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1、第 五 章 苯 丙 素 類(lèi) 化 合 物 廣 義 包 括 ：簡(jiǎn)單苯丙素類(lèi)苯丙烯、苯丙醇苯丙酸類(lèi)1分子C6 C3單元香豆素類(lèi)1分子C6 C3 單元木脂素類(lèi)2分子C6 C3 單元 木質(zhì)素類(lèi) 多分子C6 C3 單元 黃酮類(lèi) C6C3C6 單元，另章介紹 含 義 :狹 義 ： 是 指 基 本 母 核 具 有 一 個(gè) 或 幾 個(gè) C6 C3單 元 的 天 然 有 機(jī) 化 合 物 類(lèi) 群 。 OHMeO OMeMeO OMe MeO OMe OMe丁 香 酚 細(xì) 辛 醚 細(xì) 辛 醚 CHOCH2OHMeO OMeOglcglc 1 6紫 丁 香 苷 （ 苯 丙 醇 ） 桂 皮 醛 （ 苯 丙 醛 ） OHO

2、H COOH OH COOHMeO OHOH COOHOH咖 啡 酸 阿 魏 丹 參 素 （ 苯 丙 酸 ） 香 豆 素 類(lèi) 成 分 是 指 一 類(lèi) 具 有 苯 駢 吡喃 酮 母 核 的 天 然 化 合 物 的 總 稱(chēng) 。 在 結(jié) 構(gòu) 上 可以 看 成 是 順 鄰 羥 基 桂 皮 酸 脫 水 而 形 成 的 內(nèi) 酯類(lèi) 化 合 物 。 目 前 發(fā) 現(xiàn) 的 約 1200種 。 第 一 節(jié) 香 豆 素 類(lèi)一 、 結(jié) 構(gòu) 與 分 類(lèi) OHCOOH 1 235 467 8 OO主 要 取 代 基 ： 羥 基 （ 7 位 多 見(jiàn) ）甲 氧 基 異 戊 烯 氧 基 、 異 戊 烯 基 （ 6、 8 位 ）

3、順 鄰 羥 基 桂 皮 酸 香 豆 素 香 豆 素 苯 駢 -吡 喃 酮 環(huán) 上 有 無(wú) 取 代7 羥 基 與 6、 8 異 戊 烯 基 成 環(huán)情 況簡(jiǎn) 單 香 豆 素 呋 喃 香 豆 素 吡 喃 香 豆 素 其 他 香 豆 素 環(huán) 合 、 降 解 環(huán)合、不降解 香 豆 素 結(jié) 構(gòu) 分 類(lèi) 及 代 表 化 合 物類(lèi) 型 （ 基 本 母 核 ） 代 表 化 合 物簡(jiǎn) 單 香 豆 素（ 僅 苯 環(huán) 一 側(cè) 有 取 代 基 ） 傘 形 花 內(nèi) 酯 （ 7 OH香 豆 素 ）瑞 香 內(nèi) 酯 (7、 8 二 OH香 豆 素 )七 葉 內(nèi) 酯 (6、 7 二 OH香 豆 素 )七 葉 苷 (7 OH， 6

4、-O-葡 萄 糖 苷 )濱 蒿 內(nèi) 酯 (6、 7 二 OCH 3香 豆 素 )蛇 床 子 素 （ 7- OCH3， 8-異 戊 烯 基 香豆 素 ） 1 2 35 467 8 OO 6 OOO 7 8 5 6 8 OOO 7 5角 型 （ 7、 8- 呋 喃 ） 香 豆 素 補(bǔ) 骨 脂 內(nèi) 酯 （ 母 核 結(jié) 構(gòu) ）佛 手 苷 內(nèi) 酯 （ 5- OCH3）花 椒 毒 內(nèi) 酯 （ 8- OCH3）歐 前 胡 內(nèi) 酯 （ 8- 異 戊 烯 氧 基 ）紫 花 前 胡 內(nèi) 酯 （ 未 降 解 的 二 氫 香豆 素 ）當(dāng) 歸 素 （ 白 芷 內(nèi) 酯 ， 母 核 結(jié) 構(gòu) ）虎 耳 草 素 (5、 6 -

5、 二 OCH3 )異 佛 手 苷 內(nèi) 酯 （ 5- OCH3）呋 喃 香 豆 素線(xiàn) 型 （ 6、 7- 呋 喃 ） 香 豆 素 吡 喃 香 豆 素線(xiàn) 型 （ 6、 7- 吡 喃 ） 香 豆 素 8 OOO OHOH 5角 型 （ 7、 8- 吡 喃 ） 香 豆 素 OOO 85 8 OOO OHOH 5 OOO OCOCH3OCO85 紫 花 前 胡 醇 白 花 前 胡 丙 素 其 他 香 豆 素 吡 喃 酮 環(huán) 上 有 取 代香 豆 素 二 聚 體 、 三 聚 體異 香 豆 素 OOOHOH CH2C CCH3茵 陳 內(nèi) 酯 二 、 香 豆 素 的 性 質(zhì) （ 一 ） 性 狀 游 離 香 豆

6、 素 ： 多 為 結(jié) 晶 性 物 質(zhì) ； 亦 有 呈 玻 璃 態(tài) 或 液 態(tài) 。 分 子 量 小 的 具 芳 香 氣 味 、 揮 發(fā) 性 及 升 升 華 性 。 香 豆 素 苷 ： 一 般 呈 粉 末 或 晶 體 狀 。 無(wú) 揮 發(fā) 性 及 升 華 性 。（ 二 ） 溶 解 性 具 有 苷 溶 解 性 的 一 般 規(guī) 律 。 但 游 離 香 豆 素 （ 分 子 量 小 ） 可 溶 于 沸 水 ， 難 溶 于 冷 水 。 （ 三 ） 內(nèi) 酯 環(huán) 的 性 質(zhì) （ 堿 水 解 ） O COOOO OHH O COO長(zhǎng)時(shí)間加熱 香豆素 順鄰羥基桂皮酸鹽 反鄰羥基桂皮酸鹽 （S水 ?。?（S水大） （加

7、酸不可逆） 應(yīng) 用 ： 堿 溶 酸 沉 法 提 取 香 豆 素 注 意 ： 加 熱 時(shí) 間 不 宜 太 長(zhǎng) 不 能 與 濃 堿 共 沸 （ 裂 解 酚 類(lèi) 或 酚 酸 ） 側(cè) 鏈 有 酯 鍵 的 不 宜 （ 堿 水 解 ） （ 四 ） 顯 色 反 應(yīng)反應(yīng)類(lèi)型 反應(yīng)試劑 反應(yīng)特點(diǎn) 鑒別特點(diǎn) 鑒別意義 異羥 肟酸鐵反應(yīng) 鹽酸羥胺、Fe+ 紅色絡(luò)合物 內(nèi)酯結(jié)構(gòu) 內(nèi)酯環(huán)有無(wú)三氯化鐵反應(yīng) Fe+ Cl 3溶液 綠色墨綠色 酚羥基 酚羥基有無(wú)Emerson反應(yīng) 4-氨基安替比林 紅 色 同上 同上 鐵氰化鉀（O H ） Gibbs 反應(yīng) 2，6-二氯苯醌 藍(lán) 色 酚羥基對(duì) 6-有無(wú)取代 氯亞胺（OH） 位

8、無(wú)取代香 豆 素 顯 色 反 應(yīng) 鑒 別 特 點(diǎn) 和 意 義 提 取 ： 水 蒸 氣 蒸 餾 法 小 分 子 游 離 香 豆 素 的 揮 發(fā) 性 堿 溶 酸 沉 法 內(nèi) 酯 的 性 質(zhì) 溶 劑 法 溶 解 性 特 點(diǎn) 系 統(tǒng) 溶 劑 法 （ 石 油 醚 、 乙 醚 、 乙 醇 、 水 ） 甲 醇 或 乙 醇 提 取 ， 結(jié) 合 溶 劑 法 、 大 孔 樹(shù) 脂 法 三 、 香 豆 素 提 取 分 離 分 離 ： 單 體 分 離 比 較 困 難 ， 一 般 多 用 色 譜 法 分 離 極 性 小 、 游 離 態(tài) 硅 膠 吸 附 分 離 （ 氧 化 鋁 一 般不 用 ） 極 性 大 、 苷 反 相

9、色 譜 （ Rp-18、 Rp-8） 、 熒 光 ： 多 呈 藍(lán) 色 或 紫 色 熒 光 ， 羥 基 香 豆 素 類(lèi) 有 較 強(qiáng) 蘭 色 熒 光 ， 加 堿 后 熒 光 增 強(qiáng) 、 顏 色 變 綠 ， 呋 喃 香 豆 素 類(lèi) 顯 藍(lán) 色 或 褐 色 。 應(yīng) 用 ： 色 譜 （ TLC、 PC） 檢 識(shí)四 、 香 豆 素 的 檢 識(shí) . 顯 色 反 應(yīng) 異 羥 肟 酸 鐵 反 應(yīng) 香 豆 素 的 內(nèi) 酯 環(huán) 三 氯 化 鐵 反 應(yīng) 酚 羥 基 的 有 無(wú) Gibb s反 應(yīng) 、 Emerson反 應(yīng) -位 是否 有 取 代 基 紅 外 （ IR） 光 譜 呋 喃 環(huán) （ C-H）3175 302

10、5cm-1（ 弱 小 、 尖 銳 的 雙 峰 ） OO OH 芳環(huán) 內(nèi)酯環(huán) 16601600cm-1 17501700cm-1（C=O, 最強(qiáng)峰）(三個(gè)較強(qiáng)吸收) 12701220cm-1( 強(qiáng)吸收峰 ) 11001000cm-1( 強(qiáng)吸收峰 ) 五 、 香 豆 素 的 結(jié) 構(gòu) 研 究 2 紫 外 （ UV） 光 譜 O O O OOH O OO 77苯環(huán)274nm (log 4.03) 引入羥基（共軛） 堿液中（羥基解離）-吡喃酮環(huán)311nm (log 3.72) 325nm (log 4.15) 372nm (log 4.23) 核 磁 共 振 （ NMR） 譜 （ 1） 1H-NMR譜

11、特 征 : O OOH 6 3458 吡喃酮環(huán)質(zhì)子- H (1H, d. J=9.5) 6.106.50 （高場(chǎng)）4 H (1H, d. J=9.5) 7.508.20 (低場(chǎng)) 芳環(huán)質(zhì)子H-8 (1H,d.J=2.0) （高場(chǎng)、羥基鄰位）H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) （高場(chǎng)、羥基鄰位） H-5 (1H,d.J=8.0)（低場(chǎng)） 受羰基吸電影響電子云密度下降（） OO OHH HH 3458呋 喃 環(huán) 質(zhì) 子 (AB系 統(tǒng) ,dd.) 6.70 7.20 (1H,d.J=2.0 2.5) 7.50 7.70 (1H,d.J=2.0 2.5) 芳 環(huán) 質(zhì) 子 H-5 (1H, s.

12、) H-8 (1H, s.) 香 豆 素 類(lèi) 化 合 物 1H-NMR譜 上 具 有 鑒 別 特 征的 典 型 信 號(hào) ： （ 1） 3， 4-位 無(wú) 取 代 香 豆 素 類(lèi) 成 分 ， H-3、 H-4構(gòu) 成 AB系 統(tǒng) ， 以 一 組 dd峰 出 現(xiàn) ， 偶 合 常 數(shù) 較 大 (J 9.5Hz), 由 于 受 羰 基 吸 電 共 軛 效 應(yīng) 的 影 響 ， H-4位 于 較 低 場(chǎng) ,化 學(xué) 位 移 較 大 （ 7.50 8.20 )。 7-OH香豆素 H-5 (1H,d.J=8.0) （ 低 場(chǎng) ） H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) （ 高 場(chǎng) ） H-8 (1H,d.J=2

13、.0) （ 高 場(chǎng) ） 5、 7-二 取 代 香 豆 素 H-6、 H-8分 別 呈 現(xiàn) d 峰 , J=2.0 2.5 (小 、 間 偶 ) 6、 7-二 取 代 （ 線(xiàn) 型 呋 喃 和 線(xiàn) 型 吡 喃 ） H-5、 H-8 分 別 呈 現(xiàn) s 峰 7、 8-二 取 代 （ 角 型 呋 喃 和 角 型 吡 喃 ） H-5、 H-6 分 別 呈 現(xiàn) d峰 ,J=8.0(大 、 鄰 偶 )（ 2） 芳 環(huán) 質(zhì) 子 信 號(hào) 受 芳 環(huán) 取 代 影 響 很 大 。 （ 3） 香 豆 素 母 核 H-8、 H-4在 高 分 辨 譜 上 能 觀(guān) 察 到 遠(yuǎn) 程 偶 合 , J4 = 0.60 1.0 H

14、z。 （ 4） 呋 喃 香 豆 素 呋 喃 環(huán) 上 二 個(gè) 質(zhì) 子 構(gòu) 成 AB系 統(tǒng) ， 以 一 組 d d. 峰 出 現(xiàn) ， 偶 合 常 數(shù) 較 小 (J 2.0 2.5Hz)。 （ 5） 芳 環(huán) 上 甲 氧 基 質(zhì) 子 呈 現(xiàn) 三 個(gè) 質(zhì) 子 的 單 峰 (3H, s.) ， 3.8 4.0ppm。 C-2 (C=O, s. 160ppm) C-7 (C-OH, s. 160ppm)， 受 羰 基 吸 電 共 軛 的 影 響C-9 (季 碳 ， C-O-, s. 149.0 154.0ppm) （ ） 13C-NMR譜 特 征 ：7 3456 8 O OO 2910H香 豆 素 母 核

15、碳 譜 的 特 征 信 號(hào) ： C-10 (季碳，s. 110.0113.0ppm)C-4 (C=C, d. 143.0145.0ppm)，受羰基 吸電共軛的影響 C-3 (C=C, d. 110.0113.0ppm) C-2C-7C-9C-4C-5C-6C-3C-10C-8 160以上 110.0 113.0 110以下 （ 2） 出 現(xiàn) 一 系 列 失 去 CO的 碎 片 離 子 峰 ， 最 主 要 碎 片 離 子 峰 是 M-CO+ 峰 ， 其 豐 度 可 達(dá) 100%（ 基 峰 ） 。（ 3） 具 有 甲 氧 基 取 代 的 香 豆 素 經(jīng) 常 出 現(xiàn) 失 去 甲 基 （ CH3） 的

16、 碎 片 離 子 峰 。4 質(zhì) 譜 （ MS） 特 征（ 1） 大 多 具 有 很 強(qiáng) 的 分 子 離 子 峰 M+， 簡(jiǎn) 單 香 豆 素 和 呋 喃 香 豆 素 的 分 子 離 子 峰 經(jīng) 常 是 基 峰 。 OO OOCH3CO CH3. O OO O + + O OOCH3 CH3. O OO CO CO O O + +COC 8H5OC 7H5CO + +. +. m/z m/z m/z m/z m/z m/zm/z 216( )100 ( ) ( ) ( ) ( )( ) 201 22 188 11 25173 145 20 117 4 89 25 ( ) M花 椒 毒 內(nèi) 酯 質(zhì)

17、譜 裂 解 途 徑 第 二 節(jié) 木 脂 素一、含義 木 脂 素 是 一 類(lèi) 由 二 分 子 苯 丙 素 衍 生 物 （ 單 體 ）聚 合 而 成 的 天 然 化 合 物 ， 由 于 主 要 存 在 于 植物 的 木 質(zhì) 部 或 開(kāi) 始 析 出 時(shí) 呈 樹(shù) 脂 狀 ， 所 以 稱(chēng)木 脂 素 。 依 縮 合 位 置 不 同 簡(jiǎn)單木脂素-縮合 7-79-9 7-9 單環(huán)氧木脂素 縮合 9-9內(nèi)酯環(huán) 木酯內(nèi)酯 9-7縮合 雙環(huán)氧木脂素6-7縮合 環(huán)木脂素 聯(lián)苯環(huán)新烯型木脂素 兩個(gè)苯環(huán)相連 新木脂素 （非-縮合，兩個(gè)苯環(huán)直接相連） 9-9內(nèi)酯環(huán) 環(huán)木脂內(nèi)酯 依環(huán)合方向 1-苯代萘內(nèi)酯4-苯代萘內(nèi)酯 OO

18、 O7799 7 91234 5 6 7 8 91 2 3456 7 8 9簡(jiǎn)單木脂素 單環(huán)氧木脂素 OO146 7 OO99 OO41環(huán)木脂素 木脂內(nèi)酯 4-苯代萘內(nèi)酯 1-苯代萘內(nèi)酯 環(huán)木脂內(nèi)酯 OO79 79聯(lián) 苯 環(huán) 辛 烯 型 木 脂 素 新 木 脂 素 雙 環(huán) 氧 木 脂 素 O OMeOMe MeORO O OO OR OMe MeOMeO OHOH OH OH MeOMeOMeO MeO OHCH3CH3 牛 蒡 子 苷 元 R=H 牛 蒡 子 苷 R=glc 連 翹 脂 素 R=H 連 翹 苷 R=glc厚 樸 酚 五 味 子 醇 二 、 木 脂 素 的 性 質(zhì)1 性 狀 ：

19、 多 數(shù) 為 無(wú) 色 結(jié) 晶 ， 一 般 無(wú) 揮 發(fā) 性 ， 少 數(shù) 具 升 華 性 。2 溶 解 性 ： 游 離 木 脂 素 多 具 親 脂 性 ， 易 溶 于 有 機(jī) 溶 劑 （ 苯 、 乙 醚 、 氯 仿 、 乙 醇 ） ， 難 溶 于 水 ， 具 酚 羥 基 的 木 脂 素 可 溶 于 堿 水 液 中 。 木 脂 素 苷 水 溶 性 增 大 。 3 光 學(xué) 活 性 與 異 構(gòu) 化 作 用 ：v木 脂 素 常 有 不 對(duì) 稱(chēng) 碳 原 子 或 不 對(duì) 稱(chēng) 中 心 ， 多數(shù) 具 有 光 學(xué) 活 性 ， 遇 酸 易 異 構(gòu) 化 （ 雙 環(huán) 氧 木脂 素 ） ， 而 木 脂 素 的 生 物 活

20、性 與 其 立 體 結(jié) 構(gòu)有 一 定 關(guān) 系 （ 鬼 臼 毒 脂 素 -抗 癌 活 性 ）v因 此 ， 在 木 脂 素 的 提 取 分 離 過(guò) 程 中 應(yīng) 盡 量 避免 與 酸 堿 的 接 觸 ， 以 防 止 其 構(gòu) 型 的 改 變 。 醇 提 物三 、 木 脂 素 的 提 取 分 離原 料乙醇、丙酮提取、濃縮2.堿 溶 酸 法主 要 用 于 酚 性 、內(nèi) 酯 結(jié) 構(gòu) 的 木 脂素 的 分 離 純 化 。 3.色 譜 法（ 吸 附 原 理 、 硅 膠 、中 性 氧 化 鋁 ） 用 于 難分 離 木 脂 素 的 分 離 。1.系 統(tǒng) 溶 劑（ 石 油 醚 、 乙 醚 、 乙酸 乙 酯 等 ） 依

21、 次 萃 取 ，按 極 性 大 小 分 離 。 1 三 氯 化 鐵 反 應(yīng) 檢 查 酚 羥 基2 Labat反 應(yīng) （ 沒(méi) 食 子 酸 、 濃 硫 酸 ） 檢 查 亞 甲 二 氧 基 （ 陽(yáng) 性 呈 藍(lán) 綠 色 ）3 Ecgrine反 應(yīng) （ 變 色 酸 、 濃 硫 酸 ） 檢 查 亞 甲 二 氧 基 （ 陽(yáng) 性 呈 藍(lán) 紫 色 ） 四 、 木 脂 素 的 檢 識(shí) 木 脂 素 沒(méi) 有 特 征 性 的 理 化 檢 識(shí) 方 法 ， 常 用 的檢 識(shí) 方 法 主 要 是 針 對(duì) 木 脂 素 結(jié) 構(gòu) 中 的 功 能 基 檢 識(shí) ： 木 脂 素 的 結(jié) 構(gòu) 類(lèi) 型 較 多 ， 這 里 僅 就 代 表 性

22、 類(lèi) 型 的 波 譜 特 征 予 以 介 紹 ： 1 紫 外 （ UV） 光 譜 特 征 多 數(shù) 木 脂 素 有 兩 個(gè) 孤 立 的 芳 環(huán) 發(fā) 色 團(tuán) ， 其 紫 外 光 譜 相 似 ， 一 般 在 紫 外 區(qū) (200 400nm) 出 現(xiàn) 兩 個(gè) 吸 收 峰 : 220 240nm (lg 4.0) 280 290nm (lg 3.5 4.0) 如 ： 五 味 子 甲 素 287、 251、 213 牛 蒡 子 苷 278、 230、 204五 、 木 脂 素 的 結(jié) 構(gòu) 測(cè) 定 OO14260nm ( lg 4.5) 最 強(qiáng) 峰225、 290、 310、 355nm強(qiáng) 吸收 峰 而

23、四 苯 代 萘 類(lèi) （ 共 軛 程 度 增 大 ） 顯 示 特 征 吸 收 ： 2 紅 外 （ IR） 光 譜 特 征 紅 外 光 譜 特 征 區(qū) 主 要 顯 示 功 能 基 的 信 息 ， 木 脂素 結(jié) 構(gòu) 中 常 有 的 羥 基 、 甲 氧 基 、 亞 甲 二 氧 基 、 芳 環(huán)及 內(nèi) 酯 環(huán) 等 基 團(tuán) 均 有 相 應(yīng) 的 吸 收 峰 。 OOO O OO OOOO OMeOMe OH 1 中 國(guó) 遠(yuǎn) 志 脂 粉 扁 柏 脂 粉3520cm-1（-OH） 1745cm-1（- 內(nèi)酯環(huán)） 17601780cm-1（- 內(nèi)酯環(huán)）942cm -1（亞甲二氧基） 936cm-1（亞甲二氧基）80

24、0cm-1（1、2、4-取代芳環(huán)） 1600cm-1、1585cm-1、1500cm-1（芳環(huán)） （ 1） 1H-NMR譜 特 征 及 應(yīng) 用 ：A、 典 型 木 脂 素 的 質(zhì) 子 歸 屬 3 核 磁 共 振 （ NMR） 譜 8 8O OO O O 7 7 9 9 1.05 (6H, d.) H-9、 H-9 1.78 (2H, m.) H-8、 H-8 4.61 (2H, d) H-7、 H-7 5.96 (4H, s) 亞 甲 二 氧 基 質(zhì) 子 6.82 6.93 芳 環(huán) 質(zhì) 子加 爾 巴 新 （ 單 環(huán) 氧 木 脂 素 ） B、 用 于 鑒 別 4-苯 代 萘 內(nèi) 酯 （ 上 向

25、） 和 1 -苯 代 萘 內(nèi) 酯 （ 下 向 ） OO41A BCCA B + +5.32 5.527.6 7.7OO14A B+ +8.25 5.08 5.234-苯 代 萘 內(nèi) 酯 1 -苯 代 萘 內(nèi) 酯H-1處 于 羰 基 去 屏 蔽 區(qū) ， 位 于 低 場(chǎng) ， 8.25ppm (較 大 )亞 甲 基 質(zhì) 子 處 于 羰 基 屏 蔽 區(qū) ， 位 于 高 場(chǎng) ， 5.08 5.23ppm (較 小 ) C、 用 于 雙 環(huán) 氧 木 脂 素 立 體 構(gòu) 型 （ 兩 個(gè) 苯 環(huán) 在 同 側(cè) 或 異 側(cè) ） 的 判 斷 O OH HH H234 56 7 81OOH HH H234 56 7

26、81O OH HH H OOH HHH 同 側(cè) （苯環(huán)） 異 側(cè) （苯環(huán)） J1 2 = J5 645Hz (反式偶合) J1 2 45Hz (反式偶合) J5 6 7Hz (順式偶合) （ 2） 13C-NMR譜 特 征 a、 內(nèi) 酯 環(huán) 羰 基 碳 原 子 位 于 最 低 場(chǎng) ， 165 180ppm（ 最 大 ） 。 b、 其 次 為 芳 環(huán) 質(zhì) 子 ， 110 150ppm， 其 中 連 接 取 代 基 團(tuán) 的 碳 原 子 較 大 。 C、 烷 烴 類(lèi) 質(zhì) 子 80ppm以 下 ， 其 中 ， 與 氧 相 連 碳 原 子 較 大 ， 季 碳 較 大 。 d、 甲 氧 基 質(zhì) 子 55

27、.7ppm。 12 5 MeOMeO O OMeOMe 6 7 8 91 26 9 O7 8 5木 脂 內(nèi) 酯 C-1 129.4 C-1 129.5 C-2 110.8 C-2 111.3C-3 146.6 C-3 146.5 （芳環(huán)與 氧相連）C-4 144.2 C-4 144.3 （芳環(huán)與 氧相連）C-5 113.9 C-5 114.3C-6 121.2 C-6 121.9C-7 38.3 C-7 34.5C-8 40.9 C-8 46.5C-9 71.3 C-9 178.6 （內(nèi)酯環(huán) 羰基）O CH 3 55.7 （ 1） 多 數(shù) 木 脂 素 可 得 到 分 子 離 子 峰 。（ 2）

28、 發(fā) 生 芐 基 裂 解 ， 產(chǎn) 生 相 應(yīng) 的 碎 片 離 子 。（ 3） 木 脂 素 苷 可 失 去 糖 基 ， 產(chǎn) 生 M+-162離 子 峰 。4 質(zhì) 譜 （ MS） 特 征 苯 丙 素 類(lèi) 思 考 題 ： 12、 熟 悉 香 豆 素 遠(yuǎn) 程 偶 合 的 特 點(diǎn) 及 偶 合 常 數(shù) 大 小 。13、 掌 握 香 豆 素 母 核 碳 原 子 的 碳 譜 信 息 （ 化 學(xué) 位 移 、 峰 形 狀 ） 。14、 掌 握 香 豆 素 質(zhì) 譜 裂 解 規(guī) 律 。15、 熟 悉 含 香 豆 素 的 重 要 中 藥 秦 皮 、 前 胡 等 的 化 學(xué) 成 分 及 提 取 分 離 原 理 。 16、

29、 熟 悉 木 脂 素 母 核 組 成 特 征 、 基 本 結(jié) 構(gòu) 類(lèi) 型 及 重 要 代 表 化 合 物 。17、 掌 握 木 脂 素 的 溶 解 性 特 點(diǎn) 、 存 在 狀 態(tài) 。18、 掌 握 木 脂 素 異 構(gòu) 化 的 原 因 、 環(huán) 境 及 意 義 。19、 掌 握 木 脂 素 的 常 規(guī) 提 取 、 分 離 方 法 。 20、 掌 握 木 脂 素 重 要 顯 色 反 應(yīng) 的 鑒 別 特 點(diǎn) 及 鑒 別 意 義 。21、 熟 悉 木 脂 素 紫 外 、 紅 外 光 譜 特 征 。22、 熟 悉 木 脂 素 母 核 中 幾 種 代 表 性 質(zhì) 子 的 核 磁 共 振 氫 譜 的 信 息 特 征 。23、 掌 握 利 用 氫 譜 鑒 別 兩 種 苯 代 萘 內(nèi) 酯 型 木 脂 素 的 鑒 別 特 征 和 原 理 。 24、 掌 握 利 用 氫 譜 鑒 別 雙 環(huán) 氧 木 脂 素 兩 種 立 體 異 構(gòu) 體 的 鑒 別 特 征 和 原 理 。25、 熟 悉 木 脂 素 基 本 母 核 碳 原 子 碳 譜 化 學(xué) 位 移 的 大 致 范 圍 。26、 了 解 木 脂 素 質(zhì) 譜 裂 解 規(guī) 律 。27、 熟 悉 含 木 脂 素 的 重 要 中 藥 五 味 子 、 連 翹 的 化 學(xué) 成 分 及 提 取 分 離 方 法 。