中國(guó)藥科大學(xué)天然藥物化學(xué) 期末樣卷1含答案
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1、中國(guó)藥科大學(xué) 天然藥物化學(xué) 期末樣卷 得分 評(píng)卷人 一、寫(xiě)出以下各化合物的二級(jí)結(jié)構(gòu)類(lèi)型 (每小題1.5分,共15分) (將答案填入空格中) (A) (B) (C) (D) (E) (F)
2、 (G) (H) (I) (J) A B C D E F G H I J 得分 評(píng)卷人 二、選擇題(每小題1分,共14分) (從A、B、C、D四個(gè)選項(xiàng)中選擇一個(gè)正確答案填入括號(hào)中)
3、1. 下列溶劑按極性由小到大排列,第二位的是 ( ) A、CHCl3 B、EtOAc C、MeOH D、C6H6 2. 全為親水性溶劑的一組是 ( ) A、MeOH,Me2CO,EtOH B、Et2O,EtOAc,CHCl3 C、MeOH,Me2CO,EtOAc D、Et2O,MeOH,CHCl3 3. 下列化合物酸性最弱的是
4、 ( ) A、5-羥基黃酮 B、7-羥基黃酮 C、4’-羥基黃酮 D、7,4’-二羥基黃酮 4. 在聚酰胺層析上最先洗脫的是 ( ) A、苯酚 B、1,3,4-三羥基苯 C、鄰二羥基苯 D、間二羥基苯 5. 比較下列堿性基團(tuán),pKa由大至小的順序正確的是 ( ) A、脂肪胺>胍基>酰胺基 B、季胺堿>芳雜環(huán)>胍基 C、酰胺基>芳雜環(huán)>脂肪胺 D、季胺堿>脂肪胺>芳
5、雜環(huán) 6. 利用分子篩作用進(jìn)行化合物分離的分離材料是 ( ) A、Al2O3 B、聚酰胺 C、Sephadex LH-20 D、Rp-18 7. 該結(jié)構(gòu)屬于 ( ) A、α-L-五碳醛糖 B、β-D-六碳醛糖 C、α-D-六碳醛糖 D、β-L-五碳醛糖 8. 中藥玄參、熟地黃顯黑色的原因是含有 ( ) A、醌類(lèi) B、環(huán)烯醚萜苷 C、酚苷
6、D、皂苷 9. 用PC檢測(cè)糖時(shí)采用的顯色劑是 ( ) A、碘化鉍鉀 B、三氯化鐵 C、苯胺-鄰苯二甲酸 D、三氯化鋁 10. 可以用于鑒別2-去氧糖的反應(yīng)是 ( ) A、Rosenheim反應(yīng) B、對(duì)二氨基苯甲醛反應(yīng) C、Sabety反應(yīng) D、Vitali反應(yīng) 11.從揮發(fā)油中分離醇類(lèi)化合物可采用的方法是 ( ) A、水蒸汽蒸餾 B、
7、鄰苯二甲酸酐法 C、Girard試劑法 D、亞硫酸氫鈉加成 12. 不屬于四環(huán)三萜皂苷元類(lèi)型的是 ( ) A、達(dá)瑪烷型 B、甘遂烷型 C、烏蘇烷型 D、葫蘆烷型 13.中藥化學(xué)成分預(yù)實(shí)驗(yàn)中采用碘化鉍鉀、氫氧化鉀、三氯化鐵試劑依次用于鑒別( ) A、生物堿、黃酮、香豆素 B、皂苷、蒽醌、酚性化合物 C、強(qiáng)心苷、生物堿、黃酮 D、生物堿、蒽醌、酚性化合物 14. 關(guān)于苷鍵水解難易說(shuō)法正確的是 (
8、 ) A、按苷鍵原子的不同,由難到易:N-苷 >O-苷>S-苷>C-苷; B、酮糖較醛糖難水解; C、由難到易: 2-去氧糖 > 2-羥基糖> 2-氨基糖; D、呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解 得分 評(píng)卷人 三、多項(xiàng)選擇題(每小題2分,共10分) (從A、B、C、D、E五個(gè)選項(xiàng)中選擇正確答案填入括號(hào)中) 1、苷鍵構(gòu)型的確定方法主要有 ( ) A、MS譜法 B、堿水解法 C、分子旋光差法(Klyne法) D、NMR譜法
9、 E、酶解法 2、下列哪類(lèi)化合物可采用pH梯度法進(jìn)行分離 ( ) A、黃酮類(lèi)化合物 B、甾體類(lèi)化合物 C、生物堿類(lèi) D、蒽醌類(lèi)化合物 E、香豆素 3、可以檢出苯醌和奈醌的反應(yīng)有 ( ) A、與活性次甲基試劑反應(yīng) B、與金屬離子反應(yīng) C、無(wú)色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn) D、Feigl反應(yīng) E、堿性條件下顯色 4、用下列層析方法檢查時(shí),蘆丁Rf值大于槲皮素的有 (
10、 ) A、紙層析,2%HOAc B、聚酰胺TLC,70%乙醇 C、硅膠TLC,BAW(4:1:1) D、紙層析,BAW(4:1:1) E、硅膠TLC,CHCl3-MeOH(7:3) 5、三萜皂苷具有的性質(zhì)是 ( ) A、表面活性 B、旋光性 C、揮發(fā)性 D、易溶于水 E、易溶于親脂性有機(jī)溶劑 得分 評(píng)卷人 四、用指定的方法區(qū)別以下各組化合物 (每小題3分,共15分) 1
11、 (A) (B) (化學(xué)法或IR法) 2 (A) (B) (C) (IR法) 3 (A) (B) (化學(xué)法) 4 (A)
12、 (B) (化學(xué)法) 5 (A) (B) (化學(xué)法) 得分 評(píng)卷人 五、完成下列反應(yīng)(每空1分,共10分) 1. + + 2. 3.
13、 + 4. 5 得分 評(píng)卷人 六、提取分離(每空2分,共16分) (將答案填入空格中) 某中藥中含有季銨生物堿(A)、酚性弱堿性生物堿(B)、非酚性叔胺生物堿(C)、水溶性雜質(zhì)(D)、非酚性弱堿性生物堿(E)、酚性叔胺生物堿(F)、游離羥基蒽醌(G)和多糖(H),現(xiàn)有下列分離流程,試將每種成分與可能出現(xiàn)的部位括號(hào)中數(shù)字匹配。 藥材粉末 95%乙醇回流提取 藥渣 乙醇提取液 ( 1 )
14、 濃縮至浸膏 加2%硫酸溶解,過(guò)濾 不溶物 酸水濾液 ( 2 ) CHCl3萃取 酸性水液 CHCl3層 NH4+調(diào)至PH9-10 1%NaOH CHCl3萃取 堿水層 CHCl3層 堿水層 CHCl3層 NH4Cl處理 ( 8 ) 酸化;雷氏銨鹽沉淀 1%NaOH CHCl3
15、提取 過(guò)濾 CHCl3層 ( 7 ) 水液 沉淀 堿水層 CHCl3層 ( 3 ) 經(jīng)分解 NH4Cl處理 ( 6 ) ( 4 ) CHCl3提取 CHCl3層 ( 5 ) 1 2 3 4
16、 5 6 7 8 得分 評(píng)卷人 六、結(jié)構(gòu)解析(每小題20分,共20分) 有一黃色針狀結(jié)晶,請(qǐng)根據(jù)下列信息做答: (1)該化合物易溶于10%NaHCO3水溶液(A), FeCl3反應(yīng)(+)(B), HCl-Mg反應(yīng)(+)(C), a-萘酚-濃硫酸反應(yīng)(-)(D), Gibbs: 反應(yīng):(+)(E); 氨性氯化鍶反應(yīng)(-)(F)。 ZrOCl2反應(yīng)黃色, 加入枸櫞酸, 黃色褪去(G)。 各性質(zhì)說(shuō)明什么問(wèn)題?(3.5分) (2) 該化合物UV λm
17、ax (nm): MeOH 267 340 (H) NaOMe 267 401,429 (I) AlCl3 270 395 (J) AlCl3/HCl 270 395 (K) NaOAc 279 312,378 (L) 各組數(shù)據(jù)說(shuō)明什么問(wèn)題?(2.5分) (3)IR: 3200, 1660, 1610, 1500 cm-1 給出什么結(jié)構(gòu)信息?(2分) (4)1H-NMR (DMSO-d6):
18、δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz), 6.30 (1H, s), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz);歸屬各質(zhì)子信號(hào)。 (5) MS: m/z: 270, 152, 118。解析各碎片離子信息。 (6) 推斷并畫(huà)出化合物結(jié)構(gòu)式 (3分) (7) 化合物分子式 (1分) 標(biāo)準(zhǔn)答案 一、 寫(xiě)出以下各化合物的二級(jí)結(jié)構(gòu)類(lèi)型 (每小題1.5分,共15分) 答二級(jí)結(jié)構(gòu)類(lèi)型給1.5分,回答不完整個(gè)0.5~1.0分,答化合物名稱或其它給0分
19、 A 莨菪烷類(lèi)(或托品烷類(lèi))生物堿 答到生物堿給1分 B 黃酮C苷 答黃酮或C苷給1分 答到苷類(lèi)給0.5分 C 簡(jiǎn)單香豆素的苷 答簡(jiǎn)單香豆素給1分 答到苷類(lèi)或香豆素給0.5分 D 吲哚生物堿 答到生物堿給1分 E 甲型強(qiáng)心苷 答到強(qiáng)心苷給1分 答到苷類(lèi)給0.5分 F 五環(huán)三萜(皂苷元) 答五環(huán)三萜皂苷給1分 答皂苷、齊墩果酸給0分 G 有機(jī)胺類(lèi)(或苯丙胺類(lèi))生物堿 答到生物堿給1分 H 單萜 答到萜類(lèi)給1分 I 氧(酚)苷 答到苷類(lèi)給1分
20、 J 蒽醌 答到醌類(lèi)給1分 二、 選擇題(每小題1分,共14分) 1 A; 2 A; 3 A; 4 C; 5 D; 6 C; 7 B; 8 B; 9 C; 10 B; 11 B; 12 C; 13 D; 14 D 三、多項(xiàng)選擇題(每小題2分,共10分) (從A、B、C、D、E五個(gè)選項(xiàng)中選擇正確答案填入空格中) 完全正確給2分,少選給1分,選錯(cuò)給0分。 1 C D E ; 2 A C D ; 3 A C ; 4 A B ; 5 A B D 四、用指定的方法區(qū)別以下各組化
21、合物 (每小題3分,共15分) 1 化學(xué)法:FeCl3反應(yīng) A(+) B(—);異羥肟酸鐵反應(yīng)A(—) B(+) IR 法:A 3000cm-1以上有酚羥基,B無(wú);B 1600~1800cm-1有羰基信號(hào),A無(wú) 2 IR 法:A 1600-1680cm-1有2個(gè)羰基峰;B 1600-1650cm-1有1個(gè)羰基峰;C 1650-1680cm-1有1個(gè)羰基峰 3 化學(xué)法:Labat反應(yīng) A(+) B(—);FeCl3反應(yīng) A(—) B(+) 4 化學(xué)法:醋酐-硫酸反應(yīng)(Liebermann-Burchard反應(yīng))A最終顯綠色,B最終顯紅色,不顯綠色;三氯化銻反應(yīng)(Rosenheim反應(yīng)
22、)A60-70℃顯色;B100℃顯色。 5 化學(xué)法:Legal(Kedde、Raymond或Baljet)反應(yīng),A(+) B(—) 五、完成下列反應(yīng)(每空1分,共10分) 與答案一致給1分,不一致給0分 1 () + () + (水) 2 ; 3 + 4 5 ; 單鉀鹽 六、提取分離(每空2分,共16分) 1 H 2 G 3 D 4 A 5 F 6 C 7 B 8 E 注:3,4;5,6;7,8答為AD; CF; EB每處只扣2分。 七、結(jié)構(gòu)解析(每小題20分,共20
23、分) (1) 化學(xué)反應(yīng)A-G (3.5分) 每問(wèn)0.5分 易溶于10%NaHCO3水溶液(A), 具有7,4’-OH FeCl3反應(yīng)(+)(B), 具有酚羥基 HCl-Mg反應(yīng)(+)(C), 為黃酮類(lèi)化合物 a-萘酚-濃硫酸反應(yīng)(-)(D), 不是苷類(lèi) Gibbs: 反應(yīng):(+)(E); 8位無(wú)取代 氨性氯化鍶反應(yīng)(-)(F)。 無(wú)鄰二酚羥基 ZrOCl2反應(yīng)黃色, 加入枸櫞酸, 黃色褪去(G)。 5位有酚羥基(3位沒(méi)有) (2) UV位移 H-L (2.5分) 每問(wèn)0.5分 MeOH 267 340 (H):黃酮類(lèi)化合物
24、,267 nm為II帶,340 nm為I帶 NaOMe 267 401,429 (I):I帶紅移,有4’-OH AlCl3 270 395 (J):與AlCl3/HCl同,示結(jié)果中無(wú)鄰二酚羥基 AlCl3/HCl 270 395 (K):I帶紅移55nm,有5-OH NaOAc 279 368 (L):II帶紅移12nm,有7-OH (3) IR 解析 (2分) 每問(wèn)0.5分 3200 cm-1羥基, 1660 cm-1羰基, 1610, 1500 cm-1苯環(huán) (4) 1H-NMR信號(hào)全歸屬 (5分) 每問(wèn)1.0分 1H-NM
25、R (DMSO-d6): δ 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz, H=2’,6’), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3’,5’), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.30 (1H, s, H-3), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-6); (5) MS解析 (3分) 每問(wèn)1.0分 MS: m/z: 270(分子離子峰,M+), 152(A1+), 118(B1+) 或152() 118() (6) 結(jié)構(gòu)式 (3分) 正確給3分,畫(huà)出黃酮母核取代不對(duì)給2分,其余給0分。 (7) 分子式 (1分) C15H10O5 第 13 頁(yè) 共 13 頁(yè)
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