高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 課時(shí)規(guī)范練37 生命活動(dòng)的物質(zhì)基礎(chǔ) 合成有機(jī)高分子(含解析)蘇教版-蘇教版高三化學(xué)試題
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1、課時(shí)規(guī)范練37 生命活動(dòng)的物質(zhì)基礎(chǔ) 合成有機(jī)高分子 (時(shí)間:45分鐘 滿分:100分) 非選擇題(共5小題,共100分) 1.(2019天津)(20分)我國化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了膦催化的(3+2)環(huán)加成反應(yīng),并依據(jù)該反應(yīng),發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。 已知(3+2)環(huán)加成反應(yīng):CH3C≡C—E1+E2—CHCH2(E1、E2可以是—COR或—COOR) 回答下列問題: (1)茅蒼術(shù)醇的分子式為 ,所含官能團(tuán)名稱為 ,分子中手性碳原子(連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為 。? (2)化合物B的核磁共振氫譜中有 個(gè)吸
2、收峰; 其滿足以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手性異構(gòu))數(shù)目為 。? ①分子中含有碳碳叁鍵和乙酯基(—COOCH2CH3) ②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上 寫出其中碳碳叁鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。? (3)CD的反應(yīng)類型為 。? (4)DE的化學(xué)方程式為 , 除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為 。? (5)下列試劑分別與F和G反應(yīng),可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是 (填序號(hào))。? A.Br2 B.HBr C.NaOH 溶液 (6)參考以上合成路線及條件,選擇兩種鏈狀不飽和酯,
3、通過兩步反應(yīng)合成化合物M,寫出路線流程圖(其他試劑任選)。 答案:(1)C15H26O 碳碳雙鍵、羥基 3 (2)2 5 和 (3)加成反應(yīng)或還原反應(yīng) (4) 2-甲基-2-丙醇 (5)B (6)+ 或+ (Pd/C寫成Ni等合理催化劑亦可) 解析:(1)根據(jù)茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C15H26O;所含官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵、羥基;分子中含有3個(gè)手性碳原子。 (2)化合物B分子中含有2種處于不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,其核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰;根據(jù)信息①分子中含有碳碳叁鍵(C≡C)和乙酯基()及信息②連續(xù)四個(gè)碳原子共直線(C—C≡C—C),可得五種符合條件的同分異
4、構(gòu)體: 、、、、。 (3)CD是碳碳雙鍵加氫反應(yīng),屬于加成或還原反應(yīng)。 (4)反應(yīng)DE屬于酯交換反應(yīng),另一種產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為2-甲基-2-丙醇。 (5)F和G屬于雙鍵位置不同的同分異構(gòu)體,兩種物質(zhì)加溴和堿性水解反應(yīng)可得到不同物質(zhì),加溴化氫可以得到相同物質(zhì),B項(xiàng)符合題意。 (6)根據(jù)(3+2)環(huán)加成反應(yīng)和AB反應(yīng)過程選擇兩組有機(jī)物:①和; ②和。然后依次進(jìn)行環(huán)加成反應(yīng)和碳碳雙鍵還原反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。 2.(20分)A(C3H6)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚合物C和的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如圖所示。 已知:+|| ;R—COOH 回答下列問題: (1)A的名稱是
5、 ,B含有的官能團(tuán)的名稱是 (寫名稱)。? (2)C的結(jié)構(gòu)簡式為 ,DE的反應(yīng)類型為 。? (3)EF的化學(xué)方程式為? 。? (4)中最多有 個(gè)原子共平面。? 發(fā)生縮聚反應(yīng)生成有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為 。 (5)B的同分異構(gòu)體中,與B具有相同的官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有 種;其中1H核磁共振譜為3組峰,且峰面積之比為6∶1∶1的是 (寫結(jié)構(gòu)簡式)。? (6)結(jié)合題給信息,以乙烯、HBr為起始原料制備丙酸,設(shè)計(jì)合成路線(其他試劑任選)。合成路線流程圖示例: CH3
6、CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3 答案:(1)丙烯 碳碳雙鍵、酯基 (2) 取代反應(yīng)(或水解反應(yīng)) (3)+ (4)10 (5)8 (6)CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH 解析:(1)根據(jù)反應(yīng)過程可知A的名稱是丙烯,由B加聚后的產(chǎn)物可知B的結(jié)構(gòu)簡式為,含有的官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵、酯基。 (2)C是聚合物水解的產(chǎn)物,且C也是聚合物,則C的結(jié)構(gòu)簡式為,A在高溫條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成一氯丙烯D,D在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成E。 (3)根據(jù)信息及目標(biāo)產(chǎn)物可知EF的化學(xué)方程式為+。 (4)中的10個(gè)原子可能共平面;發(fā)生縮聚反應(yīng)生成有機(jī)物的
7、結(jié)構(gòu)簡式為。 (5)B的同分異構(gòu)體中,與B具有相同的官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的,必須含有碳碳雙鍵、酯基、醛基,所以一定是甲酸某酯,甲酸的結(jié)構(gòu)只有1種,烴基的結(jié)構(gòu):上雙鍵的位置有3種,上雙鍵的位置有3種,上雙鍵的位置有2種,所以共有8種;其中1H核磁共振譜為3組峰,且峰面積之比為6∶1∶1的是。 (6)合成路線流程圖為CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH。 3.(20分)相對分子質(zhì)量為92的某芳香烴X是一種重要的有機(jī)化工原料,以它為初始原料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖(部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去)。其中A是一氯代物,H是一種功能高分子,鏈節(jié)組成為C7H5NO。 已知:
8、Ⅰ. Ⅱ.(苯胺,易被氧化) 回答下列問題: (1)X的分子式為 ,分子中最多有 個(gè)原子共面。? (2)H的結(jié)構(gòu)簡式為 。? (3)反應(yīng)③、④的類型分別為 、 。? (4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為? 。? (5)有多種同分異構(gòu)體,其中含有1個(gè)醛基和2個(gè)羥基的芳香族化合物共有 種。? (6)請用合成反應(yīng)流程圖表示出由A和其他無機(jī)物合成最合理的方案(不超過4步)。 答案:(1)C7H8 13 (2) (3)還原反應(yīng) 縮聚反應(yīng) (4)+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O (5)6 (6) 解析:(1)芳香烴X的相
9、對分子質(zhì)量為92,令分子組成為CxHy,則9212=7……8,故該芳香烴X的分子式為C7H8,結(jié)構(gòu)簡式為,苯分子中所有原子共平面,甲烷是正四面體結(jié)構(gòu),所以甲苯分子中最多有13個(gè)原子共面。 (2)H是一種功能高分子,鏈節(jié)組成為C7H5NO,與的分子式相比少1分子H2O,則H為通過形成肽鍵發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的高聚物,結(jié)構(gòu)簡式為。 (3)在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成F,結(jié)合反應(yīng)③的產(chǎn)物可知F為,F轉(zhuǎn)化生成G,由于苯胺容易被氧化,由反應(yīng)信息Ⅰ、Ⅱ可知,G為,則反應(yīng)③、④的類型分別為還原反應(yīng)、縮聚反應(yīng)。 (4)C能與銀氨溶液反應(yīng)生成D,則C為,與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成。 (5)根
10、據(jù)條件,苯環(huán)上有3個(gè)取代基:1個(gè)醛基和2個(gè)羥基。2個(gè)羥基處于鄰位時(shí),醛基有2種位置;2個(gè)羥基處于間位時(shí),醛基有3種位置;2個(gè)羥基處于對位時(shí),醛基有1種位置,故符合條件的同分異構(gòu)體共有6種。 (6)可用逆推法分析,,結(jié)合官能團(tuán)的變化可得合成流程。 4.(2018全國Ⅲ)(20分)近來有報(bào)道,碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),合成一種多官能團(tuán)的化合物Y,其合成路線如下: 已知:RCHO+CH3CHO R—CHCH—CHO+H2O 回答下列問題: (1)A的化學(xué)名稱是 。? (2)B為單氯代烴,由B生成C的化學(xué)方程式為? 。? (3)由A生
11、成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是 、 。? (4)D的結(jié)構(gòu)簡式為 。? (5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱為 。? (6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為 。 (7)X與D互為同分異構(gòu)體,且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式 。? 答案:(1)丙炔 (2)CH2Cl+NaCNCH2CN+NaCl (3)取代反應(yīng) 加成反應(yīng) (4)CH2COOC2H5 (5)羥基、酯基 (6) (7) (任選3種皆可
12、) 解析:(1)A含有碳碳叁鍵,為丙炔。 (2)Cl2在光照條件下與飽和烴基發(fā)生取代反應(yīng),故B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2Cl(分子式為C3H3Cl),對比C的分子式可知—CN取代了B中的—Cl,由此可寫出由B生成C的化學(xué)方程式。 (3)由信息可知FG反應(yīng)為+CH3CHO+H2O,GH反應(yīng)后H中無碳碳雙鍵,故G生成H的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)。 (4)由E的結(jié)構(gòu)及DE的反應(yīng)條件可知為加成反應(yīng),故D的結(jié)構(gòu)簡式為CH2COOC2H5。 (5)Y的含氧官能團(tuán)是羥基和酯基。 (6)根據(jù)E與H在Cr-Ni催化下發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成Y的結(jié)構(gòu)可知E與F在Cr-Ni催化下發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為。 (7)D結(jié)構(gòu)
13、中有碳碳叁鍵和酯基,根據(jù)核磁共振氫譜顯示信息,分子結(jié)構(gòu)中應(yīng)有兩個(gè)—CH3和一個(gè)—CH2—。 5.(20分)分子式為C8H10的有機(jī)物A與氯氣反應(yīng)生成產(chǎn)物有多種,產(chǎn)物之一B可發(fā)生下列轉(zhuǎn)化合成聚酯類高分子材料: 其合成路線如下: 已知:①同一碳原子上連兩個(gè)羥基時(shí)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,易脫水生成醛或酮: +H2O ②物質(zhì)C可發(fā)生銀鏡反應(yīng)。 請根據(jù)以上信息回答下列問題: (1)B的結(jié)構(gòu)簡式為 ,其中官能團(tuán)名稱為 。? (2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式: C與銀氨溶液的反應(yīng):? ;由D生成高分子化合物的反應(yīng):? 。 (3)C的同分異構(gòu)體中屬于芳香族化合物且
14、能發(fā)生水解反應(yīng)的有 種,其中既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有 種。? (4)格氏試劑在有機(jī)合成方面用途廣泛,可用鹵代烴和鎂在醚類溶劑中反應(yīng)制得。設(shè)R為烴基,已知: R—X+MgR—MgX(格氏試劑); +R—MgX。 根據(jù)以上信息,用C物質(zhì)和格氏試劑合成另一種高分子化合物。 在合成過程中所用的格氏試劑的化學(xué)式為 (用X表示鹵素原子),合成過程中涉及的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型有 (填序號(hào))。? A.加成反應(yīng) B.加聚反應(yīng) C.氧化反應(yīng) D.縮聚反應(yīng) 答案:(1) 氯原子 (2)+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O
15、 +nH2O (3)6 4 (4)CH3CH2MgX ACD 解析:(1)根據(jù)D形成的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式可知A是對二甲苯,C能發(fā)生銀鏡反應(yīng),這說明C中含有醛基,則根據(jù)已知信息可知,B的結(jié)構(gòu)簡式為,其中官能團(tuán)的名稱為氯原子。 (2)C為,D分子中含有醇羥基和羧基,發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物,D為 。 (3)C的同分異構(gòu)體中屬于芳香族化合物且能發(fā)生水解反應(yīng),說明其分子中含有酯基,其酯基如果是甲酸苯酯,則另一個(gè)取代基是甲基,有鄰、間、對共3種結(jié)構(gòu);還可以是苯甲酸甲酯、乙酸苯酯、甲酸苯甲酯,共計(jì)6種同分異構(gòu)體。其中既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是甲酸形成的酯,有4種。 (4)格氏試劑可以在有機(jī)物中引入羥基,根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可知需要與CH3CH2MgX發(fā)生反應(yīng)得到羥基。C中含有醛基和羥基,目標(biāo)產(chǎn)物的單體中含有羧基,因此需要把羥基氧化為羧基,醛基與格氏試劑發(fā)生加成反應(yīng)引入羥基,最后發(fā)生縮聚反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。
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