2022屆新教材高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)大題專練二化學(xué)原理綜合應(yīng)用題A組﹙含解析﹚
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1、化學(xué)原理綜合應(yīng)用題(A組) 1.[2020全國(guó)卷Ⅱ,28]天然氣的主要成分為CH4,一般還含有C2H6等烴類,是重要的燃料和化工原料。 (1)乙烷在一定條件可發(fā)生如下反應(yīng):C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH1,相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如表所示: 物質(zhì) C2H6(g) C2H4(g) H2(g) 燃燒熱ΔH/(kJmol-1) -1560 -1411 -286 ①ΔH1=________kJmol-1。 ②提高該反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的方法有____________、______________。 ③容器中通入等物質(zhì)的量的乙烷和氫氣,在等壓下(p)發(fā)生上述反應(yīng)
2、,乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為α。反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。 (2)高溫下,甲烷生成乙烷的反應(yīng)如下:2CH4C2H6+H2。反應(yīng)在初期階段的速率方程為:r=kcCH4,其中k為反應(yīng)速率常數(shù)。 ①設(shè)反應(yīng)開始時(shí)的反應(yīng)速率為r1,甲烷的轉(zhuǎn)化率為α?xí)r的反應(yīng)速率為r2,則r2=__________r1。 ②對(duì)于處于初期階段的該反應(yīng),下列說法正確的是_________。 A.增加甲烷濃度,r增大 B.增加H2濃度,r增大 C.乙烷的生成速率逐漸增大 D.降低反應(yīng)溫度,k減小 (3)CH4和CO2都是比較穩(wěn)定的分子,科學(xué)家利用電化學(xué)裝
3、置實(shí)現(xiàn)兩種分子的耦合轉(zhuǎn)化,其原理如圖所示: ①陰極上的反應(yīng)式為________________________________________________________________________。 ②若生成的乙烯和乙烷的體積比為2:1,則消耗的CH4和CO2體積比為____________。 2.[2020山東卷,18]探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下: Ⅰ.CO2 (g)+3H2(g)CH3OH (g)+H2O(g) ΔH1=-49.5kJmol-1 Ⅱ.CO(g)+2H2
4、(g)CH3OH(g) ΔH2=-90.4kJmol-1 Ⅲ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3 回答下列問題: (1)ΔH3=________kJmol-1。 (2)一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH3OH(g)為amol,CO為bmol,此時(shí)H2O(g)的濃度為________molL-1(用含a、b、V的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)為________。 (3)不同壓強(qiáng)下,按照n(CO2)n(H2)=13投料,實(shí)驗(yàn)測(cè)定CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率隨溫度的
5、變化關(guān)系如圖所示。 已知:CO2的平衡轉(zhuǎn)化率=100% CH3OH的平衡產(chǎn)率=100% 其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖________(填“甲”或“乙”);壓強(qiáng)p1、p2、p3由大到小的順序?yàn)開_______;圖乙中T1溫度時(shí),三條曲線幾乎交于一點(diǎn)的原因是________。 (4)為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率,應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為________(填標(biāo)號(hào))。 A.低溫、高壓B.高溫、低壓 C.低溫、低壓D.高溫、高壓 3.[2020江蘇卷,20]CO2/HCOOH循環(huán)在氫能的貯存/釋放、燃料電池等方面具有重要應(yīng)用。 (1)CO2催化加氫。在
6、密閉容器中,向含有催化劑的KHCO3溶液(CO2與KOH溶液反應(yīng)制得)中通入H2生成HCOO-,其離子方程式為________________________________;其他條件不變,HCO轉(zhuǎn)化為HCOO-的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖1所示。反應(yīng)溫度在40℃~80℃范圍內(nèi),HCO催化加氫的轉(zhuǎn)化率迅速上升,其主要原因是________________________________。 (2)HCOOH燃料電池。研究HCOOH燃料電池性能的裝置如圖2所示,兩電極區(qū)間用允許K+、H+通過的半透膜隔開。 ①電池負(fù)極電極反應(yīng)式為____________________;放電過程中需補(bǔ)充的物質(zhì)A
7、為________(填化學(xué)式)。 ②圖2所示的HCOOH燃料電池放電的本質(zhì)是通過HCOOH與O2的反應(yīng),將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,其反應(yīng)的離子方程式為____________________________________。 (3)HCOOH催化釋氫。在催化劑作用下,HCOOH分解生成CO2和H2可能的反應(yīng)機(jī)理如圖3所示。 ①HCOOD催化釋氫反應(yīng)除生成CO2外,還生成________(填化學(xué)式)。 ②研究發(fā)現(xiàn):其他條件不變時(shí),以HCOOK溶液代替HCOOH催化釋氫的效果更佳,其具體優(yōu)點(diǎn)是________。 4.[2020浙江1月,29]研究NOx之間的轉(zhuǎn)化具有重要意義。 (1)
8、已知:N2O4(g)2NO2(g) ΔH>0 將一定量N2O4氣體充入恒容的密閉容器中,控制反應(yīng)溫度為T1。 ①下列可以作為反應(yīng)達(dá)到平衡的判據(jù)是________。 A.氣體的壓強(qiáng)不變 B.v正(N2O4)=2v逆(NO2) C.K不變 D.容器內(nèi)氣體的密度不變 E.容器內(nèi)顏色不變 ②t1時(shí)刻反應(yīng)達(dá)到平衡,混合氣體平衡總壓強(qiáng)為p,N2O4氣體的平衡轉(zhuǎn)化率為75%,則反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)的平衡常數(shù)Kp=________[對(duì)于氣相反應(yīng),用某組分B的平衡壓強(qiáng)p(B)代替物質(zhì)的量濃度c(B)也可表示平衡常數(shù),記作Kp,如p(B)=px(B),p為平衡總壓強(qiáng),x(B)為
9、平衡系統(tǒng)中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)]。 ③反應(yīng)溫度為T1時(shí),c(N2O4)隨t(時(shí)間)變化曲線如圖1,畫出0~t2時(shí)段,c(NO2)隨t變化的曲線。 保持其他條件不變,改變反應(yīng)溫度為T2(T2>T1),再次畫出0~t2時(shí)段,c(NO2)隨t變化趨勢(shì)的曲線。 圖1 (2)NO氧化反應(yīng):2NO(g)+O2(g)2NO2(g)分兩步進(jìn)行,其反應(yīng)過程能量變化示意圖如圖2。 Ⅰ.2NO(g)N2O2(g) ΔH1 Ⅱ.N2O2(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH2 圖2 ①?zèng)Q定NO氧化反應(yīng)速率的步驟是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。 ②在恒容的密閉容器中充入一定量
10、的NO和O2氣體,保持其他條件不變,控制反應(yīng)溫度分別為T3和T4(T4>T3),測(cè)得c(NO)隨t(時(shí)間)的變化曲線如圖3。 圖3 轉(zhuǎn)化相同量的NO,在溫度________(填“T3”或“T4”)下消耗的時(shí)間較長(zhǎng),試結(jié)合反應(yīng)過程能量圖(圖2)分析其原因________________________________________________。 高考必考大題專練(二) 化學(xué)原理綜合應(yīng)用題(A組) 1.解析:(1)①根據(jù)題表中數(shù)據(jù)信息可寫出熱化學(xué)方程式 (ⅰ)C2H6(g)+O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l)
11、 ΔH=-1560kJmol-1、 (ⅱ)C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-1411kJmol-1、 (ⅲ)H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-286kJmol-1,根據(jù)蓋斯定律,由(ⅰ)-(ⅱ)-(ⅲ)得C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH1=+137kJmol-1。 ②由于該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)、且為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),因此可通過升高溫度、減小體系壓強(qiáng)等提高該反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率。③設(shè)起始時(shí)C2H6和H2的物質(zhì)的量均為1mol,列出三段式: C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) 起始量/mo
12、l 1 0 1 轉(zhuǎn)化量/mol α α α 平衡量/mol 1-α α 1+α 平衡時(shí)C2H6、C2H4和H2對(duì)應(yīng)的分壓分別為p、p和p,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp==p。 (2)①反應(yīng)初始時(shí)可認(rèn)為cCH4=1molL-1,則根據(jù)初期階段的速率方程可知k=r1,當(dāng)CH4的轉(zhuǎn)化率為α?xí)r,cCH4=(1-α)molL-1,則此時(shí)r2=(1-α)r1。②由r=kcCH4可知,CH4的濃度越大,反應(yīng)速率r越大,A項(xiàng)正確;增加H2濃度,CH4的濃度減小或不變,則r減小或不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;隨著反應(yīng)的進(jìn)行,CH4的濃度逐漸減小,則反應(yīng)速率逐漸減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;降低溫度,該反應(yīng)進(jìn)行非常緩慢甚至停止,即k也隨著
13、減小,D項(xiàng)正確。 (3)①結(jié)合圖示可知CO2在陰極發(fā)生還原反應(yīng)生成CO,即陰極上的反應(yīng)式為CO2+2e-===CO+O2-。②設(shè)生成C2H4和C2H6的物質(zhì)的量分別為2mol和1mol,則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol2+2mol1=10mol,根據(jù)碳原子守恒,可知反應(yīng)的CH4為6mol;則由CO2→CO轉(zhuǎn)移10mol電子,需消耗5molCO2,則反應(yīng)中消耗CH4和CO2的體積比為6:5。 答案:(1)①137?、谏邷囟取p小壓強(qiáng)(增大體積) ③p (2)①(1-α)?、贏D (3)①CO2+2e-===CO+O2- ②6:5 2.解析:本題考查蓋斯定律的應(yīng)用、平衡濃度及平
14、衡常數(shù)的計(jì)算、化學(xué)平衡中的問題分析及化學(xué)平衡移動(dòng)的分析等,考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)是宏觀辨識(shí)與微觀探析、變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認(rèn)知。(1)分析三個(gè)熱化學(xué)方程式,可應(yīng)用蓋斯定律計(jì)算,ΔH3=ΔH1-ΔH2=-49.5kJmol-1-(-90.4kJmol-1)=+40.9kJmol-1。(2)由題述三個(gè)反應(yīng)可知,平衡時(shí)H2O(g)的濃度等于CH3OH(g)和CO(g)的濃度之和,即H2O(g)的濃度為molL-1。平衡時(shí)CH3OH(g)、CO(g)、H2O(g)的濃度分別為molL-1、molL-1、molL-1,則從開始至平衡,消耗CO2(g)的濃度為(+)molL-1=molL-1
15、,消耗H2(g)的濃度為(+)molL-1=molL-1,即平衡時(shí)CO2(g)、H2(g)的濃度分別為molL-1、molL-1,則反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)為==。(3)反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng),故低溫階段,溫度越高,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越低,而反應(yīng)Ⅲ為吸熱反應(yīng),溫度較高時(shí),主要發(fā)生反應(yīng)Ⅲ,則溫度越高,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越高,即圖乙的縱坐標(biāo)表示的是CO2的平衡轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)Ⅰ為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),反應(yīng)Ⅲ為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),因此壓強(qiáng)越大,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越高,故壓強(qiáng)由大到小的順序是p1、p2、p3。反應(yīng)Ⅲ為吸熱反應(yīng),溫度較高時(shí),主要發(fā)生反應(yīng)Ⅲ,且反應(yīng)Ⅲ前后氣體分子數(shù)相等,故CO2的平衡轉(zhuǎn)化率幾乎不再受壓強(qiáng)影
16、響。(4)由上述分析知,圖甲、圖乙的縱坐標(biāo)分別表示CH3OH的平衡產(chǎn)率、CO2的平衡轉(zhuǎn)化率,且p1>p2>p3,分析圖像可知,應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為低溫、高壓,A項(xiàng)正確。 答案:(1)+40.9 (2) (3)乙 p1、p2、p3 T1時(shí)以反應(yīng)Ⅲ為主,反應(yīng)Ⅲ前后氣體分子數(shù)相等,壓強(qiáng)改變對(duì)平衡沒有影響 (4)A 3.解析:本題考查離子方程式的書寫、影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素、原電池的工作原理等知識(shí),考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)是宏觀辨識(shí)與微觀探析、變化觀念與平衡思想。(1)HCO和H2在催化劑的作用下反應(yīng)生成HCOO-,根據(jù)原子守恒和電荷守恒,可知生成物中還有水,據(jù)此可寫出有關(guān)反應(yīng)的離子方程式。適
17、當(dāng)升高溫度時(shí),催化劑的活性增強(qiáng),HCO催化加氫的反應(yīng)速率增大,相同反應(yīng)時(shí)間內(nèi),HCO催化加氫的轉(zhuǎn)化率迅速上升。(2)①負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),堿性條件下,HCOO-(其中的碳元素為+2價(jià))被氧化生成HCO(其中的碳元素為+4價(jià)),則負(fù)極的電極反應(yīng)式為HCOO-+2OH--2e-===HCO+H2O。正極反應(yīng)中,F(xiàn)e3+被還原為Fe2+,F(xiàn)e2+再被O2在酸性條件下氧化為Fe3+,F(xiàn)e3+相當(dāng)于催化劑,因?yàn)樽罱K有K2SO4生成,O2氧化Fe2+的過程中要消耗H+,故需要補(bǔ)充的物質(zhì)A為H2SO4。②結(jié)合上述分析可知,HCOOH與O2反應(yīng)的離子方程式為2HCOOH+2OH-+O2===2HCO+2H2O或
18、2HCOO-+O2===2HCO。(3)①根據(jù)原子守恒并結(jié)合題圖3,可知HCOOD催化釋氫反應(yīng)除生成CO2外,還生成HD。②從題圖3可以看出,HCOOH催化釋氫的第一步是轉(zhuǎn)化為HCOO-,故以HCOOK溶液代替HCOOH催化釋氫,可以提高釋放氫氣的速率,又HCOOK催化釋氫時(shí),氫元素的來源單一,提高釋放出氫氣的純度。 答案:(1)HCO+H2HCOO-+H2O 溫度升高反應(yīng)速率增大,溫度升高催化劑的活性增強(qiáng) (2)①HCOO-+2OH--2e-===HCO+H2O H2SO4 ②2HCOOH+2OH-+O2===2HCO+2H2O或2HCOO-+O2===2HCO (3)①HD?、谔岣?/p>
19、釋放氫氣的速率,提高釋放出氫氣的純度 4.解析:(1)①恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g),是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),當(dāng)壓強(qiáng)不變時(shí),說明已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài),A正確;當(dāng)v正(N2O4)=2v逆(NO2)時(shí),正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率不相等,未達(dá)到平衡狀態(tài),B錯(cuò)誤;溫度保持不變時(shí),K始終保持不變,不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡的判據(jù),C錯(cuò)誤;因?yàn)槭窃诤闳菝荛]容器內(nèi)發(fā)生的反應(yīng),反應(yīng)前后氣體質(zhì)量不變,密度也保持不變,故不能依此判定是否達(dá)到平衡,D錯(cuò)誤;二氧化氮為紅棕色,四氧化二氮為無色,可以依據(jù)顏色不變判定反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),E正確。②設(shè)反應(yīng)容器中加入1molN2O4(g),列三段式: N2O4(
20、g)2NO2(g) 始: 1mol 0mol 變: 0.75mol 1.5mol 平: 0.25mol 1.5mol 故平衡時(shí),p(N2O4)=p=p,p(NO2)=p,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp==p。③根據(jù)題圖1,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),N2O4(g)的物質(zhì)的量濃度為0.01molL-1,則NO2的物質(zhì)的量濃度為0.06molL-1,又知該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),T2>T1,改變反應(yīng)溫度為T2時(shí),反應(yīng)速率加快,平衡正向移動(dòng),再次達(dá)平衡時(shí),c(NO2)大于0.06molL-1據(jù)此畫出圖像。 (2)①由題圖2知,反應(yīng)Ⅱ的活化能比反應(yīng)Ⅰ的大,反應(yīng)Ⅱ是慢反應(yīng),因此反應(yīng)Ⅱ決定NO氧化反應(yīng)速率。②由題圖3可以看出,T4時(shí)反應(yīng)速率較慢,轉(zhuǎn)化相同量的NO消耗時(shí)間較長(zhǎng)。由題圖2可以看出,反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ均為放熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)Ⅰ平衡逆移,N2O2(g)的物質(zhì)的量濃度減??;N2O2(g)的物質(zhì)的量濃度降低對(duì)Ⅱ反應(yīng)速率的影響大于溫度升高對(duì)反應(yīng)Ⅱ速率的影響。 答案:(1)①AE?、? ③ (2)①Ⅱ?、赥4 ΔH1<0,溫度升高,反應(yīng)Ⅰ平衡逆移,c(N2O2)減??;濃度降低的影響大于溫度對(duì)反應(yīng)Ⅱ速率的影響
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