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2019年高考化學大一輪復習 真題備選題庫 專題8 溶液中的離子反應試題
考點一 弱電解質的電離平衡
1．(xx福建理綜，6分)室溫下，對于0.10 molL－1的氨水，下列判斷正確的是( )
A．與AlCl3溶液發(fā)生反應的離子方程式為Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓
B．加水稀釋后，溶液中c(NH)c(OH－)變大
C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不顯中性
D．其溶液的pH＝13
解析：選C 本題考查氨水的相關知識，意在考查考生對溶液中平衡知識的掌握程度和運用能力。氨水是弱堿，書寫離子方程式時不能拆寫，應為：Al3＋＋3NH3H2O===Al(OH)3↓＋3NH，A項錯誤；加水稀釋雖然能促進氨水的電離，但c(NH)和c(OH－)都減小，即c(NH)c(OH－)減小，B項錯誤；用硝酸完全中和后，生成硝酸銨，硝酸銨為強酸弱堿鹽，其水解顯酸性，C項正確；因為氨水為弱堿，部分電離，所以0.1 molL－1的溶液中c(OH－)遠遠小于0.1 molL－1，D項錯誤。
2．(xx浙江理綜，6分)25℃時，用濃度為0.100 0 molL－1的NaOH溶液滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 molL－1的三種酸HX、HY、HZ，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是( )
A．在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導電能力順序：HZ＜HY＜HX
B．根據滴定曲線，可得Ka(HY)≈10－5
C．將上述HX、HY溶液等體積混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應時：c(X－)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．HY與HZ混合，達到平衡時：c(H＋)＝＋c(Z－)＋c(OH－)
解析：選B 本題考查了電離平衡、水解平衡等基本化學反應原理，意在考查考生靈活應用所學知識的能力。A項，在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的酸性：HX
b)；故A、C、D錯誤．
答案：B
考點二 水的電離及水的離子積常數
9．(xx新課標全國Ⅰ理綜，6分)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數依次增大，其簡單離子都能破壞水的電離平衡的是( )
A．W2－、X＋ B．X＋、Y3＋
C．Y3＋、 Z2－ D．X＋、Z2－
解析：選C 本題考查元素推斷及外界因素對水的電離平衡的影響，意在考查考生對物質結構和水溶液中的離子平衡知識的掌握情況。根據“短周期元素”、“原子序數依次增大”和選項中離子所帶的電荷數，可以判斷出四種元素對應的離子分別是O2－、Na＋、Al3＋和S2－，其中Na＋對水的電離平衡無影響，故排除A、B、D，選C。
10．(xx天津理綜，6分)下列有關電解質溶液的說法正確的是( )
A．在蒸餾水中滴加濃H2SO4，KW不變
B．CaCO3難溶于稀硫酸，也難溶于醋酸
C．在Na2S 稀溶液中，c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－)
D．NaCl 溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同
解析：選C 本題考查電解質溶液知識，意在考查考生的分析推斷能力。濃硫酸溶于水會放出大量的熱，使水的溫度升高，所以KW增大，A項錯誤；碳酸鈣既可以和硫酸反應，也可以和醋酸反應，只不過在和硫酸反應時，生成的硫酸鈣覆蓋在碳酸鈣表面，阻止了反應的進行，B項錯誤；根據電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(OH－)＋c(HS－)和物料守恒c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(H2S)＋2c(HS－)可得：c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－)，C項正確；氯化鈉為強酸強堿鹽，不影響水的電離，而醋酸銨是弱酸弱堿鹽，促進水的電離，故兩溶液中水的電離程度不同，D項錯誤。
11．(xx新課標全國理綜，6分)已知溫度T時水的離子積常數為KW，該溫度下，將濃度為a molL－1的一元酸HA與b molL－1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據是( )
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H＋)＝ molL－1
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
解析：選項A，a＝b只能說明酸堿恰好完全反應，生成鹽和水，由于酸堿強弱未知，不能說明溶液呈中性，A錯誤；選項B，題給溫度未指明是25℃，所以pH＝7并不能說明溶液呈中性，B錯誤；選項C，由于混合溶液中c(H＋)＝，結合KW＝c(H＋)c(OH－)，可推斷出c(H＋)＝c(OH－)，所以溶液一定呈中性，C正確；選項D是正確的電荷守恒表達式，無論溶液是否呈中性都滿足此式，D錯誤。
答案：C
12．(2011天津理綜，6分)下列說法正確的是( )
A．25℃時 NH4Cl 溶液的 KW 大于 100℃ 時 NaCl 溶液的 KW
B．SO2 通入碘水中，反應的離子方程式為 SO2＋I2＋2H2O===SO＋2I－＋4H＋
C．加入鋁粉能產生 H2 的溶液中，可能存在大量的 Na＋、Ba2＋、AlO、NO
D．100℃時，將 pH ＝2 的鹽酸與 pH ＝12 的 NaOH 溶液等體積混合，溶液顯中性
解析：本題主要考查離子反應和溶液的pH等知識，意在考查考生綜合判斷問題的能力．A項升溫能促進水的電離，即100℃ 時溶液的KW大于25℃時溶液的KW；B項應生成H2SO4和HI；C項能和Al粉反應產生H2的溶液可能呈酸性或堿性，在堿性條件下這些離子可以大量共存；D項25℃時，pH＝2的鹽酸與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，溶液才呈中性．
答案：C
13．(2011四川理綜，6分)25C時，在等體積的①pH＝0的 H2SO4溶液、②0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質的量之比是( )
A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶5109∶5108
C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109
解析：本題考查酸、堿、鹽對水電離的影響及Kw與溶液中c(H＋)、c(OH－)之間的換算．①pH＝0的 H2SO4溶液中c(H＋)＝1 mol/L，c(OH－)＝10－14 mol/L，H2SO4溶液抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H＋)＝10－14 mol/L；②0.05mol/L的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝0.1 mol/L，c(H＋)＝10－13 mol/L，Ba(OH)2溶液抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H＋)＝10－13 mol/L；③pH＝10的Na2S溶液促進H2O的電離，由H2O電離出的c(H＋)＝10－4 mol/L；④pH＝5的NH4NO3溶液促進H2O的電離，由H2O電離出的c(H＋)＝10－5mol/L.4種溶液中電離的H2O的物質的量等于H2O電離產生的H＋的物質的量，其比為：10－14∶10－13∶10－4∶10－5＝1∶10∶1010∶109.
答案：A
14．(xx天津理綜，6分)下列敘述正確的是( )
A．0.1 mol/L C6H5ONa溶液中：c(Na＋)>c(C6H5O－)>c(H＋)>c(OH－)
B．Na2CO3溶液加水稀釋后，恢復至原溫度，pH和KW均減小
C．pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H＋)不相等
D．在Na2S溶液中加入AgCl固體，溶液中c(S2－)下降
解析：A項，溶液呈堿性，c(OH－)>c(H＋)．B項，Na2CO3溶液加水稀釋后，恢復至原溫度時，KW不變．C項，兩溶液pH相同時c(H＋)相同．D項，在Na2S溶液中加入AgCl固體會轉化成Ag2S固體，溶液中c(S2－)會下降，故選D.
答案：D
考點三 溶液pH的相關計算 酸堿中和
15．(xx新課標全國Ⅱ理綜，6分)室溫時，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq) Ksp＝a。c(M2＋)＝b molL－1時，溶液的pH等于( )
A.lg() B.lg()
C．14＋lg() D．14＋lg()
解析：選C 本題考查溶度積常數及溶液pH的計算，意在考查考生對溶度積常數的理解能力。根據M(OH)2的Ksp＝c(M2＋)c2(OH－)，則溶液中c(OH－)＝＝，則pH＝－lg c(H＋)＝－lg(10－14)＝－(－14－lg)＝14＋lg。
16．(xx山東理綜，6分)某溫度下，向一定體積0.1 molL－1的醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH－])與pH的變化關系如圖所示，則( )
A．M點所示溶液的導電能力強于Q點
B．N點所示溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)
C．M點和N點所示溶液中水的電離程度相同
D．Q點消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積
解析：選C 本題考查酸堿中和滴定，意在考查考生運用電解質溶液知識分析、解決化學問題的能力。M點NaOH不足，溶液中溶質為CH3COONa和CH3COOH，Q點溶液顯中性，溶質為CH3COONa和少量CH3COOH，M點的導電能力弱于Q點，A項錯誤；N點NaOH溶液過量，溶液顯堿性，c(CH3COO－)小于c(Na＋)，B項錯誤；M點pOH＝b，N點pH＝b，酸、堿對水的電離的抑制程度相同，則水的電離程度相同，C項正確；Q點，溶液顯中性，醋酸過量，消耗的NaOH溶液的體積小于醋酸溶液的體積，D項錯誤。
17．(xx廣東理綜，6分)對于常溫下pH為2的鹽酸，敘述正確的是( )
A．c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
B．與等體積pH＝12的氨水混合后所得溶液顯酸性
C．由H2O電離出的c(H＋)＝1.010－12 molL－1
D．與等體積0.01 molL－1乙酸鈉溶液混合后所得溶液中：c(Cl－)＝c(CH3COO－)
解析：鹽酸中只有H＋、Cl－、OH－，根據電荷守恒，A選項正確。pH＝12的氨水物質的量濃度遠大于pH＝2的鹽酸，兩者等體積混合后氨水過量，溶液呈堿性。由于鹽酸電離產生的c(H＋)＝1.010－2molL－1，則c(OH－)＝1.010－12molL－1，即水電離產生的c(H＋)＝1.010－12molL－1。D選項，CH3COONa與鹽酸濃度相等，等體積混合后H＋與CH3COO－結合生成CH3COOH，CH3COOH發(fā)生微弱電離，故c(Cl－)＞c(CH3COO－)。
答案：AC
18．(xx浙江理綜，6分)下列說法正確的是( )
A．常溫下，將pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后，溶液的pH＝4
B．為確定某酸H2A是強酸還是弱酸，可測NaHA溶液的pH。若pH>7，則H2A是弱酸；若pH<7，則H2A是強酸
C．用0.xx mol/L NaOH標準溶液滴定HCl與CH3COOH的混合溶液(混合液中兩種酸的濃度均為0.1 mol/L)，至中性時，溶液中的酸未被完全中和
D．相同溫度下，將足量氯化銀固體分別放入相同體積的①蒸餾水、②0.1 mol/L鹽酸、③0.1 mol/L氯化鎂溶液、④0.1 mol/L硝酸銀溶液中，Ag＋濃度：①>④＝②>③
解析：醋酸為弱酸，稀釋時會促進電離，稀釋10倍后溶液的pH小于4而大于3，A項錯誤；NaHA的水溶液呈堿性，說明HA－在溶液中水解，即H2A是弱酸，但若NaHA的水溶液呈酸性，可能是HA－的電離程度比HA－的水解程度大，而不能說明H2A能完全電離，也就不能說明H2A為強酸，B項錯誤；強酸與強堿溶液正好完全中和時，所得溶液的pH＝7，而強堿與弱酸正好完全中和時，溶液的pH>7，若所得溶液的pH＝7說明堿不足，C項正確；Ag＋濃度最大的是④，其次是①，最小是③，D項錯誤。
答案：C
19．(xx福建理綜，6分)下列說法正確的是( )
A．0.5 mol O3與11.2 L O2所含的分子數一定相等
B．25 C與60 C時，水的pH相等
C．中和等體積、等物質的量濃度的鹽酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等
D．2SO2(g)＋O2(g)===2SO3(g)和4SO2(g)＋2O2(g)===4SO3(g)的ΔH相等
解析：選項A，沒有標明狀態(tài)，錯誤；選項B，升溫促進水的電離，60C時水的pH變小，B錯誤；選項C，根據反應的比例關系，C正確；選項D，反應熱與化學計量數成正比，D錯誤。
答案：C
20．(2011安徽理綜，6分)室溫下，將1.000 molL－1鹽酸滴入20.00 mL1.000 molL－1氨水中，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示．下列有關說法正確的是( )
A．a點由水電離出的c(H＋)＝1.010－14 molL－1
B．b點：c(NH)＋c(NH3H2O)＝c(Cl－)
C．c點：c(Cl－)＝c(NH)
D．d點后，溶液溫度略下降的主要原因是NH3H2O電離吸熱
解析：本題考查電解質溶液中的離子濃度關系，意在考查學生對化學圖象的分析能力及對酸堿中和滴定和混合溶液中離子濃度關系的掌握情況．a點即是1.000 molL－1的氨水，NH3H2O是弱電解質，未完全電離，c(OH－)<1 molL－1，水電離出的c(H＋)>1.010－14 molL－1，A項錯誤；b點處，加入鹽酸的體積未知，不能進行比較，B項錯誤；c點溶液顯中性，即c(OH－)＝c(H＋)，結合電荷守恒關系：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(NH)，有c(Cl－)＝c(NH)，C項正確；d點后，溶液溫度下降是由于加入的冷溶液與原溶液發(fā)生熱傳遞，D項錯誤．
答案：C
21．(xx福建理綜，6分)下列關于電解質溶液的正確判斷是( )
A．在pH＝12的溶液中，K＋、Cl－、HCO、Na＋可以常量共存
B．在pH＝0的溶液中，Na＋、NO、SO、K＋可以常量共存
C．由0.1 molL－1一元堿BOH溶液的pH＝10，可推知BOH溶液中存在BOH===B＋＋OH－
D．由0.1 molL－1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液中存在A－＋H2OHA＋OH－
解析：本題考查電解質溶液，意在考查考生對該部分知識的理解和應用能力．pH＝12的溶液為強堿性溶液，HCO不能在堿性溶液中常量共存(HCO＋OH－===CO＋H2O)，A項錯誤；pH＝0的溶液為強酸性溶液，SO在酸性溶液中與H＋反應，且其與NO不能在酸性溶液中常量共存(發(fā)生反應：3SO＋2H＋＋2NO===3SO＋2NO↑＋H2O)，B項錯誤；0.1 molL－1一元堿BOH溶液的pH＝10，則c(OH－)＝10－4 molL－1，說明BOH沒有全部電離，溶液中存在電離平衡：BOHB＋＋OH－，C項錯誤；0.1 molL－1一元酸HA溶液的pH＝3，則c(H＋)＝10－3 molL－1，說明HA為弱酸，則NaA為強堿弱酸鹽，其溶液中存在水解平衡：A－＋H2OHA＋OH－，D項正確．
答案：D
22．(xx天津理綜，6分)下列液體均處于25℃，有關敘述正確的是( )
A．某物質的溶液pH＜7，則該物質一定是酸或強酸弱堿鹽
B．pH＝4.5的番茄汁中c(H＋)是pH＝6.5的牛奶中c(H＋)的100倍
C．AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
D．pH＝5.6的CH3COOH與CH3COONa混合溶液中，c(Na＋)＞c(CH3COO－)
解析：本題考查電解質溶液的性質，考查考生定量或定性分析問題的能力．A項還可能是酸式鹽溶液，如NaHSO4；番茄汁中c(H＋)＝10－4.5mol/L，牛奶中c(H＋)＝10－6.5mol/L，故二者的c(H＋)之比為：10－4.5/10－6.5＝100，B項正確；AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度不同，C項不正確；pH＝5.6的溶液中c(H＋)＞c(OH－)，根據電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，則c(Na＋)＜c(CH3COO－)，D項不正確．
答案：B
23．(xx江蘇，4分)常溫下，用0.100 0 molL－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL－1 CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖所示．下列說法正確的是( )
A．點①所示溶液中：
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．點②所示溶液中：
c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．點③所示溶液中：
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
D．滴定過程中可能出現：
c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)
解析：本題考查溶液中的電荷守恒、物料守恒和質子守恒等關系，意在考查考生靈活運用上述三個守恒關系的能力．A項，根據電荷守恒關系有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，此時溶液中的c(CH3COOH)與c(Na＋)不相等，故不正確；B項，點②溶液呈中性，所加入的氫氧化鈉溶液的體積小于20 mL，此時根據物料守恒可知c(Na＋)＜c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故不正確；C項，點③溶液中兩者恰好完全反應，溶液中各離子濃度關系應為：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故不正確；D項，當剛加入少量氫氧化鈉溶液時可能會出現題中情況，故正確．
答案：D
24．(xx重慶理綜，6分)pH＝2的兩種一元酸x和y，體積均為100 mL，稀釋過程中pH與溶液體積的關系如圖所示．分別滴加NaOH溶液(c＝0.1 mol/L)至pH＝7，消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy，則( )
A．x為弱酸，VxVy
C．y為弱酸，VxVy
解析：本題考查弱電解質的電離平衡，通過兩種酸稀釋前后的pH變化，理解強弱電解質的本質區(qū)別和外界因素對弱電解質的影響等．由圖象可知x稀釋10倍，pH變化1個單位(從pH＝2變化為pH＝3)，故x為強酸，而y稀釋10倍，pH變化小于1個單位，故y為弱酸，排除選項B、D；pH都為2的x、y，前者濃度為0.01 mol/L，而后者大于0.01 mol/L，故中和至溶液為中性時，后者消耗堿的體積大，故選項C正確．
答案：C
25．(xx全國Ⅱ理綜，6分)現有等濃度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚鈉，④碳酸，⑤碳酸鈉，⑥碳酸氫鈉．按溶液pH由小到大排列正確的是( )
A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③
C．①④②⑥③⑤ D．①④②③⑥⑤
解析：一般情況下，pH由小到大的順序是：強酸<弱酸<強酸弱堿鹽<強酸強堿鹽<強堿弱酸鹽<弱堿<強堿，而鹽溶液中，鹽對應的酸越弱，其強堿鹽堿性越強，故選C.
答案：C
考點四 鹽類水解的規(guī)律、影響因素
26．(xx天津理綜，6分)下列電解質溶液的有關敘述正確的是( )
A．同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合后，溶液的pH＝7
B．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2＋)增大
C．含1 mol KOH的溶液與1 mol CO2完全反應后，溶液中c(K＋)＝c(HCO)
D．在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)
解析：若強酸為二元強酸，強堿為一元強堿，則混合后酸過量，溶液呈酸性，A錯。由沉淀溶解平衡BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)知，加入Na2SO4固體后，平衡向左移動，c(Ba2＋)減小，B錯。由物料守恒知，c(K＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，C錯。在醋酸鈉溶液中，由于CH3COO－水解，使c(CH3COO－)比c(Na＋)小些，加入適量醋酸后，醋酸能電離出一定量的CH3COO－，有可能出現c(CH3COO－)＝c(Na＋)，D對。
答案：D
27．(xx重慶理綜，6分)下列敘述正確的是( )
A．鹽酸中滴加氨水至中性，溶液中溶質為氯化銨
B．稀醋酸加水稀釋，醋酸電離程度增大，溶液的pH減小
C．飽和石灰水中加入少量CaO，恢復至室溫后溶液的pH不變
D．沸水中滴加適量飽和FeCl3溶液，形成帶電的膠體，導電能力增強
解析：選項A，鹽酸與氨水恰好完全反應時，溶液呈酸性，若呈中性，說明氨水過量，溶液中的溶質還有NH3H2O。選項B，CH3COOH溶液稀釋過程中，H＋物質的量增加，但溶液中H＋濃度降低，pH增大。選項C，由于石灰水是飽和的，加入CaO后雖然溶質有所減少，但溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，其pH不變。選項D，膠體呈電中性，不帶電，帶電的是膠粒。
答案：C
28．(2011廣東理綜，4分)對于 0.1 molL－1Na2SO3溶液，正確的是( )
A．升高溫度，溶液 pH 降低
B．c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋c(OH－)
D．加入少量 NaOH 固體，c(SO)與c(Na＋)均增大
解析：本題考查電解質溶液中離子濃度關系，意在考查考生對電解質溶液中離子濃度間的關系和外界條件對溶液中離子濃度的影響的掌握情況．對于Na2SO3溶液 ，Na2SO3===2Na＋＋SO、SO＋H2OHSO＋OH－、HSO＋H2OH2SO3＋OH－.升溫能促進SO的水解，c(OH－)增大，溶液pH增大，A項錯誤；溶液中物料守恒式為c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，B項錯誤；溶液中電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，C項錯誤；加入NaOH固體，平衡逆向移動，c(SO)、c(Na＋)均增大，D項正確．
答案：D
29．(xx福建理綜，6分)在一定條件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－.下列說法正確的是( )
A．稀釋溶液，水解平衡常數增大
B．通入CO2，平衡朝正反應方向移動
C．升高溫度，減小
D．加入NaOH固體，溶液pH減小
解析：稀釋溶液時水解平衡常數不變；升高溫度，水解平衡朝正反應方向移動，c(HCO)增大，c(CO)減小，二者比值增大；加入NaOH固體，雖抑制了CO的水解，但溶液pH增大；故A、C、D均錯．
答案：B
考點五 溶液中粒子濃度的大小比較
30．(xx廣東理綜，6分)50 ℃時，下列各溶液中，離子的物質的量濃度關系正確的是( )
A．pH＝4的醋酸中：c(H＋)＝4.0 molL－1
B．飽和小蘇打溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)
C．飽和食鹽水中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
D．pH＝12的純堿溶液中：c(OH－)＝1.010－2molL－1
解析：選C 本題考查了電離與水解的有關知識，意在考查考生的辨析與推理能力。pH＝4的醋酸中，c(H＋)＝1.010－4 molL－1，A項錯誤；在溶液中，HCO會發(fā)生水解，故c(Na＋)>c(HCO)，B項錯誤；C項是電荷守恒式，正確；D項在常溫下正確，而本題題設中指明在“50 ℃時”，D項錯誤。
31．(xx安徽理綜，5分)已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2OH2SO3＋OH－?、?
HSOH＋＋SO?、?
向0.1 molL－1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質，下列有關說法正確的是( )
A．加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大
B．加入少量Na2SO3固體，則c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，則2c(Na＋)＝c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)
解析：選C 本題考查NaHSO3溶液中的電離平衡和水解平衡，意在考查考生對水溶液中離子平衡知識的理解及運用能力。加入少量金屬Na，溶液中c(H＋)減小，平衡②右移，溶液中c(HSO)減小，A項錯誤；加入少量Na2SO3固體，根據電荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，B項錯誤；加入少量NaOH溶液，c(OH－)增大，平衡②右移，、均增大，C項正確；加入氨水至中性，根據物料守恒：c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)，則c(Na＋)>c(SO)，D項錯誤。
32．(xx四川理綜，6分)室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，實驗數據如下表：
實驗編號
起始濃度/(molL－1)
反應后溶
液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判斷不正確的是( )
A．實驗①反應后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．實驗①反應后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝mol/L
C．實驗②反應后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L
D．實驗②反應后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－) ＝c(H＋)
解析：選B 本題考查電離平衡和水解平衡知識，意在考查考生對相關知識的運用能力以及計算能力。實驗①反應后溶液的pH為9，即溶液顯堿性，說明HA為弱酸，二者等濃度等體積恰好反應生成KA，A－水解，A項正確；實驗①反應后的溶液中，由電荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B項錯誤；因為HA為弱酸，如果與等體積等濃度的KOH溶液混合，溶液顯堿性，若溶液顯中性，則在兩溶液體積相等的條件下，加入的HA溶液的濃度應大于0.2 mol/L，所以實驗②反應后的溶液中，c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L，C項正確；實驗②反應后溶液顯中性，根據電荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，則c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，D項正確。
33．(xx四川理綜，6分)常溫下，下列溶液中的微粒濃度關系正確的是( )
A．新制氯水中加入固體NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)
B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
C．pH＝11的氨水與pH＝3的鹽酸等體積混合：c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
D．0.2 mol/L CH3COOH溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合：
2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
解析：選項A，新制氯水中加入固體NaOH，結合電荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，A項錯誤；選項B，NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOH＋＋CO，HCO＋H2OH2CO3＋OH－，溶液pH＝8.3，說明HCO的水解程度大于電離程度，水解產生的H2CO3濃度大于電離產生的CO濃度，錯誤；選項C，常溫下，pH之和等于14的兩溶液，酸溶液中的c(H＋)與堿溶液中的c(OH－)相等，等體積混合時，弱堿在反應過程中能繼續(xù)電離，即堿過量，最終溶液顯堿性，錯誤；選項D，兩者混合后發(fā)生反應，得到物質的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，物料守恒式為c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)1＝2c(Na＋)，電荷守恒式為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根據以上兩式可知，D項正確。
答案：D
34．(xx重慶理綜，6分)向10 mL 0.1 molL－1 NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等濃度Ba(OH)2溶液x mL。下列敘述正確的是( )
A．x＝10時，溶液中有NH、Al3＋、SO，且c(NH)>c(Al3＋)
B．x＝10時，溶液中有NH、AlO、SO，且c(NH)>c(SO)
C．x＝30時，溶液中有Ba2＋、AlO、OH－，且c(OH－)c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
B．在 0.1 molL－1Na2CO3 溶液中：c(OH－) －c(H＋)＝c(HCO)2＋c(H2CO3)
C．向 0.2 molL－1 NaHCO3溶液中加入等體積0.1 molL－1NaOH溶液：c(CO)>c(HCO)>c(OH－) >c(H＋)
D．常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH ＝ 7，c(Na＋)＝0.1 molL－1]：c(Na＋)＝c( CH3COO－)>c( CH3COOH)>c(H＋)＝c(OH－)
解析：本題考查溶液中離子濃度大小的比較，意在考查考生靈活運用電荷守恒、物料守恒和質子守恒的能力．A項，HCO水解程度大于電離程度，故c(H2CO3)>c(CO)，不正確；C項，反應后生成濃度比為1∶1的Na2CO3和NaHCO3溶液，此溶液中CO水解程度大于HCO的電離程度，故應該是c(HCO)>c(CO)，故不正確．
答案：BD
36．(2011天津理綜，6分)25℃時，向 10 mL 0.01 mol/L KOH 溶液中滴加 0.01 mol/L 苯酚溶液，混合溶液中粒子濃度關系正確的是( )
A．pH>7 時，c(C6H5O－)>c(K＋)>c(H＋)>c(OH－)
B．pH<7 時，c(K＋) >c(C6H5O－)>c(H＋)>c(OH－)
C．V[C6H5OH(aq)]＝10 mL 時，c(K＋)＝c(C6H5O－)>c(OH－)＝c(H＋)
D．V[C6H5OH(aq)]＝20 mL 時，c(C6H5O－)＋c(C6H5OH)＝2c(K＋)
解析：本題主要考查混合溶液的pH和離子濃度的大小關系，意在考查考生運用所學知識分析問題的能力．A項溶液pH>7，一定存在c(OH－)>c(H＋)；B項溶液pH<7，雖滿足c(H＋)>c(OH－)，但溶液中電荷不守恒；C項等物質的量的KOH和苯酚反應，生成C6H5OK，由于C6H5O－水解使溶液呈堿性，即c(K＋)>c(C6H5O－)>c(OH－)>c(H＋)；根據物料守恒可以判斷D項正確．
答案：D
37．(xx廣東理綜，4分)HA為酸性略強于醋酸的一元弱酸．在0.1 molL－1 NaA溶液中，離子濃度關系正確的是( )
A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
C．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(A－)＋c(H＋)
D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
解析：本題考查離子濃度的大小比較，意在考查考生對溶液中離子水解平衡的理解和分析能力．HA為一元弱酸，則NaA為強堿弱酸鹽，溶液由于A－的水解顯堿性，離子濃度大小為：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A項錯誤，B項錯誤；根據溶液中電荷守恒，則c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，C項錯誤，D項正確．
答案：D
38．(xx四川理綜，6分)有關①100 mL 0.1 mol/L NaHCO3、②100 mL 0.1 mol/L Na2CO3兩種溶液的敘述不正確的是( )
A．溶液中水電離出的H＋個數：②>①
B．溶液中陰離子的物質的量濃度之和：②>①
C．①溶液中：c(CO)>c(H2CO3)
D．②溶液中：c(HCO)>c(H2CO3)
解析：本題考查的知識點是水的電離平衡、鹽類水解及溶液中離子或分子濃度大小比較，意在考查考生對這些理論知識的理解和應用．鹽類水解可以促進水的電離，而且水解程度越大，這種促進程度越大，故A正確；CO的水解使溶液中陰離子數目增多，B正確；碳酸氫鈉溶液中，HCO的水解程度大于電離程度，故c(H2CO3)>c(CO)，C錯誤；CO的第一步水解程度遠大于第二步水解，故D正確．
答案：C
考點六 難溶電解質的沉淀溶解平衡
39．(xx新課標全國Ⅰ理綜，6分)已知Ksp(AgCl)＝1.5610－10，Ksp(AgBr)＝7.710－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.010－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，濃度均為0.010 molL－1，向該溶液中0.010 molL－1的AgNO3溶液時，三種陰離子產生沉淀的先后順序為( )
A．Cl－、Br－、CrO B．CrO、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－
解析：選C 本題考查溶度積常數，意在考查考生的化學計算能力。設加入一定體積的AgNO3溶液時，溶液中Cl－、Br－和CrO的濃度均為c molL－1，則形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需Ag＋濃度分別是molL－1、molL－1、 molL－1，比較Ksp數值可知，Br－形成沉淀時所需Ag＋濃度最小，即最先產生沉淀；CrO形成沉淀時所需Ag＋濃度最大，即最后產生沉淀。
40．(xx北京理綜，6分)實驗：①0.1 molL－1AgNO3溶液和0.1 molL－1NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c；
②向濾液b中滴加0.1 molL－1KI溶液，出現渾濁；
③向沉淀c中滴加0.1 molL－1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。
下列分析不正確的是( )
A．濁液a中存在沉淀溶解平衡： AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B．濾液b中不含有Ag＋
C．③中顏色變化說明AgCl轉化為AgI
D．實驗可以證明AgI比AgCl更難溶
解析：選B 本題考查化學實驗及難溶電解質的溶解平衡，意在考查考生對化學實驗現象的分析能力及對難溶電解質的溶解平衡的理解能力。由實驗現象和反應原理可知，濁液a為含有AgCl及硝酸鈉的濁液，濾液b為硝酸鈉溶液(含極少量的Ag＋、Cl－)，白色沉淀c為AgCl，②中出現的渾濁為AgI，③中的黃色沉淀為AgI。濁液a中存在AgCl的溶解平衡，A項正確；由選項A可知濾液b中含有Ag＋，B項錯誤；③中的黃色沉淀為AgI，是由AgCl電離出的Ag＋與I－結合生成的，C項正確；實驗②和實驗③均說明AgI比AgCl更難溶，D項正確。
41．(xx重慶理綜，6分)下列說法正確的是( )
A．KClO3和SO3溶于水后能導電，故KClO3和SO3為電解質
B．25℃時，用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH
C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成
D．AgCl沉淀易轉化為AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag＋)c(X－)，故K(AgI)＜K(AgCl)
解析：選D 本題考查電解質溶液知識，意在考查考生運用相關知識解決問題的能力。SO3溶于水能導電是因為生成了強電解質H2SO4，而SO3是非電解質，A項錯誤；醋酸是弱電解質，滴定等濃度NaOH溶液至中性時，V醋酸>VNaOH，B項錯誤；NaAlO2與NaHCO3反應，只有沉淀生成，沒有氣體生成，C項錯誤；沉淀一般向溶解度更小的方向轉化，D項正確。
42．(xx江蘇，4分)一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知：pM＝－lg c(M)，p(CO)＝－lg c(CO)。下列說法正確的是 ( )
A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B．a點可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO)
C．b點可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2＋)Ksp(CaCO3)，c(Mg2＋)c( CO)＝ 0.050 0.001 ＝ 510－5> Ksp(MgCO3)，由于Ksp(CaCO3)< Ksp(MgCO3)，因此先生成 CaCO3 沉淀，生成沉淀后溶液中 c( CO)＝Ksp(CaCO3)/c(Ca2＋)＝4.9610－7<110－5，因此 CO完全沉淀，則無 MgCO3 沉淀生成，A 對；濾液 M 中c(Ca2＋)＝ 0.010 mol/L，c(Mg2＋)＝ 0.050 mol/L，B 錯；濾液 M 加 NaOH 固體調節(jié) pH ＝ 11，此時c(Mg2＋)c2(OH－)＝0.050 (10－3)2＝510－8>Ksp[Mg(OH)2]，c(Ca2＋)c2(OH－)＝0.010(10－3)2＝110－8Ksp[Mg(OH)2]，c(Ca2＋)c2(OH－)＝0.010(0.105)2＝1.1010－4>Ksp[Ca(OH)2]，由于Ksp[Mg(OH)2]
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