為 填 充 柱 ， 柱 內(nèi) 填 裝 固 定 相n 氣 液 色 譜n 固 定 相 是 由 擔 體 （ 用 來 支 持 固 定 液 的 多 孔 性 固 體 物 質 ）表 面 涂 固 定 液 （ 高 沸 點 有

11、 機 物 ） 所 組 成 。 氣 液 色 譜 的 分離 主 要 試 劑 與 固 定 液 對 試 樣 中 各 組 份 的 溶 解 度 的 不 同 。n 氣 液 色 譜 的 色 譜 柱 為 毛 細 管 柱 或 填 充 柱 ， 前 者 在 毛 細 管內(nèi) 壁 涂 敷 固 定 液 ， 后 者 在 柱 內(nèi) 涂 敷 固 定 液 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 12n 色 譜 分 離 原 理n 試 樣 氣 體 由 載 氣 攜 帶 進 入 色 譜 柱 與 固 定 相 接 觸 時 很 快 被 固 定 相 溶 解 或吸 附 。 隨 著 載 氣 的 不 斷 通

12、入 ， 被 溶 解 或 吸 附 的 組 份 有 從 固 定 相 中 揮 發(fā)或 脫 附 下 來 ， 揮 發(fā) 會 脫 附 下 來 的 組 份 隨 著 載 氣 向 前 移 動 時 又 再 次 被 固定 相 溶 解 或 吸 附 。 隨 著 載 氣 的 流 動 ， 溶 解 （ 吸 附 ） 與 揮 發(fā) （ 或 脫 附 ）反 復 交 替 進 行n 顯 然 ， 由 于 試 樣 中 各 種 組 分 的 性 質 的 差 異 ， 固 定 相 對 它 們 的 溶 解 或 吸附 能 力 也 將 不 同 ， 易 被 溶 解 或 吸 附 的 組 份 ， 其 揮 發(fā) 或 脫 附 也 將 較 為 困難 ， 隨 載 氣 移 動

13、的 速 度 必 定 比 不 易 溶 解 或 吸 附 的 組 份 慢 ， 在 色 譜 柱 內(nèi)停 留 的 時 間 長 ； 反 之 ， 不 易 溶 解 或 吸 附 的 組 份 隨 載 氣 移 動 的 速 度 較 快 ，在 色 譜 柱 內(nèi) 停 留 的 時 間 短 。 所 以 ， 經(jīng) 過 一 段 時 間 間 隔 后 ， 性 質 不 同 的組 分 便 被 彼 此 分 離 開 來 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 13n 分 配 系 數(shù) K、 分 配 比 k與 滯 留 因 子 Rsn 分 配 系 數(shù)n 組 分 在 色 譜 柱 內(nèi) 的 固 定 相 和 流

14、動 相 間 發(fā) 生 的 吸 附 、 脫 附 或 溶 解 、 揮 發(fā) 的 過程 稱 為 分 配 過 程 。 在 一 定 溫 度 下 ， 組 分 在 兩 相 間 分 配 達 到 平 衡 時 的 濃 度（ 單 位 ： g/mL） 的 比 值 ， 稱 為 分 配 系 數(shù) ， 用 K表 示 。 為 一 熱 力 學 量n 分 配 比 k(容 量 因 子 、 容 量 比 )和 相 比 n 分 配 比 k：n 在 一 定 溫 度 、 壓 力 下 ， 在 兩 相 間 達 到 分 配 平 衡 時 ， 組 分 在 兩 相 中 的 質量 比 。 為 一 熱 力 學 量n 分 配 比 越 大 ， 保 留 時 間 越 長

15、 ； 分 配 比 為 零 ， 保 留 時 間 為 死 時 間n 相 比 ：n 流 動 相 與 固 定 相 體 積 比 ， 它 反 映 各 種 色 譜 柱 柱 型 及 其 結 構 的 主 要 特 性n 填 充 柱 ： 6 35n 毛 細 管 柱 ： 50 1500n 滯 留 因 子 Rs n 組 分 與 載 氣 在 色 譜 柱 內(nèi) 的 流 速 之 比組 分 在 流 動 相 中 的 濃 度組 分 在 固 定 相 中 的 濃 度KMSmmk kVVkVm VmccK SMMM SSMS11 kmm mR SM SS MRttk 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分

16、析 WGGGC 14n 在 一 定 溫 度 下 ， 各 物 質 在 兩 相 間 的 分 配 系 數(shù) 不 相 同n 分 配 系 數(shù) 小 的 組 分 ， 分 配 在 氣 相 中 的 濃 度 較 大 ， 隨 載 氣 移動 快 ， 在 色 譜 柱 內(nèi) 停 留 的 時 間 短n 分 配 系 數(shù) 大 的 組 分 ， 分 配 在 氣 相 中 的 濃 度 較 小 ， 隨 載 氣 移動 慢 ， 在 色 譜 柱 內(nèi) 停 留 的 時 間 長n 因 此 經(jīng) 過 足 夠 多 次 的 分 配 后 ， 組 分 便 得 以 彼 此 分 離n 為 使 試 樣 中 的 各 組 份 的 一 分 離 ， 必 須 使 各 組 份 在

17、流 動 相 和固 定 相 間 具 有 不 同 的 分 配 系 數(shù)n 在 一 定 溫 度 下 ， 分 配 系 數(shù) 只 與 固 定 相 和 組 份 的 性 質 有 關 。當 試 樣 一 定 時 ， 組 分 的 分 配 系 數(shù) 主 要 取 決 于 固 定 相 的 性 質n 若 各 組 分 在 固 定 相 和 流 動 相 間 的 分 配 系 數(shù) 相 同 ， 則 它 們 在柱 內(nèi) 的 保 留 時 間 相 同 ， 色 譜 峰 將 重 疊 ； 反 之 ， 各 組 分 的 分配 系 數(shù) 差 別 愈 大 ， 各 組 份 分 離 的 可 能 性 也 愈 大 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀

18、器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 15n 色 譜 分 離 的 基 本 理 論n 色 譜 分 離 包 含 兩 個 內(nèi) 容n 組 分 在 柱 內(nèi) 的 分 配 情 況n 與 組 分 的 分 配 系 數(shù) 、 各 種 物 質 的 分 子 結 構 和 性 質 有 關 ； 為 熱 力 學 因 素n 組 分 在 柱 內(nèi) 的 運 動 情 況n 與 各 種 組 分 在 流 動 相 和 固 定 相 間 的 傳 質 阻 力 有 關 ； 為 動 力 學 因 素n 塔 板 理 論 -柱 效 能 指 標 ：n 把 色 譜 分 離 過 程 比 擬 作 蒸 餾 工 程 ， 直 接 引 用 處 理 蒸 餾 過 程 的 概 念 、

19、理論 和 方 法 來 處 理 色 譜 分 離 過 程 ， 即 把 連 續(xù) 的 色 譜 過 程 看 作 許 多 小 段 平衡 過 程 的 重 復 若 色 譜 柱 長 為 L， 塔 板 間 距 離 （ 亦 稱 理 論 塔 板 高 度 ） 為H， 色 譜 柱 的 理 論 塔 板 數(shù) 為 n， 則n 由 塔 板 理 論 推 導 出 的 理 論 塔 板 數(shù) n的 計 算 公 式 如 下 ： n 顯 然 ， 在 一 定 長 度 的 色 譜 柱 內(nèi) ， 塔 板 高 度 H越 小 ， 塔 板 數(shù) n越 大 ， 組分 被 分 配 的 次 數(shù) 越 多 ， 則 柱 效 能 越 高HLn )(16)(54.5 22/

20、1 bRR WtYtn 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 16n 但 由 于 死 時 間 tM（ 或 VM） 包 含 在 tR(VR)中 ， 而 tM并 不 參 加 柱 內(nèi)的 分 配 ， 所 以 理 論 塔 板 數(shù) 、 理 論 塔 板 高 度 并 不 能 真 實 反 映 色 譜 柱分 離 的 好 壞 。 為 了 真 實 地 反 映 柱 效 能 的 高 低 ， 應 該 用 有 效 塔 板 數(shù)或 有 效 塔 板 高 度 作 衡 量 柱 效 能 的 指 標n （ 1） 色 譜 柱 的 有 效 塔 板 數(shù) 越 多 ， 表 示 組 分 在 色 譜 柱

21、 內(nèi) 達 到 平 衡 的次 數(shù) 越 多 ， 柱 效 越 高 ， 所 得 的 色 譜 峰 越 窄 ， 對 分 離 有 利 ;n （ 2） 如 果 兩 組 分 在 同 一 色 譜 柱 上 的 分 配 系 數(shù) 相 同 ， 那 么 無 論 該 色譜 柱 為 它 們 提 供 的 有 效 塔 板 數(shù) 有 多 大 ， 此 兩 組 分 仍 無 法 分 離 ;n （ 3） 由 于 不 同 物 質 在 同 一 色 譜 柱 上 分 配 系 數(shù) 不 同 ， 所 以 同 一 色 譜柱 對 不 同 物 質 的 柱 效 能 也 不 同 ， 因 此 在 用 塔 板 數(shù) 或 塔 板 高 度 表 示柱 效 能 時 ， 必 須 說

22、 明 是 對 什 么 物 質 而 言 。222/1 )(16)(54.5 bWtY ttn RMR 有 效 有 效有 效 nLH 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 17n 速 率 理 論 影 響 柱 效 能 的 因 素n 1956年 ， 荷 蘭 學 者 范 弟 姆 特 等 人 ， 在 總 結 前 人 研 究 成 果 的基 礎 上 ， 提 出 了 速 率 理 論 ， 并 歸 納 出 一 個 聯(lián) 系 各 影 響 因 素的 經(jīng) 驗 方 程 式 ， 即 速 率 理 論 方 程 式 ：n A為 渦 流 擴 散 項 :分 子 所 經(jīng) 過 的 路 徑 ，

23、 有 的 長 、 有 的 短 ， 因而 引 起 色 譜 峰 形 的 擴 展 。 ， 取 決 于 填 充 物 的 平 均 顆粒 直 徑 和 固 定 相 的 填 充 不 均 勻 因 子CuuBAH pdA 2l 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 18n B/u分 子 擴 散 項 ： “ 塞 子 ” 前 后 存 在 著 濃 度 差 n n n 摩 爾 質 量 大 的 載 氣 可 使 B值 變 小 ， 有 利 于 分 離n 載 氣 流 速 愈 小 ， 保 留 時 間 愈 長 ， 分 子 擴 散 項 的 影 響 也 愈大 ， 從 而 成 為 色 譜

24、峰 擴 散 的 主 要 因 素載 氣MD g 1gDB 2 彎 曲 因 子 氣 相 分 子 擴 散 系 數(shù) 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 19n Cu項 即 傳 質 阻 力 項 n 氣 相 傳 質 阻 力 Cg： 試 樣 從 氣 相 移 動 到 固 定 相 表 面 所 遇 到 的阻 力 。 對 填 充 柱n 液 相 傳 質 阻 力 CL： 試 樣 從 氣 液 界 面 移 動 到 液 相 內(nèi) 部 ， 然后 又 返 回 到 氣 液 界 面 的 過 程 中 所 遇 到 的 阻 力n 范 弟 姆 特 等 方 程 式 uDdkkDdkkuDdH

25、lfgpgp )1(32)1( 01.022 22222 l gpg DdkkC 222)1( 01.0 lfl DdkkC 22)1(32 氣 相 分 子 擴 散 系 數(shù)填 充 物 粒 徑液 膜 厚 度液 相 分 子 擴 散 系 數(shù) 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 20三 色 譜 分 離 條 件 的 選 擇n 分 離 度n 色 譜 柱 效 能 ：n 兩 峰 距 離 ： 表 示 色 譜 柱 的 選 擇 性n 峰 的 寬 度 ： 表 示 色 譜 柱 效 能n 分 離 度n 既 能 反 映 柱 效 率 又 能 反 映 選 擇 性 的 指 標

26、， 它 定 義 為 相 鄰 兩 組 分 色 譜 峰 保 留值 之 差 與 兩 組 分 色 譜 峰 底 寬 總 和 之 半 的 比 值 ：n R之 越 大 ， 表 明 相 鄰 兩 組 分 分 離 越 好 ： n R1： 兩 峰 有 部 分 重 疊 ；n R 1： 分 離 程 度 可 達 98 ；n R=1.5： 分 離 程 度 可 達 99.7 。 n 通 常 以 R=1.5作 為 相 鄰 兩 組 分 已 完 全 分 離 的 標 志 。n 對 分 離 較 差 ， 峰 底 寬 度 難 于 測 量 ， 則 用 下 式 表 示 分 離 度)(21 21 12 YY ttR RR )(21 )2(21)

27、1(21 12 YY ttR RR 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 21n 色 譜 分 離 基 本 方 程 式n 分 離 度 與 柱 效 的 關 系n 分 離 度 與 塔 板 數(shù) 的 平 方 根 成 正 比 ， 故 增 加 柱 長 可 改 進 分 離 度 ；但 增 加 柱 長 會 延 長 分 析 時 間 ， 使 色 譜 峰 變 寬 ； 一 般 在 達 到 分 離時 應 盡 可 能 使 用 較 短 的 色 譜 柱n 分 離 度 與 容 量 比 的 關 系n k值 的 增 加 會 對 分 離 有 利 。 但 當 k大 于 10時 ， 對 R的

28、 改 進 不 明 顯 。一 般 控 制 1k10， 則 即 可 得 到 大 的 R值 ， 也 可 使 分 離 時 間 不 致過 長 ， 色 譜 峰 不 至 于 太 寬n 改 變 k的 方 法 是 ：n 改 變 柱 溫 ： 影 響 分 配 系 數(shù)n 改 變 相 比 ： 即 改 變 固 定 相 的 量 及 柱 的 死 體 積 (采 用 細 顆 粒 的 固 定 相 ，填 充 緊 密 且 均 勻 )n 分 離 度 與 柱 選 擇 性 的 關 系n 是 色 譜 柱 選 擇 性 的 量 度 ， 越 大 ， 色 譜 柱 選 擇 性 越 好 ， 分 離 效果 越 好 n 通 過 改 變 固 定 相 ， 使 各

29、 組 分 的 分 配 系 數(shù) 有 較 大 的 差 別 )1()1(41 kknR 有 效nkkn 2)1( )1(41 有 效nR 有 效HRL 22 )1(16 色 譜 分 離 基 本 方 程 式 塔 板 數(shù) 與 有 效塔 板 數(shù) 關 系 用 有 效 塔 板 數(shù) 色 譜 分離 基 本 方 程 式體 系 的 熱 力學 性 質 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 22n 分 離 操 作 條 件 的 選 擇n 載 氣 及 其 流 速 的 選 擇n H u曲 線n n 載 氣 選 擇 在 曲 線 的 最 低 處 H最 小 ， 柱 效 能 最 高 ，

30、 為 最 佳 流 速 ，但 分 析 速 度 較 慢 ， 在 實 際 工 作 中 ， 往 往 使 流 速 稍 高 于 最 佳 流 速n 當 載 氣 流 速 小 時 ， 分 子 擴 散 項 的 影 響 是 主 要 的 ， 應 選 用 摩 爾 質量 大 的 氣 體 （ 如 N2、 Ar） ； 當 載 氣 流 速 較 大 時 ， 傳 質 阻 力 項 起主 要 作 用 ， 應 選 用 摩 爾 質 量 較 小 的 氣 體 （ 如 H2、 He） ， 可 減 小傳 質 阻 力 ， 提 高 柱 效n 載 氣 的 選 擇 還 應 考 慮 檢 測 器 的 種 類 ， 這 將 在 后 面 討 論 。n 載 氣 流

31、速n 對 于 內(nèi) 徑 為 3 4mm的 色 譜 柱 ， N2的 流 量 一 般 為 20 30mL/min，H2的 流 量 一 般 為 40 90mL/min， 具 體 選 擇 應 通 過 試 驗 決 定uDdkkDdkkuDdH lfgpgp )1(32)1( 01.022 22222 l 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 23n 柱 溫 的 選 擇n 提 高 柱 溫 會 使 分 配 系 數(shù) 差 別變 小 ， 不 利 于 分 離 ； 但 柱 溫太 低 會 降 低 組 分 的 擴 散 速 率 ，使 色 譜 峰 變 寬 ， 降 低 柱 效 ，

32、延 長 分 析 時 間 。 選 擇 柱 溫 同時 還 必 須 考 慮 固 定 液 的 使 用溫 度n 柱 溫 的 選 擇n 對 高 沸 點 (300400 )混 合物 ： 柱 溫 低 于 平 均 沸 點100 200 ， 并 采 用 低 固定 相 色 譜 柱 (510%)、 高靈 敏 度 檢 測 器n 對 中 沸 點 (200300 )混 合物 ： 柱 溫 低 于 平 均 沸 點100 ， 含 10 15 固 定 相的 色 譜 柱n 對 氣 體 混 合 物 ： 柱 溫 在 平均 沸 點 以 上 ， 含 15 25固 定 相 的 色 譜 柱 n 對 沸 程 較 寬 的 試 樣 ， 可 采用 程

33、序 升 溫 (線 形 或 非 線 形 ) 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 24n 固 定 液 性 質 和 用 量n 固 定 液 量 越 大 ， 所 容 許 的 進 樣 量 越 多 ， 但 色 譜 柱 效 能 越 低 ， 分 析時 間 越 長n 一 般 ： 固 定 液 ： 擔 體 在 5： 100 25： 100n 擔 體 的 性 質 和 粒 度n 擔 體 表 面 積 越 大 、 表 面 和 孔 徑 分 布 均 勻 ， 固 定 液 涂 覆 均 勻 ， 液 相傳 質 越 快 ， 柱 效 較 高n 擔 體 粒 度 太 細 ， 阻 力 增 加 ，

34、 對 操 作 不 利n 一 般 對 3 6mm內(nèi) 徑 色 譜 柱 ， 使 用 60 80目 的 擔 體n 進 樣 時 間 和 進 樣 量n 一 般 在 1秒 內(nèi) 完 成 ， 越 快 越 好 ； 進 樣 時 間 長 ， 會 導 致 色 譜 峰 變 寬n 進 樣 量 適 當 ； 進 樣 太 多 ， 分 離 不 好 ； 太 少 ， 不 能 檢 出 。 最 大 容 許進 樣 量 應 使 峰 面 積 或 峰 高 與 進 樣 量 成 線 形 關 系 的 范 圍 內(nèi)n 液 體 試 樣 ： 0.1 5Ln 氣 體 試 樣 ： 0.1 10mLn 氣 化 溫 度n 氣 化 溫 度 高 對 分 離 有 利 n 比

35、 柱 溫 高 30 70 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 25四 固 定 相 及 其 選 擇n 氣 固 色 譜 固 定 相n 具 有 一 定 活 性 的 固 體 吸 附 劑n 特 點n 品 種 有 限n 性 能 與 制 備 和 活 化 條 件 密 切 相 關n 易 形 成 拖 尾 峰n 品 種n 非 極 性 活 性 炭n 極 性 Al2O3n 氫 鍵 型 硅 膠n 分 子 篩n 高 分 子 多 孔 微 球n 石 磨 化 碳 黑n 碳 多 孔 小 球 等 等 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGG

36、GC 26n 氣 液 色 譜 固 定 相n 擔 體n 組 成 ： 為 一 種 化 學 惰 性 、 多 孔 性 固 態(tài) 顆 粒n 作 用 ： 提 供 大 的 惰 性 表 面 ， 用 以 承 擔 固 定 液 ， 使 固 定 液 以 薄 膜 狀 態(tài)分 布n 要 求 ：n 表 面 為 化 學 惰 性 ， 無 吸 附 性 或 吸 附 性 較 弱 ， 更 不 能 與 被 測 物 質 起 化 學 反應n 多 孔 性n 熱 穩(wěn) 定 性 和 機 械 性 能n 粒 度 均 勻 、 細 小 以 提 高 柱 效 ， 常 用 的 有 60 80目 、 80 100目n 分 類n 硅 藻 土 型 ： 紅 色 擔 體 、

37、白 色 擔 體 n 非 硅 藻 土 型 ： 氟 擔 體 、 玻 璃 微 球 、 高 分 子 多 孔 微 球n 預 處 理n 酸 洗 、 堿 洗 ： 除 去 鐵 等 金 屬 氧 化 物 雜 質 及 表 面 的 氧 化 鋁 等 酸 性 作 用 點n 硅 烷 化n 擔 體 的 選 擇 原 則n 當 固 定 液 質 量 分 數(shù) 大 于 5 時 ， 可 選 用 硅 藻 土 型 (白 色 或 紅 色 )擔 體n 當 固 定 液 質 量 分 數(shù) 小 于 5 時 ， 應 選 用 處 理 過 的 擔 體 n 對 于 高 沸 點 組 分 ， 可 選 用 玻 璃 微 球 擔 體n 對 于 強 腐 蝕 性 組 分 ，

38、 可 選 用 氟 擔 體 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 27n 固 定 液n 要 求n 揮 發(fā) 性 小n 熱 穩(wěn) 定 性 好n 對 試 樣 中 各 組 分 有 適 當 的 溶 解 能 力n 有 高 的 選 擇 性n 化 學 穩(wěn) 定 性 好n 組 成n 高 沸 點 有 機 化 合 物n 固 定 液 的 極 性 及 其 選 擇 方 法n 相 對 極 性n 以 ， 氧 二 丙 晴 為 100， 角 鯊 烷 為 0， 分 為 +1、 +2、 +3、 +4、+5共 五 級 。n 麥 氏 常 數(shù)n 依 分 子 間 作 用 力 定 向 力 、 誘 導

39、 力 、 色 散 力 、 氫 鍵 力 ， 選 用 五 種化 合 物 苯 (電 子 給 予 體 )、 乙 醇 (質 子 給 予 體 )、 甲 乙 酮 (偶 極 定 向力 )、 硝 基 甲 烷 (電 子 接 受 體 )、 吡 啶 (質 子 接 受 體 )為 探 測 物 、 以角 鯊 烷 (非 極 性 ) 基 準 物 來 表 征 物 質 的 分 離 特 性 n I稱 為 總 極 性 ， 平 均 值 稱 為 平 均 極 性n 總 極 性 越 大 ， 極 性 越 強吡 啶吡 啶 硝 基 丙 烷硝 基 丙 烷 戊 烷 戊 烷 丁 醇丁 醇苯苯 sp sp2s2p spsp IIS II UIIZ IIY

40、IIX 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 28n 固 定 液 的 選 擇n 固 定 液 的 用 量n 能 均 勻 覆 蓋 擔 體 表 面 形 成 薄 的 液 膜 為 宜 ；n 一 般 在 5 25 之 間 ；n 低 的 固 定 液 配 比 ， 柱 效 能 高 、 分 析 速 度 快 ， 但 容 許 的 進 樣 量 低被 分 離 對 象的 極 性 非 極 性組 分 極 性 組分 非 極 性 +極 性 混合 物 能 形 成 氫 鍵 的組 分 復 雜 難 分 離組 分固 定 液 的 極性 非 極 性固 定 液 極 性 固定 液 極 性 固 定 液

41、 極 性 或 氫 鍵 型固 定 液 特 殊 固 定 液或 幾 種 固 定液 混 合 物組 分 流 出 順序 沸 點 小大 極 性 小大 非 極 性 低 極 性高 極 性 組 分 與 固 定 液 形成 氫 鍵 能 力 的 大小 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 29五 氣 相 色 譜 檢 測 器n 作 用n 氣 相 色 譜 檢 測 器 的 作 用 是 將 色 譜 柱 分 離 后 的 各 組 分 ， 按 其 物 理 、 化 學特 性 轉 換 為 易 測 量 的 電 信 號 E。n 分 類n 質 量 型n 檢 測 器 的 響 應 值 與 單 位

42、時 間 內(nèi) 進 入 檢 測 器 的 組 分 質 量 成 正 比n 氫 火 焰 離 子 化 檢 測 器 、 火 焰 光 度 檢 測 器n 濃 度 型n 測 量 的 是 載 氣 中 某 組 分 濃 度 隨 時 間 的 變 化 關 系n 熱 導 池 檢 測 器 、 電 子 俘 獲 檢 測 器n 檢 測 器 性 能 指 標 ：n 靈 敏 度 ： 輸 入 單 位 被 測 組 分 時 所 引 起 的 輸 出 信 號n 檢 測 限 ： 檢 測 器 能 確 證 反 應 物 質 存 在 的 最 低 試 樣 含 量n 線 性 范 圍 ： 信 號 與 被 測 組 分 濃 度 成 線 性 關 系 的 范 圍n 其 它

43、 ： 噪 音 低 、 死 體 積 小 、 相 應 快 、 對 所 有 物 質 均 有 相 應RS m 1 01A C FS C m 1260t C AS C m 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 30n 熱 導 池 檢 測 器 （ TCD）n 特 點 ：n 結 構 簡 單 ；n 靈 敏 度 適 中 ；n 穩(wěn) 定 性 好 ；n 線 性 范 圍 寬 ；n 對 可 揮 發(fā) 的 無 機 物 和 有 機 物 均 有 響 應 。n 結 構 ：n 單 臂 與 雙 臂n 池 體n 參 比 臂n 測 量 臂n 熱 敏 元 件 (鎢 絲 、 鉑 絲 或 錸 斯

44、 ) 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 31n 熱 導 池 檢 測 器 的 檢 測 原 理n 熱 導 池 作 為 檢 測 器 是 基 于 不 同 的 氣 體 或 蒸 汽 具 有 不 同 的 熱 導系 數(shù)n 說 明 n 熱 導 池 檢 測 器 操 作 條 件 的 選 擇n 橋 路 電 流 ： 。 太 大 與 太 小 的 問 題 。 一 般 為 100200mA。 (N2為 載 氣 100 150、 H2為 150 200) n 池 體 溫 度 ： 增 加 池 體 與 鎢 絲 的 溫 度 差 可 提 高 靈 敏 度 。 適 當?shù)?可 提 高 靈

45、 敏 度 ， 但 低 于 柱 溫 會 造 成 組 分 冷 凝n 載 氣 ： 載 氣 與 試 樣 的 熱 導 系 數(shù) 差 相 差 越 大 ， 靈 敏 度 越 高 。故 應 選 與 試 樣 熱 導 系 數(shù) 差 別 大 的 載 氣 ， 如 H2、 Hen 熱 敏 元 件 電 阻 值 ： 選 阻 值 高 、 電 阻 溫 度 系 數(shù) 大 的 熱 敏 元 件3IS 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 32n 氫 火 焰 離 子 化 檢 測 器 （ FID）n 特 點n 結 構 簡 單 ；n 靈 敏 度 高 ： 10-12g/s；n 響 應 快 ； 線 性

46、 范 圍 寬 ；n 穩(wěn) 定 性 好 。 n 氫 焰 檢 測 器 的 結 構n 離 子 室n 離 子 頭n 發(fā) 射 極 (極 化 極 )n 收 集 極n 噴 嘴n 氣 體 供 應 n 載 氣 用 N2、 燃 氣 用 H2 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 33n 氫 焰 檢 測 器 的 檢 測 原 理n 微 量 有 機 組 份 在 氫 火 焰 （ 2100度 ）能 源 的 作 用 下 離 子 化 ， 并 在 發(fā) 射極 和 收 集 極 的 外 電 場 作 用 下 定 向運 動 而 形 成 微 弱 的 電 流 （ 10-6 10-10A） 。n

47、估 計 每 50萬 個 碳 原 子 僅 產(chǎn) 生 一 對離 子 。 質 量 型 檢 測 器 。n 離 子 化 產(chǎn) 生 的 離 子 數(shù) 目 ， 以 及 由此 形 成 的 微 弱 電 流 的 大 小 ， 在 一定 范 圍 內(nèi) 與 單 位 時 間 進 入 火 焰 組份 的 質 量 成 正 比 (質 量 型 檢 測 器 )。n 適 于 對 有 機 物 的 分 析 ， 不 適 宜 于對 在 火 焰 中 不 電 離 的 物 質 的 分 析 。 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 34n 氫 焰 檢 測 器 操 作 條 件 的 選 擇n 載 氣 流 量n 用

48、 N2為 載 氣 ， 流 速 通 過 試 驗 選 擇n 氫 氣 流 量n 太 高 熱 噪 音 大 、 太 低 離 子 數(shù) 目 少 。 N2 : H2一 般 在 1:1 1:1.5之間n 空 氣 流 速 n 提 供 O2助 燃n 太 低 靈 敏 度 小 ， H2:空 氣 一 般 在 1:10n 極 化 電 壓 n 低 時 ， 極 化 電 壓 越 大 響 應 值 越 大 ； 一 般 選 在 100 300Vn 使 用 溫 度n 影 響 不 大 ， 一 般 為 80 200 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 35色 譜 檢 測 器氫 火 焰 離

49、子 化 檢 測 器 FID陶 瓷檢 測 器 ， 降 低 峰 形 脫 尾 ， 對 極性 和 高 沸 點 樣 品 提 供 更 準 確 的結 果 熱 導 池 檢 測 器 TCD， 靈 敏 度 和穩(wěn) 定 性 高 ， 線 性 范 圍 寬 PFPF脈 沖 式 火 焰 光 度 檢 測 器 ，特 別 適 用 于 定 量 分 析 TSD， 一 種 最 穩(wěn) 定 的 電 熱 陶 瓷檢 測 器 ， 使 用 壽 命 長 ， 用 于 含氮 、 磷 化 合 物 的 檢 測 電 子 俘 獲 檢 測 器 ECD， 靈 敏 度和 穩(wěn) 定 性 特 高 ， 線 性 范 圍 更 寬 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)

50、代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 36六 氣 相 色 譜 定 性 方 法n 色 譜 定 性 分 析 的 目 的 是 確 定 每 個 色 譜 峰 所 代 表 的 組 份 。與 其 它 儀 器 分 析 方 法 相 比 ， 色 譜 法 的 定 性 分 析 能 力 較弱 。 但 聯(lián) 用 技 術 的 出 現(xiàn) 使 色 譜 在 定 性 分 析 方 面 十 分 有效 。 具 體 方 法 如 下n 利 用 純 物 質 對 照 的 定 性 鑒 定n 通 過 比 較 保 留 值 進 行 定 性 分 析n 通 過 在 在 同 一 色 譜 柱 上 、 在 同 一 條 件 下 測 定 標 準 純 物 質 和樣 品 ，

51、如 果 它 們 的 色 譜 峰 的 保 留 值 數(shù) 據(jù) 相 同 ， 則 基 本 上 可確 定 它 們 為 同 一 物 質 （ 不 一 定 ）n 利 用 加 入 純 物 質 以 增 加 峰 高 的 定 性 鑒 定 法n 當 相 鄰 兩 組 分 的 保 留 值 接 近 ， 且 操 作 條 件 不 易 控 制 時 ， 可 將 純物 質 加 到 試 樣 中 ， 如 果 某 一 組 分 的 峰 高 增 加 ， 則 表 示 該 組 分 可能 與 加 入 的 純 物 質 相 同n 為 了 避 免 這 一 現(xiàn) 象 ， 可 再 用 另 一 根 裝 填 不 同 極 性 固 定 相 的 色 譜柱 進 樣 分 析 （

52、 雙 柱 法 ） 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 37n 利 用 文 獻 保 留 數(shù) 據(jù) 的 定 性 鑒 定n 利 用 相 對 保 留 值 的 定 性 鑒 定n R21僅 與 柱 溫 、 固 定 相 性 質 有 關 ， 與 其 它 操 作 條 件 無 關 。各 種 組 分 在 某 種 固 定 液 中 ， 對 某 種 標 準 物 質 的 相 對 保留 值 ， 可 從 文 獻 上 查 到 ， 將 實 驗 測 得 的 相 對 保 留 數(shù) 據(jù)與 文 獻 記 載 的 相 對 保 留 數(shù) 據(jù) 對 照 ， 可 以 確 定 被 測 組 份 。在 使 用

53、文 獻 數(shù) 據(jù) 時 ， 要 注 意 使 實 驗 測 定 時 使 用 的 固 定液 及 柱 溫 和 文 獻 上 所 記 載 的 保 持 一 致n 利 用 文 獻 保 留 指 數(shù) 的 定 性 鑒 定n 保 留 指 數(shù) （ 又 稱 Kovats指 數(shù) ） ， 是 一 種 重 現(xiàn) 性 較 其 他保 留 數(shù) 據(jù) 都 好 的 定 性 參 數(shù) ， 以 I 表 示 。 正 構 烷 烴 的 保留 指 數(shù) 人 為 地 定 位 它 的 碳 數(shù) 乘 以 100 ， 待 測 組 分 的 保 留指 數(shù) 則 用 適 當 的 正 構 烷 烴 的 保 留 值 來 表 示 1lg lg100 lg lgx ZZX XI ZX X

54、x 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 38 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 39n與 質 譜 、 紅 外 光 譜 聯(lián) 用 的 定 性 鑒 定n質 譜 、 紅 外 光 譜 等 儀 器 定 性 鑒 定 能 力 很 強 ， 但 對 于復 雜 混 合 物 的 定 性 鑒 定 有 困 難 ； 而 色 譜 儀 分 離 能 力強 ， 能 將 復 雜 組 分 一 一 分 開 。 通 過 色 譜 質 譜（ GC-MS） 、 色 譜 紅 外 聯(lián) 用 ， 可 以 解 決 復 雜 未知 物 定 性 問 題 現(xiàn)

55、代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 40七 氣 相 色 譜 定 量 方 法n 峰 面 積 的 測 量 n 峰 高 乘 半 峰 寬 法 （ 對 稱 峰 ） n 峰 高 乘 平 均 峰 寬 法 (不 對 稱 峰 ）n 峰 高 乘 保 留 時 間 法 (同 系 物 )n 剪 紙 稱 重 法n 自 動 積 分 儀 和 微 機 的 應 用 0.15 0.851 ( )2A h Y Y 1/2 A 1.065h Y 1/2 1/2R RY tA h Y h b t 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 41

56、n 定 量 校 正 因 子 n 質 量 校 正 因 子n 摩 爾 校 正 因 子n 體 積 校 正 因 子n 校 正 因 子 的 測 量 方 法n 準 確 稱 量 被 測 組 分 和 標 準 物 質 ， 選 擇 合 適 的 重 量 使 兩 者 的 峰 面 積 不要 相 差 太 大 （ 要 盡 量 使 用 色 譜 純 試 劑 或 純 度 大 于 99 的 純 樣品 ） 然 后 在 實 驗 條 件 下 進 樣 分 析 （ 注 意 進 樣 量 應 在 檢 測 器 的 線 性范 圍 之 內(nèi) ） ， 測 量 各 峰 面 積 ， 然 后 按 上 述 公 式 計 算 校 正 因 子 ， 如 果幾 次 測 量

57、 數(shù) 值 接 近 ， 可 取 其 平 均 值( )( )i S im S i sf m A mf f m Am 22.4( )( ) 22.4ii i S Si iV MSS S i iS Smf V m A MM Af fmf V m AMM A ( )( )i M S i S SM MS M i S i if A mM Mf ff Am M M 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 42n 絕 對 響 應 值 n 它 的 意 義 是 組 分 i 的 單 位 含 量 所 對 應 的 峰 面 積 n 定 量 方 法n 歸 一 化 法n 當 樣

58、品 中 組 分 都 能 流 出 色 譜 柱 ， 在 檢 測 器 上 都 有 信 號 ， 可 用 此 法進 行 定 量 計 算 n （ 當 f值 相 近 或 相 同 時 ） ii iAS m 1 21 1 2 21 2100% 100%.100%. 100%.i ii ni i n nii nm mw m m m mA fA f A f A fAw A A A 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 43n 內(nèi) 標 法 n 選 擇 一 標 準 物 質 (內(nèi) 標 物 質 )， 以 固 定 的 濃 度 加 入 標 準 溶 液 和樣 品 溶 液 中 (以

59、 抵 消 實 驗 條 件 和 進 樣 量 變 化 帶 來 的 誤 差 )n 要 求 ：n 內(nèi) 標 物 應 是 試 樣 中 不 存 在 的 物 質n 內(nèi) 標 物 的 加 入 量 接 近 于 待 測 組 分n 內(nèi) 標 物 的 色 譜 峰 位 于 待 測 物 附 近 或 幾 個 待 測 組 分 色 譜 峰 之 間n 內(nèi) 標 法 的 校 準 曲 線n 用 Ai/AS對 xi作 圖 （ 其 中 AS為 內(nèi) 標 物 的 峰 面 積 ） ， i 組 分 的 質 量分 數(shù) 為n 內(nèi) 標 標 準 曲 線 法100% 100%100%( 1)i i i Si S Si S i SSiSm A f mw W A f

60、 WA m f fA WAA 常 數(shù) (固 定 試 樣 量 核 內(nèi) 標 物 的 量 ) 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 44n 外 標 法n 取 純 物 質 配 成 一 系 列 不同 濃 度 的 標 準 樣 ， 分 別取 一 定 體 積 ， 注 入 色 譜儀 ， 測 出 峰 面 積 ， 作 出峰 面 積 濃 度 的 關 系 曲線 (標 準 曲 線 )。 然 后 在體 育 操 作 條 件 下 進 入 同樣 量 的 未 知 試 樣 ， 從 色譜 圖 上 測 出 峰 面 積 ， 即可 從 標 準 曲 線 上 得 到 待測 組 分 濃 度 現(xiàn)代儀

61、器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 45 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析現(xiàn)代儀器分析 WGGGC 46八 氣 相 色 譜 分 析 的 特 點 及 其 應 用 范 圍n優(yōu)點n 分 離 效 率 高n 具 體 表 現(xiàn) 在 它 能 分 離 、 分 析 很 復 雜 的 混 合 物 （ 如 石 油 餾 分 中 的 幾 十 個 、 上 百 個 組份 ） ， 或 性 質 極 為 相 近 的 物 質 （ 如 同 系 物 、 異 構 體 等 ） ；n 靈 敏 度 高n 它 能 檢 出 g(10-6)級 甚 至 ng(10-9)級 的 物

62、 質 量 ；n 快 速n 一 般 在 幾 分 鐘 或 幾 十 分 鐘 內(nèi) 可 完 成 一 個 試 樣 的 分 析 ；n 應 用 范 圍 廣n 分 析 對 象 可 以 是 在 柱 溫 條 件 下 能 氣 化 的 有 機 或 無 機 的 試 樣 。n不足之處與解決措施n 沒 有 待 測 物 的 純 品 或 相 應 的 色 譜 定 性 數(shù) 據(jù) 作 對 照 時 ， 則 無 法 從 色 譜 峰 得 出 定性 結 果n 色 譜 質 譜 聯(lián) 用n 色 譜 紅 外 光 譜 聯(lián) 用n 不 適 用 于 沸 點 高 于 450 的 難 揮 發(fā) 物 質 和 對 熱 不 穩(wěn) 定 的 物 質 的 分 析 ； n 裂 解 氣 相 色 譜n 將 高 聚 物 熱 降 解 為 易 揮 發(fā) 的 小 分 子 后 再 進 行 色 譜 分 析 ；n 反 應 氣 相 色 譜n 將 難 揮 發(fā) 的 試 樣 轉 化 為 易 揮 發(fā) 物 后 再 進 行 氣 相 色 譜 分 析