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2019-2020年高考化學 專題突破訓練19 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 一、選擇題 　1.下列關(guān)于σ鍵和π鍵的理解不正確的是(　　) A．σ鍵能單獨形成，而π鍵一定不能單獨形成 B．σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn) C．雙鍵中一定有一個σ鍵，一個π鍵，三鍵中一定有一個σ鍵，兩個π鍵 D．氣體單質(zhì)中一定存在σ鍵，可能存在π鍵 　2.用VSEPR模型預測下列分子或離子的立體結(jié)構(gòu)，其中不正確的是(　　) A．NH為正四面體形 B．CS2為直線形 C．HCN為折線形(V形) D．PCl3為三角錐形 　3.下列現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是(　　) ①NH3的熔、沸點比第ⅤA族其他元素氫化物的熔、沸點高 ②小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶 ③冰的密度比液態(tài)水的密度小 ④尿素的熔、沸點比醋酸的高 ⑤鄰羥基苯甲醛的熔、沸點比對羥基苯甲醛的低 ⑥水分子在較高溫度下也很穩(wěn)定 A．①②③④⑤⑥ B.①②③④⑤ C．①②③④ D.①②③ 　4.下列敘述中正確的是(　　) A．NH3、CO、CO2都是極性分子 B．CH4、CCl4都是含有極性鍵的非極性分子 C．HF、HCl、HBr、HI的穩(wěn)定性依次增強 D．CS2、H2O、C2H2都是直線形分子 　5.向盛有硫酸銅水溶液的試管里滴加氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，得到深藍色的透明溶液，下列對此現(xiàn)象的說法不正確的是(　　) A．開始滴加氨水時形成的難溶物為Cu(OH)2 B．沉淀溶解后，將生成深藍色的配合離子[Cu(NH3)4]2＋，配位數(shù)為4 C．反應后溶液中不存在任何沉淀，所以反應前后Cu2＋的濃度不變 D．在[Cu(NH3)4]2＋中，NH3給出孤電子對，Cu2＋提供空軌道 　6. （xx?邢臺模擬）二茂鐵分子是一種金屬有機配合物，是燃料油的添加劑，用以提高燃燒的效率和去煙，可作為導彈和衛(wèi)星的涂料等。它的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法正確的是(　　) A．二茂鐵中Fe2＋與環(huán)戊二烯離子(C5H)之間為離子鍵 B．1 mol環(huán)戊二烯( )中含有σ鍵的數(shù)目為5NA C．Fe2＋的價電子排布式為1s22s22p63s23p63d44s2 D．分子中存在π鍵 二、非選擇題 　7.按要求完成下列問題： (1)寫出基態(tài)Fe的電子排布式和Mg2＋的軌道表示式 ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 (2)指出配合物K3[Co(CN)6]中的中心離子、配位體及其配位數(shù)：　Co3＋　、　CN－　、　6　。 (3)判斷BCl3分子的空間構(gòu)型、中心原子成鍵時采取的雜化軌道類型及分子中共價鍵的鍵角　平面正三角形　、　sp2　、　120　。 (4)若Pt(NH3)2Cl2分子是平面結(jié)構(gòu)，請畫出Pt(NH3)2Cl2可能的結(jié)構(gòu)簡式________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 　8.已知A、B、C、D和E五種分子所含原子的數(shù)目依次為1、2、3、4和6，且都含有18個電子，又知B、C和D是由兩種元素的原子組成，且D分子中兩種原子個數(shù)比為1∶1。 請回答： (1)組成A分子的原子的核外電子排布式是　1s22s22p63s23p6?。? (2)B和C的分子式分別是　HCl　和　H2S??；C分子的空間構(gòu)型為　V　形，該分子屬于　極性　分子(填“極性”或“非極性”)； (3)向D的稀溶液中加入少量氯化鐵溶液現(xiàn)象是　有氣泡產(chǎn)生　，該反應的化學方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________； (4)若將1 mol E在氧氣中完全燃燒，只生成1 mol CO2和2 mol H2O，則E的分子式是　CH4O　。 　9.(1)圖1為元素X的前五級電離能的數(shù)值示意圖。已知X的原子序數(shù)<20，請寫出X基態(tài)原子的核外電子排布式　1s22s22p63s2　。 (2)A、B、C、D、E、F、G、H八種短周期元素，其單質(zhì)的沸點如圖2所示。 請回答： ①上述元素中，某些元素的常見單質(zhì)所形成的晶體為分子晶體，這些單質(zhì)分子中既含有σ鍵又含有π鍵的是　N2、O2　(填化學式)。 ②已知D、F、G三種元素的離子具有跟E相同的電子層結(jié)構(gòu)，則B、C、D三種元素的第一電離能由大到小的順序為(用相關(guān)元素符號表示)______。 ③已知H的電負性為1.5，而氯元素的電負性為3.0，二者形成的化合物極易水解，且易升華。據(jù)此推測該化合物的化學鍵類型為　極性共價鍵(或共價鍵，或共價鍵與配位鍵)　。 ④原子序數(shù)比A小1的元素與D元素形成的化合物的空間構(gòu)型為　平面三角形　，中心原子的雜化方式為　sp2　。 10.A、B、C、D、E、F、G是前四周期的七種元素，其原子序數(shù)依次增大。A的基態(tài)原子中沒有成對電子；B的基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的原子軌道，且每種軌道中的電子總數(shù)相同；D及其同主族元素的氫化物沸點變化趨勢如圖(D的氫化物沸點最高)；F是地殼中含量最高的金屬元素；G與F同主族。請回答下列問題： (1)寫出F元素基態(tài)原子的核外電子排布式　1s22s22p63s23p1??； (2)B、C、D三種元素電負性由大到小的順序是　O>N>C　(用元素符號表示)； (3)有關(guān)上述元素的下列說法，正確的是?、堍荨?填序號)； ①CA3沸點高于BA4，主要是因為前者相對分子質(zhì)量較大 ②配合物Ni(BD)4常溫下為液態(tài)，易溶于CCl4、苯等有機溶劑，因此固態(tài)Ni(BD)4屬于離子晶體 ③C的氫化物的中心原子采取sp2雜化 ④F單質(zhì)的熔點高于E單質(zhì)，是因為F單質(zhì)的金屬鍵較強 ⑤比G的原子序數(shù)少1的元素第一電離能高于G (4)CA3分子的空間構(gòu)型為　三角錐形　,1 mol B2A4分子中含有　5NA(或3.011024)　個σ鍵； (5)ED是優(yōu)良的耐高溫材料，其晶體結(jié)構(gòu)與NaCl晶體相似。ED的熔點比NaCl高，其原因是　MgO晶體中離子的電荷數(shù)大于NaCl，離子半徑小，MgO離子鍵的鍵能更大，熔點更高　。 第51講 1．D　解析：p電子云重疊時，首先頭碰頭最大重疊形成σ鍵， py、pz電子云垂直于px所在平面，只能“肩并肩”地重疊形成π鍵，雙鍵中有一個σ鍵，一個π鍵，三鍵中有一個σ鍵，兩個π鍵，π鍵不能單獨形成，A、B正確。σ鍵特征是軸對稱，π鍵呈鏡面對稱，不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，C正確。稀有氣體為單原子分子，不存在化學鍵，D不正確。 2．C　解析：NH、CS2、HCN、PCl3結(jié)構(gòu)中價層電子對數(shù)分別為4對、2對、2對、4對，VSEPR模型分子為正四面體形、直線形、直線形、空間四面體形，其中前三者中心原子均參與成鍵，立體結(jié)構(gòu)就是VSEPR模型，PCl3分子中有1對孤對電子，所以立體結(jié)構(gòu)為三角錐形。 3．B　解析：氫鍵存在于電負性較大的N、O、F原子與另外的N、O、F等電負性較大的原子之間，而水的穩(wěn)定性與分子內(nèi)的O—H共價鍵的強度有關(guān)。 4．B　解析：A中CO2為非極性分子，C中從HF到HI穩(wěn)定性應依次減弱；D中H2O為“V”形分子(或角形)，故選B。 5．C　解析：此過程的離子方程式為：Cu2＋＋2NH3H2O===Cu(OH)2↓＋2NH，Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。反應后溶液中不存在任何沉淀，但Cu2＋轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]2＋，所以Cu2＋的濃度減小，A項正確，C項錯誤；在[Cu(NH3)4]2＋中，NH3提供孤電子對，Cu2＋提供空軌道，D項正確；配合離子[Cu(NH3)4]2＋的配位數(shù)為4，B項正確。 6．D　解析：題目中明確說明是二茂鐵[(C5H5)2Fe]分子，因此二茂鐵中Fe2＋與環(huán)戊二烯離子(C5H)之間不是離子鍵；1 mol環(huán)戊二烯( )中含有σ鍵的數(shù)目為11NA，分子中還含有6個碳氫σ鍵；Fe2＋的價電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1。 7．(1)1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2　　(2)Co3＋　CN－　6　(3)平面正三角形　sp2　120　(4)PtClH3NNH3Cl　PtClClNH3NH3 解析：(2)在配合物中，往往是過渡元素的原子或離子存在空間軌道與含有孤對電子的分子或離子形成配位鍵，其中提供軌道的原子或離子是中心原子或中心離子，如本題中的Co3＋，提供電子對的分子是配體，如本題中的CN－。(3)硼原子的價電子均參與成鍵，其電子對數(shù)為3，則為sp2雜化，分子的空間構(gòu)型為平面結(jié)構(gòu)。(4)Pt(NH3)2Cl2分子是平面結(jié)構(gòu)，則為四邊形，相同的微粒如NH3可能在同一邊或成對角線關(guān)系。 8．(1)1s22s22p63s23p6　(2)HCl　H2S　V　極性　(3)有氣泡產(chǎn)生　2H2O22H2O＋O2↑　(4)CH4O 解析：在18電子分子中，單原子分子A為Ar，雙原子分子B為HCl，三原子分子C為H2S，四原子分子D為PH3或H2O2，符合題意的D為H2O2；根據(jù)燃燒規(guī)律可知E為CH4Ox，故6＋4＋8x＝18，所以x＝1，E的分子式為CH4O。 9．(1)1s22s22p63s2　(2)①N2、O2　②F＞N＞O?、蹣O性共價鍵(或共價鍵，或共價鍵與配位鍵)　④平面三角形　sp2 解析：(1)根據(jù)圖1中X的前五級電離能，從其第三電離能開始突增，因此其最外層有兩個電子，故X為Mg(注意Be原子只有4個電子，沒有第五電離能)，其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s2。(2)根據(jù)圖2中元素單質(zhì)的沸點，可知A～H為C～Al。①單質(zhì)形成的晶體為分子晶體的有N2、O2、F2、Ne等，其中N2、O2中既含有σ鍵又含有π鍵。②B、C、D三種元素分別為N、O、F，第一電離能大小順序為：F>N>O(注意N、O電離能反常)。③Al、Cl形成的化合物為AlCl3，根據(jù)其化合物的物理性質(zhì)，可以推斷其含有共價鍵。④B和F形成的化合物BF3為平面三角形結(jié)構(gòu)，中心原子B的雜化方式為sp2。 10．(1)1s22s22p63s23p1　(2)O>N>C　(3)④⑤　(4)三角錐形　5NA(或3.011024)　(5)MgO晶體中離子的電荷數(shù)大于NaCl，離子半徑小，MgO離子鍵的鍵能更大，熔點更高 解析：由題意，A的核外電子排布式為1s1，為氫元素；B的核外電子排布式為1s22s22p2，為碳元素；D在同族中氫化物沸點反常的高，且沸點為100 ℃，D為氧元素；B、D之間的C元素只能為氮元素；F是地殼中含量最高的金屬元素，為鋁元素；G與F同主族，為鎵元素；從題干中，無法得出E的元素種類。 (1)Al的基態(tài)原子的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p1。 (2)B、C、D三種元素電負性由大到小的順序為：O＞N＞C。 (3)選④⑤，①NH3沸點高于CH4主要因NH3存在分子間氫鍵，②Ni(CO)4無陰離子的存在，不是離子晶體是分子晶體，③NH3中的中心原子采取sp3雜化，④⑤是正確的。 (4)NH3為三角錐形，1 mol C2H4分子中有5NA的σ鍵。 (5)D為氧元素，顯－2價，則E顯＋2價，為鎂元素。MgO晶體中離子的電荷數(shù)大于NaCl，離子半徑小，MgO離子鍵的晶格能比NaCl的更大，故熔點更高。