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1、主要內(nèi)容主要內(nèi)容 第六章第六章 配位滴定法配位滴定法complexometric complexometric titrationtitration6.16.1概述概述 6.26.2EDTA及其金屬配合物的性質(zhì)及其金屬配合物的性質(zhì)6.36.3副反應(yīng)對(duì)配位滴定的影響副反應(yīng)對(duì)配位滴定的影響6.46.4配位滴定法原理配位滴定法原理6.56.5金屬指示劑金屬指示劑6.66.6提高配位滴定選擇性的方法提高配位滴定選擇性的方法6.76.7配位滴定方式及其應(yīng)用配位滴定方式及其應(yīng)用2024/4/101下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回（1 1）生成配合物（）生成配合物（）生成配合物（）生成配

2、合物（complexcomplex）的穩(wěn)定常數(shù)足夠大）的穩(wěn)定常數(shù)足夠大）的穩(wěn)定常數(shù)足夠大）的穩(wěn)定常數(shù)足夠大;（2 2）一定條件下反應(yīng)定量進(jìn)行，即配位比（）一定條件下反應(yīng)定量進(jìn)行，即配位比（）一定條件下反應(yīng)定量進(jìn)行，即配位比（）一定條件下反應(yīng)定量進(jìn)行，即配位比（coordinationcoordination）恒定）恒定）恒定）恒定;（3 3）反應(yīng)速度快；有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)）反應(yīng)速度快；有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)）反應(yīng)速度快；有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn)）反應(yīng)速度快；有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘窘K點(diǎn);（4 4）生成配合物可溶于水。）生成配合物可溶于水。）生成配合物可溶于水。）生成配合物可溶于水。6.1概述概述1 1、基

3、礎(chǔ)：、基礎(chǔ)：、基礎(chǔ)：、基礎(chǔ)：是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。MMn+n+nL=MLn (+nL=MLn (本章本章本章本章L L：EDTA)EDTA)2 2、用于配位滴定的配位反應(yīng)具備條件、用于配位滴定的配位反應(yīng)具備條件、用于配位滴定的配位反應(yīng)具備條件、用于配位滴定的配位反應(yīng)具備條件3 3、配位劑、配位劑、配位劑、配位劑無機(jī)配位劑無機(jī)配位劑無機(jī)配位劑無機(jī)配位劑:S S2 2OO4 42-2-、NHNH3 3等，不穩(wěn)定，分級(jí)配位，等，不穩(wěn)定，分級(jí)配位，等，不穩(wěn)定，分級(jí)配位，等，不穩(wěn)定，分級(jí)配位

4、，沒有合適的指示劑，一般不用。沒有合適的指示劑，一般不用。沒有合適的指示劑，一般不用。沒有合適的指示劑，一般不用。有機(jī)配位劑有機(jī)配位劑有機(jī)配位劑有機(jī)配位劑:主要是氨羧配位劑，常用主要是氨羧配位劑，常用主要是氨羧配位劑，常用主要是氨羧配位劑，常用EDTAEDTA2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回EDTA乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(H4Y)Ethylene Diamine Tetra Acetic acid2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回6.2 6.2 EDTA及其金屬配合物的性質(zhì)及其金屬配合物的性質(zhì)一、一、EDTA的性質(zhì)與離

5、解的性質(zhì)與離解 (2)EDTA(2)EDTA(2)EDTA(2)EDTA二鈉鹽二鈉鹽二鈉鹽二鈉鹽-EDTA-Na-EDTA-Na-EDTA-Na-EDTA-Na2 2 2 2H H H H2 2 2 2Y2HY2HY2HY2H2 2 2 2O O O O：白色結(jié)晶粉末，在：白色結(jié)晶粉末，在：白色結(jié)晶粉末，在：白色結(jié)晶粉末，在水中溶解度大，水中溶解度大，水中溶解度大，水中溶解度大，11.1g/100mL11.1g/100mL11.1g/100mL11.1g/100mL，相當(dāng)于，相當(dāng)于，相當(dāng)于，相當(dāng)于0.3mol/L,pH0.3mol/L,pH0.3mol/L,pH0.3mol/L,pH約為約為約

6、為約為4.44.44.44.4。分析中一般配成分析中一般配成分析中一般配成分析中一般配成0.010.010.010.010.02mol/L0.02mol/L0.02mol/L0.02mol/L的溶液的溶液的溶液的溶液。1、EDTA的性質(zhì)的性質(zhì)(1)(1)(1)(1)乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸-EDTA-EDTA-EDTA-EDTA即即即即H H H H4 4 4 4Y Y Y Y：白色無水結(jié)晶粉末，在：白色無水結(jié)晶粉末，在：白色無水結(jié)晶粉末，在：白色無水結(jié)晶粉末，在水中溶解度小水中溶解度小水中溶解度小水中溶解度小(0.02g/100mL)(0.02g/100mL)(0.0

7、2g/100mL)(0.02g/100mL)，易溶于氨水和氫氧化納，易溶于氨水和氫氧化納，易溶于氨水和氫氧化納，易溶于氨水和氫氧化納溶液中。溶液中。溶液中。溶液中。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回2 2、EDTAEDTA的酸性的酸性的酸性的酸性HH2 2Y Y 2-2-HY 3-Y Y 4-4-HH4 4Y YHH3 3Y Y-HH5 5Y Y+HH6 6Y Y 2+2+EDTA EDTA 各種型體分布圖各種型體分布圖各種型體分布圖各種型體分布圖分分分分布布布布分分分分?jǐn)?shù)數(shù)數(shù)數(shù)2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回 pHpH

8、pHpH小于小于小于小于 1 1 1 1，H H H H6 6 6 6Y Y Y Y *pH*pH*pH*pH 2.676.16 H2.676.16 H2.676.16 H2.676.16 H2 2 2 2Y Y Y Y*pH*pH*pH*pH 大于大于大于大于10.2 Y10.2 Y10.2 Y10.2 Y4-4-4-4-EDTAEDTAEDTAEDTA只在只在只在只在pH12pH12pH12pH12時(shí)幾乎完全以時(shí)幾乎完全以時(shí)幾乎完全以時(shí)幾乎完全以Y Y Y Y4444形式存在，因此配位形式存在，因此配位形式存在，因此配位形式存在，因此配位滴定一般都在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行。滴定一般都在強(qiáng)堿性溶液

9、中進(jìn)行。滴定一般都在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行。滴定一般都在強(qiáng)堿性溶液中進(jìn)行。結(jié)論結(jié)論H6Y2+H5Y+H4YHH3 3Y Y-H2Y2-HY3-Y4-2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回EDTA 有有 6 個(gè)配位基個(gè)配位基2個(gè)氨氮配位原子個(gè)氨氮配位原子4個(gè)羧氧配位原子個(gè)羧氧配位原子二、二、EDTA的金屬螯合物的金屬螯合物1 1 1 1、普遍性，、普遍性，、普遍性，、普遍性，EDTAEDTAEDTAEDTA幾乎能與所有的金屬離子形成配合物幾乎能與所有的金屬離子形成配合物幾乎能與所有的金屬離子形成配合物幾乎能與所有的金屬離子形成配合物;通常認(rèn)為通常認(rèn)為通常認(rèn)為通常認(rèn)為HH

10、2 2Y Y2-2-就是就是就是就是EDTAEDTA2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回2.配位比簡(jiǎn)單配位比簡(jiǎn)單1：1，且無分級(jí)配位現(xiàn)象。，且無分級(jí)配位現(xiàn)象。3.配位反應(yīng)完全，配合物非常穩(wěn)定。配位反應(yīng)完全，配合物非常穩(wěn)定。4.配合物易溶于水。配合物易溶于水。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回5、離子帶色，形成、離子帶色，形成MY也帶色且顏色加深，可也帶色且顏色加深，可定性分析定性分析 CuY NiY CoY (深藍(lán)深藍(lán))(藍(lán)綠藍(lán)綠)(玫瑰玫瑰)MnY CrY FeY (紫紅紫紅)(深紫深紫)(黃黃)2024/4/10下一頁下

11、一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回6.3 6.3 副反應(yīng)對(duì)配位滴定的影響副反應(yīng)對(duì)配位滴定的影響 副反應(yīng)副反應(yīng)（side reaction）vv把把把把主主主主要要要要考考考考察察察察的的的的一一一一種種種種反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)看看看看作作作作主主主主反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)，其其其其它它它它與與與與之之之之有有有有關(guān)關(guān)關(guān)關(guān)的的的的反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)看看看看作作作作副副副副反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)。副副副副反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)影影影影響響響響主主主主反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)中中中中的的的的反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)物物物物或生成物的平衡濃度?；蛏晌锏钠胶鉂舛取；蛏晌锏钠胶鉂舛??；蛏晌锏钠胶鉂舛取v反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)物物物物

12、MM及及及及Y Y的的的的各各各各種種種種副副副副反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)不不不不利利利利于于于于主主主主反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)的的的的進(jìn)進(jìn)進(jìn)進(jìn)行行行行，生生生生成成成成物物物物MYMY的的的的各各各各種種種種副副副副反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)有有有有利利利利于于于于主主主主反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)的的的的進(jìn)進(jìn)進(jìn)進(jìn)行行行行。M,YM,Y及及及及MYMY的的的的各各各各種種種種副副副副反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)進(jìn)進(jìn)進(jìn)進(jìn)行行行行的的的的程程程程度度度度，由由由由副副副副反反反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)應(yīng)系系系系數(shù)數(shù)數(shù)數(shù)顯顯顯顯示示示示出出出出來。來。來。來。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回水解水解水解水解 配位配位配位

13、配位 酸效應(yīng)酸效應(yīng)酸效應(yīng)酸效應(yīng) 共存離子共存離子共存離子共存離子 混合絡(luò)合混合絡(luò)合混合絡(luò)合混合絡(luò)合一、配位反應(yīng)的復(fù)雜性一、配位反應(yīng)的復(fù)雜性2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回二、二、EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y（H）（acidic effect，acidic effective coefficient）1 1、酸效應(yīng)：、酸效應(yīng)：、酸效應(yīng)：、酸效應(yīng)：由于由于由于由于H+H+的存在使配位劑配位能力降低的現(xiàn)象。的存在使配位劑配位能力降低的現(xiàn)象。的存在使配位劑配位能力降低的現(xiàn)象。的存在使配位劑配位能力降低的現(xiàn)象。2 2、酸效應(yīng)系數(shù)：、酸效應(yīng)系數(shù)：

14、、酸效應(yīng)系數(shù)：、酸效應(yīng)系數(shù)：由于由于由于由于H+H+引起副反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)系數(shù)。引起副反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)系數(shù)。引起副反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)系數(shù)。引起副反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)系數(shù)。未與未與未與未與M M M M配合的配合的配合的配合的EDTAEDTAEDTAEDTA的總濃度的總濃度的總濃度的總濃度YYYY 是是是是Y Y Y Y的平衡濃度的平衡濃度的平衡濃度的平衡濃度YYYY的的的的倍數(shù)：倍數(shù)：倍數(shù)：倍數(shù)：2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回討論：由上式和表中數(shù)據(jù)可見討論：由上式和表中數(shù)據(jù)可見討論：由上式和表中數(shù)據(jù)可見討論：由上式和表中數(shù)據(jù)可見a a a a、酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液酸度增加

15、而增大，隨溶液、酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液酸度增加而增大，隨溶液、酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液酸度增加而增大，隨溶液、酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液酸度增加而增大，隨溶液pHpHpHpH增大而減??；增大而減??；增大而減小；增大而減小；b b b b、Y Y Y Y（H H H H）的數(shù)值越大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重；的數(shù)值越大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重；的數(shù)值越大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重；的數(shù)值越大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重；c c c c、僅當(dāng)、僅當(dāng)、僅當(dāng)、僅當(dāng)pHpHpHpH 12121212時(shí)，時(shí)，時(shí)，時(shí)，Y(H)Y(H)Y(H)Y(H)才近似等于才近似等于才近似等于才近似等于1 1 1 1，即此時(shí)，即

16、此時(shí)，即此時(shí)，即此時(shí)Y Y Y Y才不與才不與才不與才不與H+H+H+H+發(fā)生明發(fā)生明發(fā)生明發(fā)生明顯的副反應(yīng)。顯的副反應(yīng)。顯的副反應(yīng)。顯的副反應(yīng)。EDTAEDTA在不同在不同在不同在不同pHpH值時(shí)的值時(shí)的值時(shí)的值時(shí)的lgaY(H)lgaY(H)值值值值0 02024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回三、配位效應(yīng)及配位效應(yīng)系數(shù)三、配位效應(yīng)及配位效應(yīng)系數(shù)1 1、配位效應(yīng)：、配位效應(yīng)：、配位效應(yīng)：、配位效應(yīng)：由于其他配位劑的存在，而降低金屬離子參加由于其他配位劑的存在，而降低金屬離子參加由于其他配位劑的存在，而降低金屬離子參加由于其他配位劑的存在，而降低金屬離子參加主反

17、應(yīng)能力的現(xiàn)象。主反應(yīng)能力的現(xiàn)象。主反應(yīng)能力的現(xiàn)象。主反應(yīng)能力的現(xiàn)象。2 2、配位效應(yīng)系數(shù)：、配位效應(yīng)系數(shù)：、配位效應(yīng)系數(shù)：、配位效應(yīng)系數(shù)：由于配位劑引起副反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)系數(shù)。由于配位劑引起副反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)系數(shù)。由于配位劑引起副反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)系數(shù)。由于配位劑引起副反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)系數(shù)。M(L),M(L),M(L),M(L),表示沒有參加主反應(yīng)的金屬離子總濃度是表示沒有參加主反應(yīng)的金屬離子總濃度是表示沒有參加主反應(yīng)的金屬離子總濃度是表示沒有參加主反應(yīng)的金屬離子總濃度是游離金屬離子濃度游離金屬離子濃度游離金屬離子濃度游離金屬離子濃度MM的多少倍：的多少倍：的多少倍：的多少倍：2024/4/10下一頁下

18、一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回M(L)M(L)M(L)M(L)大，表示副反應(yīng)越嚴(yán)重。如果大，表示副反應(yīng)越嚴(yán)重。如果大，表示副反應(yīng)越嚴(yán)重。如果大，表示副反應(yīng)越嚴(yán)重。如果MM沒有副反應(yīng)，則沒有副反應(yīng)，則沒有副反應(yīng)，則沒有副反應(yīng)，則M(L)M(L)M(L)M(L)=1=1。四、四、條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù) conditional stability constant （表觀穩(wěn)定常數(shù)（表觀穩(wěn)定常數(shù) apparent stability constant）有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)的穩(wěn)定常數(shù)有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)的穩(wěn)定常數(shù)有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)的穩(wěn)定常數(shù)有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)的穩(wěn)定常數(shù)2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一

19、頁上一頁上一頁返回返回返回返回只有酸效應(yīng)時(shí)只有酸效應(yīng)時(shí)6.4 6.4 配位滴定法原理配位滴定法原理實(shí)際被測(cè)金屬離子和實(shí)際被測(cè)金屬離子和實(shí)際被測(cè)金屬離子和實(shí)際被測(cè)金屬離子和EDTAEDTA的初始濃度一般為的初始濃度一般為的初始濃度一般為的初始濃度一般為0.020.02，公式可變?yōu)?，公式可變?yōu)?，公式可變?yōu)?，公式可變?yōu)橐弧?zhǔn)確滴定的條件和酸效應(yīng)曲線一、準(zhǔn)確滴定的條件和酸效應(yīng)曲線設(shè)金屬離子和設(shè)金屬離子和設(shè)金屬離子和設(shè)金屬離子和EDTAEDTA的原始濃度均為的原始濃度均為的原始濃度均為的原始濃度均為2c2c，則完全反應(yīng)后，則完全反應(yīng)后，則完全反應(yīng)后，則完全反應(yīng)后MYMYcc。設(shè)滴定相對(duì)誤差小于設(shè)滴定相對(duì)

20、誤差小于設(shè)滴定相對(duì)誤差小于設(shè)滴定相對(duì)誤差小于0.1%0.1%，即，即，即，即M=Y c0.1%M=Y c0.1%取對(duì)數(shù)取對(duì)數(shù)取對(duì)數(shù)取對(duì)數(shù)或或或或2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回例例例例.當(dāng)當(dāng)MgMg2+2+濃度濃度c=1010-2 molLmolL-1-1時(shí)時(shí),在在pH=6和和pH=10時(shí)，時(shí)，用用EDTAEDTA能否準(zhǔn)確能否準(zhǔn)確滴定滴定MgMg2+2+?解：查表解：查表解：查表解：查表6-16-16-16-1得得得得lgKlgKlgKlgK(MgY)=8.69(MgY)=8.69(MgY)=8.69(MgY)=8.69(1)pH=6時(shí)，查表得時(shí)，查表得l

21、gY(H)=4.65,則則(2)pH=10時(shí)，查表得時(shí)，查表得lgY(H)=0.45,則則由上計(jì)算式可知：由上計(jì)算式可知：由上計(jì)算式可知：由上計(jì)算式可知：EDTAEDTA滴定金屬離子有最低滴定金屬離子有最低滴定金屬離子有最低滴定金屬離子有最低pHpH或最高酸度?；蜃罡咚岫取；蜃罡咚岫取；蜃罡咚岫取＠阂阎阂阎阂阎阂阎猯gKlgKlgKlgK(CaY)=10.69(CaY)=10.69(CaY)=10.69(CaY)=10.69，計(jì)算用，計(jì)算用，計(jì)算用，計(jì)算用EDTAEDTAEDTAEDTA滴定滴定滴定滴定CaCaCaCa2+2+2+2+時(shí)的最低時(shí)的最低時(shí)的最低時(shí)的最低pH?pH?p

22、H?pH?解：由上式可知；解：由上式可知；解：由上式可知；解：由上式可知；查酸效應(yīng)表可知查酸效應(yīng)表可知查酸效應(yīng)表可知查酸效應(yīng)表可知pH=7.6,pH=7.6,故故故故EDTAEDTA測(cè)定測(cè)定測(cè)定測(cè)定CaCa2+2+時(shí)，溶液時(shí)，溶液時(shí)，溶液時(shí)，溶液pHpH應(yīng)在應(yīng)在應(yīng)在應(yīng)在7.67.6以上。以上。以上。以上。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回林邦曲線林邦曲線林邦曲線林邦曲線結(jié)合酸效應(yīng)曲線詳細(xì)分析酸結(jié)合酸效應(yīng)曲線詳細(xì)分析酸結(jié)合酸效應(yīng)曲線詳細(xì)分析酸結(jié)合酸效應(yīng)曲線詳細(xì)分析酸效應(yīng)曲線的四個(gè)特點(diǎn)效應(yīng)曲線的四個(gè)特點(diǎn)效應(yīng)曲線的四個(gè)特點(diǎn)效應(yīng)曲線的四個(gè)特點(diǎn):1 1）確定滴定各金屬

23、離子的）確定滴定各金屬離子的）確定滴定各金屬離子的）確定滴定各金屬離子的最低最低最低最低PHPH值或最高值或最高值或最高值或最高PHPH值。值。值。值。2 2）確定滴定某一金屬離子）確定滴定某一金屬離子）確定滴定某一金屬離子）確定滴定某一金屬離子時(shí)那些離子有干擾。時(shí)那些離子有干擾。時(shí)那些離子有干擾。時(shí)那些離子有干擾。(上對(duì)下有上對(duì)下有上對(duì)下有上對(duì)下有擾擾擾擾)3 3）可以利用控制酸度的方）可以利用控制酸度的方）可以利用控制酸度的方）可以利用控制酸度的方法實(shí)現(xiàn)金屬離子的分步滴定。法實(shí)現(xiàn)金屬離子的分步滴定。法實(shí)現(xiàn)金屬離子的分步滴定。法實(shí)現(xiàn)金屬離子的分步滴定。4 4）穩(wěn)定常數(shù)越大的配合物，）穩(wěn)定常數(shù)

24、越大的配合物，）穩(wěn)定常數(shù)越大的配合物，）穩(wěn)定常數(shù)越大的配合物，對(duì)酸效應(yīng)的抵抗能力越強(qiáng)，對(duì)酸效應(yīng)的抵抗能力越強(qiáng)，對(duì)酸效應(yīng)的抵抗能力越強(qiáng)，對(duì)酸效應(yīng)的抵抗能力越強(qiáng)，最低最低最低最低PHPH值越低。值越低。值越低。值越低。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回二、配位滴定曲線：二、配位滴定曲線：配配位位滴滴定定通通常常用用于于測(cè)測(cè)定定金金屬屬離離子子，當(dāng)當(dāng)溶溶液液中中金金屬屬離離子子濃濃度度較較小小時(shí)時(shí)，通通常常用用金金屬屬離離子子濃濃度度的的負(fù)負(fù)對(duì)對(duì)數(shù)數(shù)pMpM來來表表示示。以以被被測(cè)測(cè)金金屬屬離離子子濃濃度度的的pMpM對(duì)對(duì)應(yīng)應(yīng)滴滴定定劑劑加加入入體體積積作作圖圖，

25、可可得得配配位位滴滴定定曲曲線線。計(jì)計(jì)算算方方法法與與酸酸堿堿滴滴定定曲曲線線的的計(jì)計(jì)算算方方法法相相似，但計(jì)算時(shí)，需要用條件平衡常數(shù)。似，但計(jì)算時(shí)，需要用條件平衡常數(shù)。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回例例0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定溶液滴定20 mL 0.01000 mol/L Ca2+溶液的滴定曲線計(jì)算溶液的滴定曲線計(jì)算1）滴定前，溶液中滴定前，溶液中Ca2+離子濃度：離子濃度：Ca2+=0.01 mol/L；pCa=-lgCa2+=-lg0.01=2.002)已加入已加入19.98mL EDTA溶液溶液,還剩余還剩余0.02mL鈣溶

26、液鈣溶液 Ca2+=0.01000 0.02/(20.00+19.98)=5 10-6 mol/L；pCa=5.3pH=12，沒有酸效應(yīng)。酸效應(yīng)系數(shù)等于，沒有酸效應(yīng)。酸效應(yīng)系數(shù)等于1。因此。因此3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)；此時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)；此時(shí) Ca2+幾乎全部與幾乎全部與EDTA絡(luò)合，絡(luò)合，CaY=0.01/2=0.005 mol/L;Ca2+=Y;KMY=1010.69 由條件穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式由條件穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式,得得:4)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，EDTA溶液過量溶液過量0.02mL Y=0.01000 0.02/(20.00+20.02)=5 10-6 mol/L 由條件穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式由條件穩(wěn)定常數(shù)

27、表達(dá)式,得得:2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回pH=10.00lgKf(CaY)=10.70-0.45=10.25pCa5.36.57.7V(EDTA)/mL19.9820.0020.02c(EDTA)=c(M)=0.02000mol/LV(M)=20.00mL四、影響滴定突躍的因素四、影響滴定突躍的因素1 1）酸度的影響）酸度的影響）酸度的影響）酸度的影響:滴定突躍隨滴定突躍隨滴定突躍隨滴定突躍隨pHpH的增大而增大，的增大而增大，的增大而增大，的增大而增大，但是金屬離子不能水解。但是金屬離子不能水解。但是金屬離子不能水解。但是金屬離子不能水解。2024

28、/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回K(MY)=1010K(MY)=108K(MY)=105c=0.010mol/L2 2）濃度一定時(shí)）濃度一定時(shí)）濃度一定時(shí)）濃度一定時(shí),K K (MY)(MY)增大增大增大增大1010倍倍倍倍,突躍增加突躍增加突躍增加突躍增加 1 1 個(gè)個(gè)個(gè)個(gè)pMpM單單單單位位位位.K(MY)=101010-2molL-11010-3-3molL-1molL-110-4molL-1c(M)3)3)K K (MY)(MY)一定時(shí)一定時(shí)一定時(shí)一定時(shí),c(MY)c(MY)增大增大增大增大1010倍倍倍倍,突突突突躍增加躍增加躍增加躍增加 1 1 個(gè)個(gè)個(gè)

29、個(gè)pMpM單位單位單位單位.2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回鉻黑鉻黑鉻黑鉻黑T T T T（藍(lán)色藍(lán)色藍(lán)色藍(lán)色）+MgMgMgMg2+2+2+2+Mg-Mg-Mg-Mg-鉻黑鉻黑鉻黑鉻黑T T T T（酒紅色酒紅色酒紅色酒紅色）6.56.5金屬指示劑金屬指示劑一、金屬指示劑的作用原理和條件一、金屬指示劑的作用原理和條件 M +In =MIn MIn+Y=MY+InM +In =MIn MIn+Y=MY+In 顏色甲顏色甲顏色甲顏色甲 顏色乙顏色乙顏色乙顏色乙 顏色乙顏色乙顏色乙顏色乙 顏色甲顏色甲顏色甲顏色甲例如例如：鉻黑鉻黑T(EBT)T(EBT)滴定前滴

30、定前，MgMg2+2+溶液溶液（pH=9pH=91010）中中加入鉻黑加入鉻黑T T后后，溶液呈溶液呈酒紅色酒紅色，發(fā)生如下反應(yīng)發(fā)生如下反應(yīng)：Mg-Mg-Mg-Mg-鉻黑鉻黑鉻黑鉻黑T T T T（酒紅色酒紅色酒紅色酒紅色）+EDTA Mg-EDTA+EDTA Mg-EDTA+EDTA Mg-EDTA+EDTA Mg-EDTA+鉻黑鉻黑鉻黑鉻黑T T T T（藍(lán)色藍(lán)色藍(lán)色藍(lán)色）滴定終點(diǎn)時(shí)滴定終點(diǎn)時(shí)，滴定劑滴定劑EDTAEDTA奪取奪取Mg-Mg-鉻黑鉻黑T T中的中的MgMg2+2+，使使鉻黑鉻黑T T游離出來游離出來，溶液呈藍(lán)色溶液呈藍(lán)色，反應(yīng)如下反應(yīng)如下：2024/4/10下一頁下一頁上一

31、頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回金屬指示劑應(yīng)具備的條件金屬指示劑應(yīng)具備的條件1 1 1 1）在滴定的）在滴定的）在滴定的）在滴定的pHpHpHpH范圍內(nèi)，游離指示劑與其金屬配合物范圍內(nèi)，游離指示劑與其金屬配合物范圍內(nèi)，游離指示劑與其金屬配合物范圍內(nèi)，游離指示劑與其金屬配合物之間應(yīng)有明顯的顏色差別；之間應(yīng)有明顯的顏色差別；之間應(yīng)有明顯的顏色差別；之間應(yīng)有明顯的顏色差別；2 2 2 2）指示劑與金屬離子生成的配合物）指示劑與金屬離子生成的配合物）指示劑與金屬離子生成的配合物）指示劑與金屬離子生成的配合物MInMInMInMIn應(yīng)有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定應(yīng)有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定應(yīng)有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定應(yīng)有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性；性；性；

32、性；必須必須必須必須KKMInMInKKMYMY。a a a a不能太大不能太大不能太大不能太大應(yīng)能夠被滴定劑置換出來；應(yīng)能夠被滴定劑置換出來；b b不能太小不能太小不能太小不能太小否則否則,未到終點(diǎn)時(shí)就游離出來未到終點(diǎn)時(shí)就游離出來,使滴定終點(diǎn)提使滴定終點(diǎn)提前到達(dá)。前到達(dá)。指示劑封閉指示劑封閉指示劑封閉指示劑封閉指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配合指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配合物而不能被滴定劑置換；物而不能被滴定劑置換；例：鉻黑例：鉻黑T T 能被能被 FeFe3+3+、AlAl3+3+、CuCu2+2+、NiNi2+2+封閉，可加封閉，可加三乙醇胺掩蔽。三乙醇胺掩蔽。2024/4/10下一頁下

33、一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回(4)(4)金屬指示劑本身要穩(wěn)定，不易氧化變質(zhì)。金屬指示劑本身要穩(wěn)定，不易氧化變質(zhì)。金屬指示劑本身要穩(wěn)定，不易氧化變質(zhì)。金屬指示劑本身要穩(wěn)定，不易氧化變質(zhì)。指指指指示示示示劑劑劑劑僵僵僵僵化化化化如如果果指指示示劑劑與與金金屬屬離離子子生生成成的的配配合合物物不不溶溶于于水水、生生成成膠膠體體或或沉沉淀淀，在在滴滴定定時(shí)時(shí)，指指示示劑劑與與EDTAEDTA的置換作用進(jìn)行的緩慢而使終點(diǎn)拖后變長(zhǎng)。的置換作用進(jìn)行的緩慢而使終點(diǎn)拖后變長(zhǎng)。例例：PANPAN指指示示劑劑在在溫溫度度較較低低時(shí)時(shí)易易發(fā)發(fā)生生僵僵化化；可可通通過過加有機(jī)溶劑、及加熱的方法避免。加有

34、機(jī)溶劑、及加熱的方法避免。3 3 3 3）指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水）指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水）指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水）指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水,靈敏，靈敏，靈敏，靈敏，快速；快速；快速；快速；2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回二、金屬指示劑的選擇原則二、金屬指示劑的選擇原則要求指示劑在要求指示劑在要求指示劑在要求指示劑在pMpM突躍區(qū)間內(nèi)發(fā)生顏色變化，且指示突躍區(qū)間內(nèi)發(fā)生顏色變化，且指示突躍區(qū)間內(nèi)發(fā)生顏色變化，且指示突躍區(qū)間內(nèi)發(fā)生顏色變化，且指示劑變色的劑變色的劑變色的劑變色的pMpMt t應(yīng)盡量與化

35、學(xué)計(jì)量點(diǎn)應(yīng)盡量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)應(yīng)盡量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)應(yīng)盡量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pMpM一致，以減小一致，以減小一致，以減小一致，以減小終點(diǎn)誤差。終點(diǎn)誤差。終點(diǎn)誤差。終點(diǎn)誤差。當(dāng)當(dāng)MIn=In時(shí)，時(shí)，指示劑變色點(diǎn)指示劑變色點(diǎn)與與與與pHpH有關(guān)。有關(guān)。有關(guān)。有關(guān)。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回三、常用金屬指示劑簡(jiǎn)介三、常用金屬指示劑簡(jiǎn)介名名名名 稱稱稱稱 In MIn In MIn 使用使用使用使用pHpH 鉻黑鉻黑鉻黑鉻黑T T T T（EBTEBTEBTEBT）藍(lán)色藍(lán)色藍(lán)色藍(lán)色 紅色紅色紅色紅色 8 8 8 811111111 二甲酚橙（二甲酚橙（二甲酚橙（二甲酚橙（

36、XOXO）黃色黃色黃色黃色 紫紅紫紅紫紅紫紅 5 56 6 1-1-（2-2-吡啶偶氮）吡啶偶氮）吡啶偶氮）吡啶偶氮）黃色黃色黃色黃色 紅色紅色紅色紅色 1.91.912.212.2-2-2-萘酚（萘酚（萘酚（萘酚（PANPAN）鈣指示劑鈣指示劑 藍(lán)色藍(lán)色藍(lán)色藍(lán)色 紅色紅色紅色紅色 12121212131313132024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回 1 1 1 1、鉻黑、鉻黑、鉻黑、鉻黑T T T T（EBTEBTEBTEBT）是多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色是多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色是多元酸，不同的酸堿型體具有不同的顏色是多元酸，不同的酸

37、堿型體具有不同的顏色 使用時(shí)應(yīng)注意使用時(shí)應(yīng)注意：a.a.其水溶液易發(fā)生聚合其水溶液易發(fā)生聚合，需加三乙醇胺來防止需加三乙醇胺來防止；b.b.在堿性溶液中易氧化在堿性溶液中易氧化，須加還原劑須加還原劑（抗壞血酸抗壞血酸）c.c.長(zhǎng)期保存應(yīng)與長(zhǎng)期保存應(yīng)與NaCl(1:100)NaCl(1:100)配成固體指示劑配成固體指示劑。說明：說明：說明：說明：1)1)1)1)黑色粉末，有金屬光澤，適宜黑色粉末，有金屬光澤，適宜黑色粉末，有金屬光澤，適宜黑色粉末，有金屬光澤，適宜pHpHpHpH范圍范圍范圍范圍8-118-118-118-11。2)2)2)2)滴定滴定滴定滴定 ZnZnZnZn2+2+2+2+

38、、MgMgMgMg2+2+2+2+、CdCdCdCd2+2+2+2+、PdPdPdPd2+2+2+2+時(shí)常用。單獨(dú)滴時(shí)常用。單獨(dú)滴時(shí)常用。單獨(dú)滴時(shí)常用。單獨(dú)滴定定定定CaCaCaCa2+2+2+2+時(shí)，變色不敏銳，常用于滴定鈣、鎂合量。時(shí)，變色不敏銳，常用于滴定鈣、鎂合量。時(shí)，變色不敏銳，常用于滴定鈣、鎂合量。時(shí)，變色不敏銳，常用于滴定鈣、鎂合量。M-EBTM-EBTM-EBTM-EBT為酒紅色。為酒紅色。為酒紅色。為酒紅色。3)3)3)3)鉻黑鉻黑鉻黑鉻黑T T T T 能被能被能被能被 FeFeFeFe3+3+3+3+、AlAlAlAl3+3+3+3+、CuCuCuCu2+2+2+2+、N

39、iNiNiNi2+2+2+2+封閉，可加三乙醇胺掩蔽。封閉，可加三乙醇胺掩蔽。封閉，可加三乙醇胺掩蔽。封閉，可加三乙醇胺掩蔽。MgIn-（紅）（紅）lgK(MgIn)=7.0HIn2-(藍(lán)藍(lán))2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回2 2 2 2、鈣指示劑、鈣指示劑、鈣指示劑、鈣指示劑H2In-pKa2=9.4HIn2-pKa3=13.5In3-說明：說明：說明：說明：1)1)1)1)黑色粉末，有金屬光澤，適宜黑色粉末，有金屬光澤，適宜黑色粉末，有金屬光澤，適宜黑色粉末，有金屬光澤，適宜pHpHpHpH范圍范圍范圍范圍12-1312-1312-1312-13。2)

40、2)2)2)在在在在pH=12pH=12pH=12pH=12時(shí)時(shí)時(shí)時(shí)MgMgMgMg生成沉淀，可測(cè)定鈣。生成沉淀，可測(cè)定鈣。生成沉淀，可測(cè)定鈣。生成沉淀，可測(cè)定鈣。Ca-EBTCa-EBTCa-EBTCa-EBT為酒紅色。為酒紅色。為酒紅色。為酒紅色。3)3)3)3)長(zhǎng)期保存應(yīng)與長(zhǎng)期保存應(yīng)與長(zhǎng)期保存應(yīng)與長(zhǎng)期保存應(yīng)與NaCl(1:100)NaCl(1:100)NaCl(1:100)NaCl(1:100)配成固體指示劑。配成固體指示劑。配成固體指示劑。配成固體指示劑。3 3 3 3、PANPANPANPAN指示劑（不要求）指示劑（不要求）指示劑（不要求）指示劑（不要求）4 4 4 4、磺基水揚(yáng)酸指

41、示劑（不要求）、磺基水揚(yáng)酸指示劑（不要求）、磺基水揚(yáng)酸指示劑（不要求）、磺基水揚(yáng)酸指示劑（不要求）2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回溶液中有溶液中有溶液中有溶液中有MM、N N兩種金屬離子共存時(shí)兩種金屬離子共存時(shí)兩種金屬離子共存時(shí)兩種金屬離子共存時(shí),欲準(zhǔn)確滴欲準(zhǔn)確滴欲準(zhǔn)確滴欲準(zhǔn)確滴 定定定定MM而而而而N N不干不干不干不干擾的條件擾的條件擾的條件擾的條件:6.66.6提高配位滴定選擇性的方提高配位滴定選擇性的方法法一、共存離子準(zhǔn)確滴定的條件一、共存離子準(zhǔn)確滴定的條件如果如果如果如果pMpM為為為為0.2-0.5,0.2-0.5,允許終點(diǎn)誤差允許終點(diǎn)誤差允許

42、終點(diǎn)誤差允許終點(diǎn)誤差TETE為為為為0.1%0.1%直接滴定條件為直接滴定條件為直接滴定條件為直接滴定條件為:c c(MY)(MY)K K (MY)10(MY)106 6若若c(M)=c(N)，則則lgK (MY)-lgMY)-lgK (NY)NY)5,即即 lglgK 5 則則利用控制溶液酸度的方法就可實(shí)現(xiàn)混合離子的利用控制溶液酸度的方法就可實(shí)現(xiàn)混合離子的分別滴定分別滴定。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回二、提高配位滴定選擇性的方法二、提高配位滴定選擇性的方法1 1 1 1、控制酸度、控制酸度、控制酸度、控制酸度例例例例.當(dāng)當(dāng)c c=0.02=0.02

43、molLmolL-1-1時(shí)時(shí),求求EDTAEDTA滴定滴定BiBi3+3+和和PbPb2+2+允許的最低允許的最低pHpH各是各是多大多大?能否能否利用控制溶液酸度的方法實(shí)現(xiàn)混合離子的分別滴定利用控制溶液酸度的方法實(shí)現(xiàn)混合離子的分別滴定?解解解解：已知已知已知已知lglgK K (BiY)=27.94 BiY)=27.94，lglgK K (PbY)=18.04PbY)=18.04 lg lgK K =27.9127.91-18.04=9.8718.04=9.875因此可以分別滴定因此可以分別滴定。lgY(H)lglgK K(BiY)BiY)8=27.9427.948=19.9419.94查表

44、查表查表查表6-26-26-26-2可得可得可得可得：EDTA滴定滴定BiBi3+3+允許的最低允許的最低pHpH是是0.70.7，可在可在pH=1pH=1時(shí)滴定時(shí)滴定BiBi3+3+。lglgY(H)lgKlgKMYMY8=8=18.0418.0418.0418.048=8=10.0410.0410.0410.04查表查表查表查表6-26-26-26-2可得可得可得可得：EDTAEDTA滴定滴定滴定滴定PbPbPbPb2+2+2+2+允許的最低允許的最低允許的最低允許的最低pHpHpHpH是是是是3.33.33.33.3，可在可在可在可在pH=5pH=5pH=5pH=5時(shí)滴定時(shí)滴定時(shí)滴定時(shí)滴

45、定PbPbPbPb2+2+2+2+要使要使Pb2+完全不配位應(yīng)滿足：完全不配位應(yīng)滿足：lgY(H)lgY(H)lglglglgK K K K (PbY)PbY)PbY)PbY)lglgK K (PbY)(PbY)=18.0418.0418.0418.043=3=15.0415.0415.0415.04，pH=1.6pH=1.6pH=1.6pH=1.62024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回(1)(1)配位掩蔽法配位掩蔽法：通過加入一種能與干擾離子生成更穩(wěn)通過加入一種能與干擾離子生成更穩(wěn)定絡(luò)合物的掩蔽劑定絡(luò)合物的掩蔽劑，而被測(cè)離子不與它生成穩(wěn)定絡(luò)而被測(cè)離子不與它生成

46、穩(wěn)定絡(luò)合物合物。例如例如：FeFe3+3+、AlAl3+3+的存在干擾對(duì)的存在干擾對(duì)CaCa2+2+、MgMg2+2+的測(cè)定的測(cè)定，加入加入三乙醇胺可掩蔽三乙醇胺可掩蔽FeFe3+3+、AlAl3+3+。2 2 2 2、利用掩蔽和解蔽法對(duì)共存離子進(jìn)行分別測(cè)定、利用掩蔽和解蔽法對(duì)共存離子進(jìn)行分別測(cè)定、利用掩蔽和解蔽法對(duì)共存離子進(jìn)行分別測(cè)定、利用掩蔽和解蔽法對(duì)共存離子進(jìn)行分別測(cè)定解蔽解蔽解蔽解蔽：將掩蔽的離子從配合物中釋放出來繼續(xù)滴定將掩蔽的離子從配合物中釋放出來繼續(xù)滴定，稱為解蔽稱為解蔽。例如例如例如例如：欲測(cè)定混合液中欲測(cè)定混合液中PbPb2+2+、ZnZn2+2+含量含量，可先在氨性可先在氨

47、性溶液中用溶液中用KCNKCN掩蔽掩蔽ZnZn2+2+滴定滴定PbPb2+2+，然后加入甲醇解蔽然后加入甲醇解蔽ZnZn2+2+繼續(xù)滴定繼續(xù)滴定。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回(2)(2)氧化還原掩蔽法氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子的價(jià)態(tài)消除干擾的價(jià)態(tài)消除干擾。例如例如：在在ZrZr4+4+、FeFe3+3+混合液中混合液中，F(xiàn)eFe3+3+干擾干擾ZrZr4+4+的測(cè)定的測(cè)定，加加入鹽酸羥胺等還原劑使入鹽酸羥胺等還原劑使FeFe3+3+還原生成還原生成FeFe2+2+，從而消除干從而消除干擾擾。(3)(3)沉淀

48、掩蔽法沉淀掩蔽法：通過加入沉淀劑使干擾離子生成沉淀通過加入沉淀劑使干擾離子生成沉淀。例如例如：CaCa2+2+、MgMg2+2+離子性質(zhì)相似離子性質(zhì)相似，要消除要消除MgMg2+2+對(duì)對(duì)CaCa2+2+測(cè)定測(cè)定的干擾的干擾，可在可在pH12pH12時(shí)時(shí)，使使MgMg2+2+與與OHOH-生成生成Mg(OH)Mg(OH)沉沉淀淀，測(cè)定測(cè)定CaCa2+2+用鈣指示劑用鈣指示劑。3 3 3 3、分離干擾離子、分離干擾離子、分離干擾離子、分離干擾離子萃取、離子交換、色譜分離等等。萃取、離子交換、色譜分離等等。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回條件：配位速率應(yīng)該很快；

49、有合適指示劑，無封閉現(xiàn)象；條件：配位速率應(yīng)該很快；有合適指示劑，無封閉現(xiàn)象；條件：配位速率應(yīng)該很快；有合適指示劑，無封閉現(xiàn)象；條件：配位速率應(yīng)該很快；有合適指示劑，無封閉現(xiàn)象；不發(fā)生水解。不發(fā)生水解。不發(fā)生水解。不發(fā)生水解。lglglglgK K K K(MY)(MY)(MY)(MY)8 8 可直接滴定約可直接滴定約40種以上金屬離子，種以上金屬離子，Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+等。等。6.7 6.7 配位滴定方式及其應(yīng)用配位滴定方式及其應(yīng)用 EDTA EDTA EDTA EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)

50、溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定：EDTAEDTAEDTAEDTA酸溶解度小酸溶解度小酸溶解度小酸溶解度小，采用其采用其采用其采用其二鈉鹽二鈉鹽二鈉鹽二鈉鹽NaNaNaNa2 2 2 2H H H H2 2 2 2Y2HY2HY2HY2H2 2 2 2O O O O配制溶液配制溶液配制溶液配制溶液，常用濃度為常用濃度為常用濃度為常用濃度為0.010.010.010.010.05 0.05 0.05 0.05 molLmolLmolLmolL-1-1-1-1。EDTAEDTAEDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度的濃度的濃度的濃度常用常用常用常用ZnZnZnZn標(biāo)定法得到標(biāo)定

51、法得到標(biāo)定法得到標(biāo)定法得到，應(yīng)當(dāng)貯存應(yīng)當(dāng)貯存應(yīng)當(dāng)貯存應(yīng)當(dāng)貯存在聚乙烯塑料瓶中在聚乙烯塑料瓶中在聚乙烯塑料瓶中在聚乙烯塑料瓶中。一、配位滴定方式一、配位滴定方式1.1.1.1.直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定法直接滴定直接滴定直接滴定直接滴定:M+Y MY M+Y MY 2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回反應(yīng)緩慢、干擾指示劑、易水解的離子，反應(yīng)緩慢、干擾指示劑、易水解的離子，如如Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Ti（）、）、Sn（）等。）等。例如例如Al3+Al3+溶溶液液過過量量的的Y pH3.5，煮煮沸沸。調(diào)調(diào)節(jié)節(jié)溶溶液液pH至至56 二甲酚

52、橙，用二甲酚橙，用Zn2+對(duì)過量對(duì)過量Y標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定。2 2 2 2、返滴定法返滴定法返滴定法返滴定法 反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)1 1 1 1：AlAl3+3+Y+Y4-4-（準(zhǔn)確準(zhǔn)確、過量過量）AlYAlY-反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)2 2 2 2：ZnZn2+2+Y+Y4-4-ZnY ZnY2-2-(n nEDTAEDTA)總總-(-(n nEDTAEDTA)過量過量 =(=(n nAlAl)(n nEDTAEDTA)過量過量=n nZnZn2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回 擴(kuò)大應(yīng)用范圍，提高選擇性和提高指示劑的敏銳性。擴(kuò)大應(yīng)用范圍，提高選擇性和提高指

53、示劑的敏銳性。置換出金屬離子：置換出金屬離子：2Ag+Ni（CN）42 2Ag（CN）2+Ni2+3.3.3.3.置換滴定法：置換滴定法：置換滴定法：置換滴定法：用用用用EDTAEDTAEDTAEDTA滴定被置換出的滴定被置換出的滴定被置換出的滴定被置換出的NiNiNiNi2+2+2+2+，便可求得便可求得便可求得便可求得AgAgAgAg+的含量。的含量。的含量。的含量。置換出置換出EDTA：MY+L =ML +Y SnY +6F-=SnF62-+Y 可以測(cè)可以測(cè)F-測(cè)定與測(cè)定與EDTA不絡(luò)合或生成絡(luò)合物不穩(wěn)定的離子。例如不絡(luò)合或生成絡(luò)合物不穩(wěn)定的離子。例如Na+、K+、SO42、PO43、C

54、N。間間接接滴滴定定手手續(xù)續(xù)較較繁繁，引引入入誤誤差差的的機(jī)機(jī)會(huì)會(huì)也也較較多多，故故不不是是一一種理想的方法。種理想的方法。4.4.4.4.間接滴定法間接滴定法間接滴定法間接滴定法例如例如:POPO4 43-3-的測(cè)定的測(cè)定,在一定條件下生成在一定條件下生成MgNHMgNH4 4POPO沉淀沉淀,溶解后溶解后pH=10pH=10用用EDTAEDTA滴定滴定MgMg2+2+，從而求出從而求出 POPO3-3-4 4 的含量的含量。2024/4/10下一頁下一頁上一頁上一頁上一頁上一頁返回返回返回返回二、二、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定1.1.1.1.標(biāo)定法標(biāo)定法標(biāo)定法標(biāo)定法C(EDTA)近似濃度近似濃度CaCOCaCO3 3,鉻黑鉻黑T,pH=10T,pH=10Zn,Zn,鉻黑鉻黑T,pH=10T,pH=10C(EDTA)準(zhǔn)確濃度準(zhǔn)確濃度2.2.2.2.直接配制直接配制直接配制直接配制注：注：注：注：EDTAEDTA不能放在玻璃容器中長(zhǎng)期保存不能放在玻璃容器中長(zhǎng)期保存不能放在玻璃容器中長(zhǎng)期保存不能放在玻璃容器中長(zhǎng)期保存三、絡(luò)合滴定結(jié)果的計(jì)算三、絡(luò)合滴定結(jié)果的計(jì)算由于由于EDTAEDTA通常與各種金屬離子以通常與各種金屬離子以1:11:1配合，因此結(jié)果配合，因此結(jié)果計(jì)算比較簡(jiǎn)單。計(jì)算比較簡(jiǎn)單。2024/4/10