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2019-2020年高考化學一輪復習知識梳理與訓練 第9章 第3講 鹵代烴 醇 酚（含解析） [考綱要求]　1.了解鹵代烴的典型代表物的組成和結構特點以及它們與其他有機物的相互聯(lián)系。2.了解醇類、酚類物質的組成、結構特點、性質及與其他物質的聯(lián)系。3.了解官能團的概念，并能列舉醇類、酚類物質的同分異構體。4.能夠舉例說明有機分子中基團之間存在的相互影響。 考點一　鹵代烴 1．鹵代烴 (1)鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。 (2)官能團是鹵素原子。 2．飽和鹵代烴的性質 (1)物理性質 ①沸點：比同碳原子數(shù)的烴沸點要高； ②溶解性：水中難溶，有機溶劑中易溶； ③密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。 (2)化學性質 ①水解反應： R—X＋NaOHR—OH＋NaX(R—代表烴基)； R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。 ②消去反應： 有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)的化合物的反應。 R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O； ＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。 3．鹵代烴的獲取方法 (1)不飽和烴與鹵素單質、鹵化氫等的加成反應 如CH3CHCH2＋Br2――→CH3CHBrCH2Br； (2)取代反應 如乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl； 苯與Br2：； C2H5OH與HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 深度思考 1．實驗室現(xiàn)有失去標簽的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鑒別？ 答案　利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性質鑒別。 2．鹵代烴遇AgNO3溶液會產(chǎn)生鹵化銀沉淀嗎？ 答案　不會，鹵代烴分子中鹵素原子與碳原子以共價鍵相結合，屬于非電解質，不能電離出鹵離子。 3．證明溴乙烷中溴元素的存在，有下列幾步，其正確的操作順序是________(填序號)。 ①加入硝酸銀溶液?、诩尤霘溲趸c溶液　③加熱 ④加入蒸餾水?、菁尤胂∠跛嶂寥芤撼仕嵝浴、藜尤霘溲趸c醇溶液 答案?、冖邰茛倩颌蔻邰茛? 解析　由于溴乙烷不能電離出Br－，可使溴乙烷在堿性條件下發(fā)生水解反應得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根據(jù)生成的淡黃色沉淀，可以確定溴乙烷中含有溴原子。需要說明的是溴乙烷水解需在堿性條件下進行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否則溶液中的OH－會干擾Br－的檢驗。 題組一　鹵代烴的兩種重要反應類型 1．某有機物的結構簡式為CCH2CH2CH3CH2Br，下列關于該物質的說法中正確的是(　　) A．該物質在NaOH的醇溶液中加熱可轉化為醇類 B．該物質能和AgNO3溶液反應產(chǎn)生AgBr沉淀 C．該物質可以發(fā)生消去反應 D．該物質可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應 答案　D 解析　該物質在NaOH的水溶液中，可以發(fā)生水解反應，其中—Br被—OH取代，A項錯誤；該物質中的溴原子必須水解成Br－，才能和AgNO3溶液反應生成AgBr沉淀，B項錯誤；該有機物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H，不能發(fā)生消去反應，C項錯誤；該物質含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應，D項正確。 2．由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次(從左至右)發(fā)生的反應類型和反應條件都正確的是(　　) 選項 反應類型 反應條件 A 加成反應、取代反應、消去反應 KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫 B 消去反應、加成反應、取代反應 NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱 C 氧化反應、取代反應、消去反應 加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱 D 消去反應、加成反應、水解反應 NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱 解題方法　設計出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程圖，再看反應類型。 答案　B 解析　CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→ CH3CHXCH2X(X代表鹵素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次發(fā)生消去反應、加成反應、取代反應(或水解反應)，由對應的反應條件可知B項正確。 3．從溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列制備方案中最好的是(　　) A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2===CH2CH2BrCH2Br B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br C．CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br D．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br 答案　D 解析　本題考查鹵代烴制取方案的設計。在有機合成中，理想合成方案有以下特點：①盡量少的步驟；②選擇生成副產(chǎn)物最少的反應原理；③試劑價廉；④實驗安全；⑤符合環(huán)保要求。在有機合成中引入鹵原子或引入鹵原子作中間產(chǎn)物，用加成反應，而不用取代反應，因為光照下鹵代反應產(chǎn)物無法控制，得到產(chǎn)品純度低。A項，發(fā)生三步反應，步驟多，產(chǎn)率低；B項，溴與烷烴發(fā)生取代反應，是連續(xù)反應，不能控制產(chǎn)物種類，副產(chǎn)物多；C項，步驟多，且發(fā)生鹵代反應難控制產(chǎn)物純度；D項，步驟少，產(chǎn)物純度高。 1．注意看清鹵代烴發(fā)生水解反應和消去反應的條件，書寫化學方程式時容易混淆。 2．烯烴與鹵素或鹵化氫加成可以去掉碳碳雙鍵，鹵代烴消去又會產(chǎn)生碳碳雙鍵，有機合成中這兩個反應組合使用，通常是為了保護碳碳雙鍵，而不是其他目的。 3．鹵代烴是非電解質，檢驗鹵素種類時，應先讓其發(fā)生水解反應，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸銀溶液。在做題時容易忽視加硝酸中和堿這個環(huán)節(jié)。 題組二　有機合成中的重要橋梁——鹵代烴 4．已知：R—CH===CH2＋HX―→。 A、B、C、D、E有如下轉化關系： 其中A、B是化學式均為C3H7Cl的兩種同分異構體。根據(jù)圖中各物質的轉化關系，填寫下列空白： (1)A、B、C、D、E的結構簡式：A________、B________、C________、D________、E________。 (2)完成下列反應的化學方程式： ①A―→E____________________________________________________________________； ②B―→D____________________________________________________________________； ③C―→E_____________________________________________________________________。 答案　(1)CH3CH2CH2Cl　　CH3CH2CH2OH　　CH3CHCH2 (2)①CH3CH2CH2Cl＋NaOHCH3CHCH2↑＋NaCl＋H2O ②＋NaOH＋NaCl ③CH3CH2CH2OHCH3CHCH2↑＋H2O 解析　C3H7Cl的兩種同分異構體分別為CH3CH2CH2Cl或，由圖中的轉化關系可知E為丙烯(CH3CHCH2)。根據(jù)題目信息可知B為，即A為CH3CH2CH2Cl，進一步推知C為CH3CH2CH2OH，D為。 5．下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線： 其中，反應①的產(chǎn)物名稱是__________，反應②的反應試劑和反應條件是______________，反應③的反應類型是______________。 答案　氯代環(huán)戊烷　氫氧化鈉醇溶液，加熱　加成反應 6．(xx江蘇七市聯(lián)考)某烴類化合物A的質譜圖表明其相對分子質量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。 (1)A的結構簡式為___________________________________________________。 (2)A中的碳原子是否都處于同一平面？________(填“是”或“不是”)。 (3)在下圖中，D1、D2互為同分異構體，E1、E2互為同分異構體。 反應②的化學方程式為____________________________________________；C的化學名稱是 ______________；E2的結構簡式是__________________；④、⑥的反應類型依次__________、__________。 答案　(1)　(2)是 (3)＋2NaOH＋2NaCl＋2H2O 2,3二甲基1,3丁二烯　1,4加成反應　取代反應(或水解反應) 解析　(1)用商余法先求該烴的化學式，n(CH2)＝84/14＝6，化學式為C6H12，分子中含有一個碳碳雙鍵，又只有一種類型的氫，說明分子結構很對稱，結構簡式為。(2)由于存在碳碳雙鍵，因此分子中所有碳原子共平面。 (3)A和Cl2發(fā)生加成反應，產(chǎn)物再經(jīng)反應②得共軛二烯烴C()，D1是C和Br2發(fā)生1,2加成反應的產(chǎn)物，而D1和D2互為同分異構體，可知D2是C和Br2發(fā) 生1,4加成的產(chǎn)物，生成物D1和D2分別再發(fā)生水解反應生成醇E1和E2。 考點二　醇　酚 1．醇、酚的概念 (1)醇是羥基與烴基或苯環(huán)側鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。 (2)酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡單的酚為苯酚()。 (3)醇的分類 2．乙醇及醇類的物理性質 (1)乙醇 乙醇俗名為酒精，是一種無色透明、有特殊香味的液體，密度比水小，易揮發(fā)，能溶解多種有機物和無機物，與水以任意比混溶。 (2)醇類 ①溶解性：低級脂肪醇易溶于水。 ②密度：一元脂肪醇的密度一般小于1gcm－3。 ③沸點 a．直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高。 b．醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點遠遠高于烷烴。 3．苯酚的物理性質 (1)純凈的苯酚是無色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。 (2)苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當溫度高于65℃時，能與水互溶，苯酚易溶于酒精。 (3)苯酚有毒，對皮膚有強烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應立即用酒精洗滌。 4．醇和酚的化學性質 (1)由斷鍵方式理解醇的化學性質 如果將醇分子中的化學鍵進行標號如圖所示，那么醇發(fā)生化學反應時化學鍵的斷裂情況如下表所示： 反應 斷裂的價鍵 化學方程式(以乙醇為例) 與活潑金屬反應 ① 2CH3CH2OH＋2Na―→ 2CH3CH2ONa＋H2↑ 催化氧化反應 ①③ 2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 與氫鹵酸反應 ② CH3CH2OH＋HBr CH3CH2Br＋H2O 分子間脫水反應 ①② 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3＋H2O 分子內(nèi)脫水反應 ②⑤ 酯化反應 ① (2)由基團之間的相互影響理解酚的化學性質 由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。 ①弱酸性 電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。 寫出苯酚與NaOH反應的化學方程式：＋H2O。 ②苯環(huán)上氫原子的取代反應 苯酚與濃溴水反應，產(chǎn)生白色沉淀，化學方程式為 。 ③顯色反應 苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應可檢驗苯酚的存在。 深度思考 1．互為同系物嗎？ 答案　兩者不是同系物關系。同系物是指結構相似、分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的物質。結構相似是指官能團的種類、數(shù)目、連接方式均相同，醇和酚的官能團連接方式不同，兩者不是同系物。 2．怎樣鑒別苯酚溶液與乙醇溶液？ 答案　方法一：用小試管分別取溶液少許，滴加濃溴水，有白色沉淀生成的原溶液是苯酚溶液。方法二：用小試管分別取溶液少許，滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的原溶液是苯酚溶液。 3．以C7H8O為例，分析醇與酚的同分異構關系。 答案　酚類與芳香醇，當碳原子數(shù)目相同時，可存在類別異構，例如分子式為C7H8O的芳香類有機物可以有下列幾種同分異構體：①、②、、⑤，其中，①②③屬于酚類，④屬于芳香醇類，名稱是苯甲醇，⑤屬于醚類。 題組一　醇、酚的辨別 1．下列關于酚的說法不正確的是(　　) A．酚類是指羥基直接連在苯環(huán)上的化合物 B．酚類都具有弱酸性，在一定條件下可以和NaOH溶液反應 C．酚類都可以和濃溴水反應生成白色沉淀，利用該反應可以檢驗酚 D．分子中含有羥基和苯環(huán)的含氧衍生物都屬于酚類 答案　D 解析　羥基直接連在苯環(huán)上的化合物都屬于酚類，A對；酚羥基可以電離出氫離子，所以酚類可以和NaOH溶液反應，B對；酚類中羥基的鄰、對位易于與溴發(fā)生取代反應生成白色沉淀，C對；分子中含有苯環(huán)和羥基的物質不一定屬于酚類，如屬于芳香醇，D錯。 2．由羥基分別跟下列基團相互結合所構成的化合物中，屬于醇類的是________，屬于酚類的是________(填字母)。 A． B．C6H5— C． D． E．HO—CH2—CH2— 答案　CE　BD 　 脂肪醇、芳香醇、酚的比較 類別 脂肪醇 芳香醇 酚 實例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能團 —OH —OH —OH 結構特點 —OH與鏈烴基相連 —OH與芳香烴側鏈上的碳原子相連 —OH與苯環(huán)直接相連 主要化學性質 (1)與鈉反應；(2)取代反應；(3)脫水反應；(4)氧化反應；(5)酯化反應 (1)弱酸性； (2)取代反應； (3)顯色反應 特性 將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮) 遇FeCl3溶液顯紫色 題組二　醇、酚的結構特點及性質 3．“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，茶多酚是茶葉中多酚類物質的總稱，是目前尚不能人工合成的純天然、多功能、高效能的抗氧化劑和自由基凈化劑。其中沒食子兒茶素(GC)的結構簡式如圖所示：下列關于GC的敘述中正確的是(　　) A．分子中所有的原子共面 B．1molGC能與5molNaOH恰好完全反應 C．能發(fā)生氧化反應、取代反應、消去反應，難發(fā)生加成反應 D．遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應 答案　BC 解析　對于該物質考慮共面情況時要聯(lián)想苯、甲烷這兩個基本類型，分子中含有飽和碳原子，因此不可能所有原子共面，A選項錯誤；1molGC中含有5mol酚羥基，故可與5molNaOH恰好完全反應，B選項正確；該物質含酚羥基，故易發(fā)生氧化反應和取代反應，含有醇羥基且與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，故可以發(fā)生消去反應，苯環(huán)可以發(fā)生加成反應，但比較困難，C選項正確；由于該物質含酚羥基，具有酚的性質，故遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應，D選項錯誤。 4．莽草酸是合成治療禽流感和甲型H1N1流感藥物——達菲的重要原料。已知莽草酸的結構簡式如圖所示。下列關于這種有機化合物的說法正確的是 (　　) A．莽草酸的分子式為C6H10O5 B．莽草酸能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．莽草酸遇FeCl3溶液顯紫色 D．1mol莽草酸與足量氫氧化鈉反應，最多消耗氫氧化鈉4mol 答案　B 解析　根據(jù)題給結構簡式可得出莽草酸的分子式為C7H10O5，A項錯；莽草酸的分子結構中含有碳碳雙鍵，能使溴的四氯化碳溶液褪色，B項正確；莽草酸分子結構中不含酚羥基，遇FeCl3溶液不會顯紫色，C項錯；莽草酸分子結構中僅含一個羧基，其余為醇羥基，故1 mol莽草酸與足量氫氧化鈉反應，最多消耗氫氧化鈉1 mol，D項錯。 5．下列四種有機物的分子式均為C4H10O。 (1)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是__________。 (2)能被氧化成酮的是__________。 (3)能發(fā)生消去反應且生成兩種產(chǎn)物的是__________。 答案　(1)②③　(2)①　(3)① 解析　能被氧化成醛的醇分子中必含有基團“—CH2OH”，②和③符合題意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基團“CHOH”，①符合題意；若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應時，可以得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。 　醇的消去反應和催化氧化反應規(guī)律 1．醇的消去反應規(guī)律 醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時，才可發(fā)生消去反應，生成不飽和鍵。表示為 如CH3OH、則不能發(fā)生消去反應。 2．醇的催化氧化反應規(guī)律 醇的催化氧化的反應情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個數(shù)有關。 題組三　醇、酚與有機綜合推斷 6．化合物甲、乙、丙有如下轉化關系： 甲(C4H10O)乙(C4H8)丙(C4H8Br2) 請回答下列問題： (1)甲中官能團的名稱是________，甲屬________類物質，甲可能的結構有________種，其中可催化氧化為醛的有________種。 (2)反應條件①為________，條件②為________。 (3)甲→乙的反應類型為______________，乙→丙的反應類型為________________。 (4)丙的結構簡式不可能是________(填字母)。 A．CH3CH2CHBrCH2Br B．CH3CH(CH2Br)2 C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBrCH2Br 答案　(1)羥基　醇　4　2 (2)濃H2SO4、加熱　溴水(或溴的CCl4溶液) (3)消去反應　加成反應　(4)B 7．A和B兩種物質的分子式都是C7H8O，它們都能跟金屬鈉反應放出氫氣。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使適量溴水褪色，并產(chǎn)生白色沉淀，而A不能。B苯環(huán)上的一溴代物有兩種結構。 (1)寫出A和B的結構簡式：A___________________，B____________________。 (2)寫出B與NaOH溶液發(fā)生反應的化學方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)A與金屬鈉反應的化學方程式為_______________________________________ ________________________________________________________________________； 與足量金屬鈉反應生成等量H2，分別需A、B、H2O三種物質的物質的量之比為________。 答案　(1) (2) (3)＋H2↑　1∶1∶1 解析　依據(jù)分子式C7H8O知A和B均為不飽和化合物。由于A、B均與Na反應放出H2，且分子結構中只有一個氧原子，故A、B中均有—OH，為醇和酚類。A不溶于NaOH溶液，說明A為醇，又不能使溴水褪色，故A為CH2OH。B溶于NaOH溶液，且與溴水反應生成白色沉淀，故B為酚，結合其分子式，故B為甲基苯酚，它有三種結構：，其中苯環(huán)上一溴代物有兩種結構的只有。、H2O與金屬鈉反應生成H2的物質的量關系分別為 、2H2O～H2，所 以生成等量H2時分別需三種物質的物質的量之比為1∶1∶1。 探究高考　明確考向 1．(xx福建理綜，7)下列關于乙醇的說法不正確的是(　　) A．可用纖維素的水解產(chǎn)物制取 B．可由乙烯通過加成反應制取 C．與乙醛互為同分異構體 D．通過取代反應可制取乙酸乙酯 答案　C 解析　A項正確，纖維素水解最終產(chǎn)物為葡萄糖，葡萄糖在酒化酶的作用下能轉化為酒精；B項正確，乙烯與水在一定條件下通過加成反應可生成乙醇；C項錯誤，乙醇的分子式為C2H6O，乙醛的分子式為C2H4O，二者的分子式不同，不是同分異構體；D項正確，乙醇和乙酸通過取代反應(酯化反應)生成乙酸乙酯。 2．(xx新課標全國卷Ⅰ，8)香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料，其結構簡式如下： ，下列有關香葉醇的敘述正確的是(　　) A．香葉醇的分子式為C10H18O B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 D．能發(fā)生加成反應不能發(fā)生取代反應 答案　A 解析　從結構簡式看出香葉醇中含“”和醇“—OH”，碳碳雙鍵能使溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色，能發(fā)生加成反應，醇“—OH”能發(fā)生取代反應，顯然B、C、D均不正確。 3．(高考選項組合題)下列說法或敘述錯誤的是(　　) A．室溫下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>1氯丁烷(xx北京理綜，10A) B．CH3CH3＋Cl2光,CH3CH2Cl＋HCl、CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl均為取代反應(xx山東理綜，7A) C．將一小塊Na放入無水乙醇中，產(chǎn)生氣泡，說明Na能置換出醇羥基中的氫(xx廣東理綜，23C) D．溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯(2011廣東理綜，7C) 答案　B 解析　B項中第1個反應是取代反應，第2個反應是加成反應。 4．(xx江蘇，12)去甲腎上腺素可以調控動物機體的植物性神經(jīng)功能，其結構簡式如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．每個去甲腎上腺素分子中含有3個酚羥基 B．每個去甲腎上腺素分子中含有1個手性碳原子 C．1mol去甲腎上腺素最多能與2molBr2發(fā)生取代反應 D．去甲腎上腺素既能與鹽酸反應，又能與氫氧化鈉溶液反應 答案　BD 解析　A項，和苯環(huán)直接相連的羥基才是酚羥基，每個去甲腎上腺素分子中含有2個酚羥基，不正確；B項，一個碳原子連有4個不同的原子或原子團，這樣的碳原子是手性碳原子，和苯環(huán)直接相連的碳原子為手性碳原子，正確；C項，溴水能和酚羥基的鄰對位上的H原子發(fā)生取代反應，且1molBr2取代1molH原子，苯環(huán)上有3個位置可以被取代，不正確；D項，去甲腎上腺素分子中既有酚羥基又有—NH2，因此既能和鹽酸反應，又能和氫氧化鈉溶液反應，正確。 5．(xx海南，15)鹵代烴在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應用，回答下列問題： (1)多氯代甲烷常作為有機溶劑，其分子結構為正四面體的是________________。工業(yè)上分離這些多氯代甲烷的方法是________________。 (2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構體的結構簡式________________(不考慮立體異構)。 (3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下： 反應①的化學方程式為___________________________________________， 反應類型為______________，反應②的反應類型為______________。 答案　(1)四氯化碳　分餾 (2) (3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl　加成反應　消去反應 解析　(1)甲烷的結構是正四面體，所以只有當甲烷的4個H原子全部被Cl原子取代生成四氯化碳時，其結構才是正四面體；多氯代物的組成和結構相似，隨著相對分子質量的增大，物質的沸點逐漸升高，那么可以利用它們之間沸點的差異，采取蒸餾法(分餾)進行分離。 (2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的同分異構體就是F分別與Cl、Br、H三種原子互換位置，則可以寫出三種同分異構體：。 (3)乙烯(H2C===CH2)生成1,2二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)是加成反應，化學方程式為H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl；1,2二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)生成氯乙烯(CH2===CHCl)屬于鹵代烴的消去反應。 6．(xx上海，九)氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料，工業(yè)上可由有機化工原料A或E制得，其合成路線如下圖所示。 已知：H2CCHCCH由E二聚得到 完成下列填空： (1)A的名稱是________________，反應③的反應類型是________。 (2)寫出反應②的化學反應方程式_________________________________________________。 (3)為研究物質的芳香性，將E三聚、四聚成環(huán)狀化合物，寫出它們的結構簡式：_____________________________________________________________________。 鑒別這兩個環(huán)狀化合物的試劑為_____________________________________________。 (4)以下是由A制備工程塑料PB的原料之一1,4丁二醇(BDO)的合成路線： 寫出上述由A制備BDO的化學反應方程式： ________________________________________________________________________。 答案　(1)1,3丁二烯　加聚反應 (2) (3)、　溴水(或高錳酸鉀溶液，合理即可) (4)CHCH2CHCH2＋Cl2△, 解析　(1)由合成圖和M的結構簡式可知C為2氯1,3丁二烯，反應③為加聚反應生成高分子；利用C的結構簡式和A的分子式可知A為1,3丁二烯。 (2)B為1,3丁二烯與氯氣發(fā)生1,2加成的產(chǎn)物，結合C的結構可知B―→C為在堿的醇溶液中發(fā)生消去反應，由此可寫出反應方程式。 (3)利用題中信息可知E為乙炔，故三聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為苯、四聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為環(huán)辛四烯，鑒別苯與環(huán)辛四烯可用溴水(苯發(fā)生萃取而使溴水褪色，環(huán)辛四烯則與溴發(fā)生加成反應使溴水褪色)或酸性高錳酸鉀溶液(苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，環(huán)辛四烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色)。 (4)由1,3丁二烯制備1,4丁二醇可以先與氯氣發(fā)生1,4加成得，再在堿性條件下水解得，最后加氫得1,4丁二醇：。 練出高分 一、單項選擇題 1．下列說法錯誤的是(　　) A．乙醇和乙酸都是常用調味品的主要成分 B．75%(體積分數(shù))的乙醇溶液常用于醫(yī)療消毒 C．乙醇和乙酸都能發(fā)生氧化反應 D．乙醇和乙酸之間能發(fā)生酯化反應，酯化反應和皂化反應互為逆反應 答案　D 解析　廚房中料酒的有效成分是乙醇，食醋的有效成分是乙酸，故A正確；乙醇、乙酸都能燃燒發(fā)生氧化反應，C正確；皂化反應是指高級脂肪酸甘油酯在堿性條件下的水解反應，其條件與酯化反應的條件不同，D錯。 2．下列敘述不正確的是(　　) A．乙醇可以被氧化為乙酸，二者都能發(fā)生酯化反應 B．乙醇易燃燒，污染小，只能在實驗室中作燃料 C．常在燃料乙醇中添加少量煤油用于區(qū)分食用乙醇和燃料乙醇，因為煤油具有特殊氣味 D．除去乙醇中少量乙酸：加入足量生石灰蒸餾 答案　B 解析　A項中CH3CH2OH可以先氧化為乙醛，乙醛再氧化為乙酸，正確；B項中乙醇除在實驗室作燃料外，還可用于生產(chǎn)乙醇汽油，錯誤；C項中煤油有特殊氣味可以用于區(qū)分食用乙醇和燃料乙醇，正確；D項中乙酸與CaO反應生成離子化合物醋酸鈣，蒸餾時乙醇以蒸氣形式逸出，得到純凈乙醇，正確。 3．某有機物的結構簡式為。下列關于該物質的說法中正確的是(　　) A．該物質可以發(fā)生水解反應 B．該物質能和AgNO3溶液反應產(chǎn)生AgBr沉淀 C．該物質可以發(fā)生消去反應 D．該物質分子中至多有4個碳原子共面 答案　A 解析　該物質在NaOH的水溶液中可以發(fā)生水解反應，其中—Br被—OH取代，A項正確；該物質中的溴原子必須水解成Br－，才能和AgNO3溶液反應生成AgBr沉淀，B項錯誤；該有機物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H，不能發(fā)生消去反應，C項錯誤；在中由于存在,1、2、3、4號碳原子一定在同一平面內(nèi)，但—CH2CH3上的兩個碳原子，由于單鍵可以旋轉，5號碳原子可能和1、2、3、4號碳原子在同一平面內(nèi)，也可能不在，故D項錯誤。 4．下列說法中，正確的是(　　) A．凡是分子中有—OH的化合物都是醇 B．羥基與氫氧根離子具有相同的化學式和結構式 C．在氧氣中燃燒只生成二氧化碳和水的有機化合物一定是烴 D．醇與酚具有相同的官能團，但具有不同的化學性質 答案　D 解析　酚類物質中也含有—OH，但不屬于醇，A不正確；羥基是中性基團，OH－帶一個單位的負電荷，二者的結構不同，故B不正確；醇類、酚類等含C、H、O元素的有機物在O2中燃燒的產(chǎn)物也只有CO2和H2O，故C不正確；雖然醇和酚具有相同的官能團，但由于二者的結構不同，所以化學性質不同。 5．下圖表示4溴環(huán)己烯在不同條件下所發(fā)生的4個不同反應。其中，產(chǎn)物只含有一種官能團的反應是(　　) A．①②B．②③C．③④D．①④ 答案　C 解析　反應①，雙鍵能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，雙鍵所連碳原子被氧化成的羧基是除了原官能團溴原子之外的又一種官能團；反應②為鹵代烴的水解反應，溴原子在題目所給條件下發(fā)生水解，溴原子被羥基取代，產(chǎn)物中連同原有的碳碳雙鍵共有兩種官能團；反應③為鹵代烴的消去反應，生成小分子HBr和雙鍵，故產(chǎn)物中只有一種官能團；反應④為雙鍵的加成反應，在碳環(huán)上加一個溴原子，但原來已有的官能團也是溴原子，故產(chǎn)物中只有一種官能團。 6．某鹵代烷烴C5H11Cl發(fā)生消去反應時，可以得到兩種烯烴，則該鹵代烷烴的結構簡式可能為(　　) A．CH3CH2CH2CH2CH2Cl 答案　C 解析　A中鹵代烴發(fā)生消去反應只得到一種烯烴CH3CH2CH2CH===CH2；B中鹵代烴發(fā)生消去反應也只能得到一種烯烴CH3CH===CHCH2CH3；C中鹵代烴發(fā)生消去反應可得到兩種烯烴CH2===CHCH2CH2CH3和CH3CH===CHCH2CH3；D中鹵代烴發(fā)生消去反應只得到一種烯烴。 7．某有機物的結構簡式為，有關它的說法正確的是 (　　) A．它屬于芳香烴 B．該有機物不含官能團 C．分子式為C14H8Cl5 D．1mol該物質能與6molH2加成 答案　D 解析　A項，該有機物含氯原子不屬于芳香烴；B項，該有機物所含的—Cl為官能團；C項，分子式為C15H9Cl5；D項，該有機物含兩個苯環(huán)，可與6 mol H2加成。 二、不定項選擇題 8．由2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇()時，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(　　) A．加成→消去→取代 B．消去→加成→水解 C．取代→消去→加成 D．消去→加成→消去 答案　B 解析　合成過程： 9．L多巴是治療帕金森氏癥的藥物。關于L多巴的說法中，不正確的是 (　　) A．其分子式為C9H11O4N B．核磁共振氫譜上共有8個峰 C．能與酸、堿反應生成鹽 D．不能與濃溴水發(fā)生取代反應 答案　BD 解析　該有機物中有9種不同的氫原子，B項錯；分子中的酚羥基、羧基均能與堿反應，氨基能與酸反應，C項正確；苯環(huán)上的氫能與Br2發(fā)生取代反應，D項錯誤。 10．己烯雌酚是人工合成的非甾體雌激素物質，主要用于治療雌激素低下癥及激素平衡失調所引起的功能性出血等，如圖所示分別取1mol己烯雌酚進行4個實驗。 下列對實驗數(shù)據(jù)的預測與實際情況吻合的是 (　　) A．①中生成7molH2O B．②中無CO2生成 C．③中最多消耗4molBr2 D．④中發(fā)生消去反應 答案　BC 解析　本題考查了酚類物質的化學性質、組成方面的知識，在解題過程中，一要注意酚類物質特有的性質，二要注意羥基與苯環(huán)相互間的影響。己烯雌酚的分子式為C18H22O2，反應①中應生成11 mol H2O，A項錯；酚的酸性比H2CO3的弱，不能與NaHCO3溶液反應生成CO2，B項對；兩個酚羥基的鄰位上共有4個氫原子，它們均可被鹵素原子取代，故反應③中最多可以消耗4 mol Br2，C項正確；苯環(huán)上的羥基不能發(fā)生消去反應，D項錯。 三、非選擇題 11．現(xiàn)通過以下具體步驟由制取， (1)從左到右依次填寫每步反應所屬的反應類型(只填字母)：a.取代反應，b.加成反應，c.消去反應，d.加聚反應。 ①________；②________；③________；④________； ⑤________；⑥________。 (2)寫出①、⑤、⑥三步反應的化學方程式： ________________________________________________________________________； ________________________________________________________________________； ________________________________________________________________________。 答案　(1)①a?、赽?、踓?、躡?、輈?、辀 (2) 12．已知：CH3—CH===CH2＋HBr―→CH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物)，1mol某烴A充分燃燒后可以得到8molCO2和4molH2O。該烴在不同條件下能發(fā)生如下圖所示的一系列變化。 (1)A的化學式：________，A的結構簡式：________。 (2)上述反應中，①是________反應，⑦是____________反應。(填反應類型) (3)寫出C、D、E、H物質的結構簡式： C____________________，D____________________， E____________________，H____________________。 (4)寫出D―→F反應的化學方程式___________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)C8H8　 (2)加成　酯化(或取代) (3) (4) 解析　由1molA完全燃燒生成8molCO2、4molH2O可知A中N(C)＝8，N(H)＝8，分子式為C8H8，不飽和度為5，推測可能有苯環(huán)，由①④知A中必有雙鍵。故A為。A與Br2加成得B：；A＋HBr―→D，由信息知D為；F由D水解得到，F(xiàn)為；H是F和醋酸反應生成的酯，則H為。 13．已知X是一種具有果香味的合成香料，下圖為合成X的流程。E是生活中常見的一種有機物，碳、氫的質量分數(shù)分別為52.17%、13.04%，其余為氧，質譜分析得知其相對分子質量為46，核磁共振氫譜顯示其有三種氫原子，且個數(shù)比為1∶2∶3。 請根據(jù)以上信息，回答下列問題： (1)A分子中官能團的名稱是：____________，E的結構簡式是：____________。 (2)D→E的化學反應類型為____________反應。 (3)上述A、B、C、D、E、X六種物質中，互為同系物的是：____________。 (4)C的一種同分異構體F可以發(fā)生水解反應和銀鏡反應，則F的結構簡式為________________________________________________________________________。 (5)反應C＋E→X的化學方程式為__________________________________________________。 答案　(1)羥基　CH3CH2OH　(2)加成　(3)AE (4)HCOOCH2CH3　(5)CH3CH2COOH＋CH3CH2OHCH3CH2COOCH2CH3＋H2O 14．(xx揚州聯(lián)考)葛根大豆苷元(F)用于治療高血壓引起的頭痛、突發(fā)性耳聾等癥，其合成路線如下： (1)化合物D中的含氧官能團有__________、________、________(填官能團名稱)。 (2)已知：C→D為取代反應，其另一產(chǎn)物為H2O，寫出X的結構簡式：________________。 (3)反應E→F的反應類型是________________。 (4)寫出同時滿足下列條件的B的兩種同分異構體的結構簡式：________________。 Ⅰ.屬于芳香族化合物，分子中有4種不同化學環(huán)境的氫原子 Ⅱ.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應 Ⅲ.不能發(fā)生水解反應，能發(fā)生銀鏡反應 (5)根據(jù)已有知識并結合相關信息，寫出以和(CH3CO)2O為原料制備藥物中間體的合成路線流程圖(無機試劑任用)。合成路線流程圖示例如下： H2C===CH2HBr,CH3CH2BrCH3CH2OH 答案　(1)(酚)羥基　醚鍵　羰基 (2) (3)取代反應 (4) (5)