《酶在有機(jī)介質(zhì)中的催化特性》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《酶在有機(jī)介質(zhì)中的催化特性(11頁珍藏版)》請?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。
1、單擊此處編輯母版標(biāo)題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級,第三級,第四級,第五級,2016-11-29,#,第三節(jié) 酶在有機(jī)介質(zhì)中的催化特性,第四組,主講人,一、底物專一性,(1),有機(jī)介質(zhì)中酶活性中心結(jié)合部位與底物的結(jié)合狀態(tài)發(fā)生改變,致使酶的底物特異性發(fā)生改變,:,水溶液中底物與酶活性中心結(jié)合靠疏水作用,;,有機(jī)介質(zhì)中有機(jī)劑與底物的疏水作用更強(qiáng),;,(2),不同的有機(jī)介質(zhì),酶的底物專一性也不一樣,:,極性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑中,疏水性較強(qiáng)的底物易反應(yīng),;,極性較弱的有機(jī)溶劑中,疏水性較弱的底物易反應(yīng),;,二、對映體選擇性(,enantioselectivity),酶的對映體選擇性是指酶識(shí)別,外消
2、旋化合物,中某種構(gòu)象對映體的能力。,有機(jī)溶劑中酶對底物的對映體選擇性由于介質(zhì)的親(疏)水性的變化而發(fā)生改變,。,疏水性強(qiáng),的有機(jī)溶劑中酶的,立體選擇性差,。,例如:某些,蛋白水解酶,在有機(jī)溶劑中可以合成,D,氨基酸的肽,,而在水溶液中酶只選擇,L-,氨基酸,。,立體選擇系數(shù),K,LD,=,(,k,cat,/K,m,),L,/,(,k,cat,/K,m,),D,K,LD,為立體選擇系數(shù),,L,為,L,型異構(gòu)體,,D,為,D,型異構(gòu)體,,Km,為米氏常數(shù),,Kcat,為酶的轉(zhuǎn)化數(shù)。,立體選擇系數(shù)越大,酶催化的對映體選擇性越強(qiáng)。,三、區(qū)域選擇性(,regioselectivity,),酶能夠選擇性地
3、催化底物分子中某個(gè)區(qū)域的基團(tuán)優(yōu)先發(fā)生反應(yīng);用區(qū)域選擇系數(shù)的大小衡量。,用,1,、,2,代表底物分子的區(qū)域位置;,區(qū)域選擇系數(shù):,K,1,,,2,=,(,k,cat,/K,m,),1,/,(,k,cat,/K,m,),2,例:,1,4-,二丁?;?-2-,辛基苯,丁醇,脂肪酶,轉(zhuǎn)脂反應(yīng),+,甲苯,乙腈,K,4,,,1,2,0.5,四、鍵選擇性(,chemoselectivity),即同一個(gè)底物分子中有,2,種以上化學(xué)鍵可與酶反應(yīng),酶對其一優(yōu)先反應(yīng)。,6-,氨基,-1-,已醇,黑曲霉脂肪酶,毛霉脂肪酶,羥基?;?氨基?;?占優(yōu),五、熱穩(wěn)定性,有機(jī),溶劑中酶的,熱穩(wěn)定性,和,儲(chǔ)存穩(wěn)定性,都比水溶液中,高,。,酶的穩(wěn)定性,取決于有機(jī)溶劑中水的,濃度,通常情況下,介質(zhì)中水含量增加,熱穩(wěn)定性降低。,底物專一性,1,水溶液中,疏水性強(qiáng)的底物,速度快;有機(jī)溶劑中,疏水強(qiáng)的速度慢,2,不同有機(jī)溶劑底物專一性不同:極性強(qiáng)有機(jī)溶劑,疏水性強(qiáng)的底物,易反應(yīng),極性弱有機(jī)溶劑,疏水性弱的底,物易反應(yīng),對映體選擇性,酶在水溶液中立體選擇性較強(qiáng),而在疏水性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑中,立體選擇性較差,區(qū)域選擇性,不同有機(jī)溶劑中區(qū)域選擇性不同,鍵選擇性,不同有機(jī)溶劑中鍵選擇性不同,熱穩(wěn)定性,有機(jī)溶劑中比水溶液中穩(wěn)定,與水含量有關(guān)(水含量增加,熱穩(wěn)定性降低),總結(jié),謝 謝,