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1、
第10章化學(xué)實驗(5)
1.(2016·天津卷)水中溶氧量(DO)是衡量水體自凈能力的一個指標(biāo),通常用每升水中溶解氧分子的質(zhì)量表示,單位:mg·L-1。我國《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定,生活飲用水源的DO不能低于5 mg·L-1。某化學(xué)小組同學(xué)設(shè)計了下列裝置(夾持裝置略),測定某河水的DO。
Ⅰ.測定原理:
堿性條件下,O2將Mn2+氧化為MnO(OH)2:
①2Mn2++O2+4OH-===2MnO(OH)2↓
酸性條件下,MnO(OH)2將I-氧化為I2:
②MnO(OH)2+I(xiàn)-+H+―→Mn2++I(xiàn)2+H2O(未配平)
用Na2S2O3
2、標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2:
③2S2O+I(xiàn)2===S4O+2I-
Ⅱ.測定步驟:
a.安裝裝置,檢驗氣密性。充N2排盡空氣后,停止充N2。
b.向燒瓶中加入200 mL水樣。
c.向燒瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4無氧溶液(過量)、2 mL堿性KI無氧溶液(過量),開啟攪拌器,至反應(yīng)①完全。
d.?dāng)嚢璨⑾驘恐屑尤? mL H2SO4無氧溶液,至反應(yīng)②完全,溶液為中性或弱酸性。
e.從燒瓶中取出40.00 mL溶液,以淀粉作指示劑,用0.0100 mol·L-1 Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定,記錄數(shù)據(jù)。
f.……
g.處理數(shù)據(jù)(忽略氧氣從水樣中的逸出量和加入試劑后
3、水樣體積的變化)。
回答下列問題:
(1)配制以上無氧溶液時,除去所用溶劑水中氧的簡單操作為__將溶劑水煮沸后冷卻__?!?
(2)在橡膠塞處加入水樣及有關(guān)試劑應(yīng)選擇的儀器是__②__。
①滴定管 ?、谧⑸淦鳌 ?③量筒
(3)攪拌的作用是__使溶液混合均勻,快速完成反應(yīng)__。
(4)配平反應(yīng)②的方程式,其化學(xué)計量數(shù)依次為__1,2,4,1,1,3__。
(5)步驟f為__重復(fù)步驟e的操作2~3次__。
(6)步驟e中達(dá)到滴定終點的標(biāo)志為__溶液藍(lán)色褪去(半分鐘內(nèi)不變色)__。
若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL,水樣的DO=__9.0__mg·L-1
4、(保留一位小數(shù))。作為飲用水源,此次測得DO是否達(dá)標(biāo)?__是__(填“是”或“否”)。
(7)步驟d中加入H2SO4溶液反應(yīng)后,若溶液pH過低,滴定時會產(chǎn)生明顯的誤差。寫出產(chǎn)生此誤差的原因:__2H++S2O===S↓+SO2↑+H2O、SO2+I(xiàn)2+2H2O===4H++SO+2I-、4H++4I-+O2===2I2+2H2O(任寫其中兩個)__(用離子方程式表示,至少寫出兩個)。
解析 (1)可將溶劑水煮沸除去水中的溶解氧,然后再冷卻至室溫即可。(2)在橡膠塞處加水樣,為了防止空氣中的O2進(jìn)入三頸燒瓶中,可用注射器向三頸燒瓶中注入水樣。(3)開啟攪拌器,能使Mn2+與O2在堿性條件下快
5、速完成生成MnO(OH)2的反應(yīng)。(4)根據(jù)反應(yīng)前后元素化合價變化利用升降法可配平反應(yīng)②為MnO(OH)2+2I-+4H+===Mn2++I(xiàn)2+3H2O。(5)為了減小實驗誤差,步驟e操作還需重復(fù)2~3次。(6)I2與淀粉混合,溶液中出現(xiàn)藍(lán)色,隨著反應(yīng)③的進(jìn)行,當(dāng)溶液中I2恰好完全反應(yīng)時,溶液中藍(lán)色褪去,且保持30 s內(nèi)顏色不再發(fā)生變化,即達(dá)到滴定終點。根據(jù)①②③三個反應(yīng)可以找出關(guān)系式:O2~2MnO(OH)2~2I2~4S2O,40.00 mL水樣中含氧量為0.0100 mol·L-1×4.5×10-3 L××32 g·mol-1=
6、0.36 mg,根據(jù)正比關(guān)系可求出1 L水樣中的溶解O2為9.0 mg,即DO=9.0 mg/L>5 mg/L,故該水源作為飲用水源,DO達(dá)標(biāo)。(7)若步驟d中溶液酸性過強,則S2O發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)生成SO2和單質(zhì)S,SO2還能與I2在溶液中繼續(xù)反應(yīng)生成H2SO4和HI,酸性較強時I-易被空氣中的O2氧化等,均能給實驗帶來較大的誤差,影響測定結(jié)果。
2.2017年1月9日,中國中醫(yī)科學(xué)院青蒿素專家屠呦呦研究員獲得2016年度國家科學(xué)技術(shù)獎最高獎。青蒿素是烴的含氧衍生物,為無色針狀晶體,易溶于丙酮、氯仿和苯,在甲醇、乙醇、乙醚、石油醚中可溶解,在水中幾乎不溶,熔點為156~157 ℃
7、,熱穩(wěn)定性差,青蒿素是高效的抗瘧藥。已知:乙醚的沸點為35 ℃。從青蒿中提取青蒿素的方法主要有乙醚浸取法和汽油浸取法。乙醚浸取法的主要工藝為:
請回答下列問題:
(1)操作Ⅱ的名稱是__蒸餾__。
(2)操作Ⅲ的主要過程可能是__B__(填字母)。
A.加水溶解,蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶
B.加95%的乙醇,濃縮、結(jié)晶、過濾
C.加入乙醚進(jìn)行萃取分液
(3)用下列實驗裝置測定青蒿素分子式的方法如下:
將28.2 g青蒿素樣品放在硬質(zhì)玻璃管C中,緩緩?fù)ㄈ肟諝鈹?shù)分鐘后,再充分燃燒,精確測定裝置E和F實驗前后的質(zhì)量,根據(jù)所測數(shù)據(jù)計算。
①裝置D的作用是__將可能生成的CO氧化為C
8、O2__,
裝置E中吸收的物質(zhì)是__H2O(水蒸氣)__,裝置F中盛放的物質(zhì)是__堿石灰__。
②實驗裝置可能會產(chǎn)生誤差,造成測定含氧量偏低,改進(jìn)方法是__在裝置F后連接一個防止空氣中的CO2和水蒸氣進(jìn)入F的裝置__。
③用合理改進(jìn)后的裝置進(jìn)行實驗,稱得:
裝置
實驗前/g
實驗后/g
E
22.6
42.4
F
80.2
146.2
則測得青蒿素的實驗式是__C15H22O5__。
(4)某學(xué)生對青蒿素的性質(zhì)進(jìn)行探究。將青蒿素加入含有NaOH、酚酞的水溶液中,青蒿素的溶解量較小,加熱并攪拌,青蒿素的溶解量增大,且溶液紅色變淺,說明青蒿素與__C__(填字母)具有相
9、同的性質(zhì)。
A.乙醇 B.乙酸
C.乙酸乙酯 D.葡萄糖
解析 (2)青蒿素在水中幾乎不溶,A項錯誤;獲得的精品應(yīng)是固體,C項錯誤。(3)青蒿素分子式的測定原理:燃燒一定質(zhì)量的青蒿素樣品,使其完全轉(zhuǎn)化為CO2和H2O,然后測量CO2和H2O的質(zhì)量,據(jù)此求出樣品中C、H、O三種元素的質(zhì)量,進(jìn)而可確定青蒿素的實驗式(最簡式),若已知青蒿素的相對分子質(zhì)量,則可確定其分子式。②測定的含氧量偏低是由于外界空氣中的CO2和水蒸氣進(jìn)入裝置F中引起測定的含碳量偏高而造成的,因此改進(jìn)方法是在裝置F后再連接一個防止空氣中CO2和水蒸氣進(jìn)入F的裝置(如盛有堿石灰的干燥管)。③由實驗數(shù)據(jù)可知,m(H2O
10、)=42.4 g-22.6 g=19.8 g,m(CO2)=146.2 g-80.2 g=66 g,則n(H2O)=1.1 mol,n(CO2)=1.5 mol,n(H)=2.2 mol,n(C)=1.5 mol,m(H)=2.2 g,m(C)=18.0 g,m(O)=m(樣品)-m(C)-m(H)=28.2 g-18.0 g-2.2 g=8.0 g,n(O)=0.5 mol,所以n(C)∶n(H)∶n(O)=1.5∶2.2∶0.5=15∶22∶5,即青蒿素的實驗式是C15H22O5。
3.(2018·河南鄭州三模)資料顯示:O2的氧化性隨溶液pH的增大而逐漸減弱。室溫下,某學(xué)習(xí)小
11、組利用下圖裝置探究不同條件下KI與O2的反應(yīng),實驗記錄如下:
裝置
序號
燒杯中的液體
5分鐘后現(xiàn)象
①
2 mL 1 mol·L-1KI溶液+5滴淀粉溶液
無明顯變化
②
2 mL 1 mol·L-1KI溶液+5滴淀粉溶液+2 mL 0.2 mol·L-1 HCl溶液
溶液變藍(lán)
③
2 mL 1 mol·L-1KI溶液+5滴淀粉溶液+2 mL 0.2 mol·L-1 KCl溶液
無明顯變化
④
2 mL 1 mol·L-1KI溶液+5滴淀粉溶液+2 mL 0.2 mol·L-1 CH3CO
12、OH溶液
溶液變藍(lán),顏色較②淺
回答下列問題:
(1)實驗③的目的是__驗證Cl-是否影響KI與O2的反應(yīng)__。
(2)實驗②中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是__4I-+O2+4H+===2I2+2H2O__。
(3)實驗②比實驗④溶液顏色深的原因是__其他條件相同時,HCl是強電解質(zhì),其溶液中c(H+)較醋酸溶液中的大,O2的氧化性較強__。
為進(jìn)一步探究KI與O2的反應(yīng),用上述裝置繼續(xù)進(jìn)行實驗:
序號
燒杯中的液體
5小時后現(xiàn)象
⑤
2 mL混有KOH的pH=8.5的1 mol·L-1 KI溶液+5滴淀粉溶液
溶液略變藍(lán)
⑥
2 mL混有KOH的pH=10的1
13、 mol·L-1KI溶液+5滴淀粉溶液
無明顯變化
對于實驗⑥的現(xiàn)象,甲同學(xué)猜想“pH=10時O2不能氧化I-”,他設(shè)計了下列裝置進(jìn)行實驗以驗證猜想。
(4)燒杯a中的溶液為__pH=10的KOH溶液__。
(5)實驗結(jié)果表明此猜想不成立。支持該結(jié)論的實驗現(xiàn)象是:通入O2后,__電流表指針偏轉(zhuǎn),燒杯b中的溶液逐漸變成藍(lán)色__。
(6)乙同學(xué)向pH=10的“KOH-淀粉溶液”中滴加碘水,溶液先變藍(lán)后迅速褪色,經(jīng)檢測褪色后的溶液中含有IO,用離子方程式表示褪色的原因是__3I2+6OH-===IO+5I-+3H2O__。
(7)該小組同學(xué)對實驗過程進(jìn)行了整體反思,推測實驗
14、①和實驗⑥的現(xiàn)象產(chǎn)生的原因分別可能是__中性條件下,O2的氧化性比較弱,短時間內(nèi)難以生成“一定量”碘單質(zhì)使溶液顏色發(fā)生變化;pH=10的KOH溶液中I-被氧化生成I2,I2迅速發(fā)生歧化反應(yīng)變?yōu)镮O和I-__。
解析 (1)對比實驗①可知,實驗②中溶液變藍(lán)肯定是加入了HCl溶液引起的,但HCl溶液中還有Cl-,無法確定是H+的影響還是Cl-的影響,因此設(shè)計了實驗③,加入含Cl-而不含H+的溶液,以驗證Cl-是否影響KI與O2的反應(yīng)。(3)由實驗②和實驗④不難看出,二者的不同之處是所加的酸不同,一個是強酸,一個是弱酸,而兩種酸的濃度相同,所以兩溶液中的c(H+)不同,則實驗現(xiàn)象的差別必然是由c(
15、H+)的不同引起的,且c(H+)越大,溶液藍(lán)色越深,說明O2的氧化性隨c(H+)的增大而增強。(4)甲同學(xué)設(shè)計的是原電池裝置,可通過電流表指針是否發(fā)生偏轉(zhuǎn)來判斷反應(yīng)是否發(fā)生,因此燒杯a中的溶液應(yīng)是pH=10的KOH溶液。(5)實驗結(jié)果表明猜想不成立,說明pH=10時O2能氧化I-,其中負(fù)極上的反應(yīng)為4I--4e-===2I2,正極上的反應(yīng)為O2+2H2O+4e-===4OH-,因此可看到電流表指針偏轉(zhuǎn),燒杯b中的溶液逐漸變藍(lán)色。(6)由題中信息可知,I2在KOH溶液中發(fā)生了歧化反應(yīng),除生成IO外,還生成I-,故反應(yīng)的離子方程式是3I2+6OH-===IO+5I-+3H2O。
4.某實驗小組同
16、學(xué)依據(jù)資料深入探究Fe3+在水溶液中的行為。
資料:ⅰ.Fe3+在水溶液中以水合鐵離子的形式存在,如[Fe(H2O)6]3+,[Fe(H2O)6]3+發(fā)生如下水解反應(yīng):[Fe(H2O)6]3+(幾乎無色)+nH2O[Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n(黃色)+nH3O+(n=1~6);ⅱ.[FeCl4(H2O)2]-為黃色。
進(jìn)行實驗:
[實驗Ⅰ]
[實驗Ⅱ]
分別用試管①、③中的試劑作為待測液,用色度計測定其透光率。透光率越小,溶液顏色越深;透光率越大,溶液顏色越淺。
(1)實驗Ⅰ中,試管②溶液變?yōu)闊o色的原因是__加入HNO3后,c(H+)增大,導(dǎo)致平衡逆向移
17、動,溶液由黃色變?yōu)闊o色__。
(2)實驗Ⅰ中,試管③溶液呈棕黃色與[FeCl4(H2O)2]-有關(guān),支持此結(jié)論的實驗現(xiàn)象是__試管②、④中加入等量的HNO3后,②中溶液褪色,而④中溶液變?yōu)辄S色__。
(3)由實驗Ⅱ圖甲、乙可知:加熱時,溶液顏色__變深__(填“變淺”“變深”或“不變”)。
(4)由實驗Ⅱ可以得出如下結(jié)論:
[結(jié)論一] FeCl3溶液中存在可逆反應(yīng):[FeCl4(H2O)2]-+4H2O[Fe(H2O)6]3++4Cl-,得出此結(jié)論的理由是__升高或降低相同溫度時,F(xiàn)eCl3溶液透光率隨溫度變化幅度明顯大于Fe(NO3)3溶液,說明在FeCl3溶液中存在水合鐵離子的
18、水解平衡之外,還存在[FeCl4(H2O)2]-+4H2O[Fe(H2O)6]3++4Cl-__。
[結(jié)論二] 結(jié)論一中反應(yīng)的ΔH__<__0(填“>”或“<”)。
(5)實驗小組同學(xué)重新設(shè)計了一個實驗證明(4)中結(jié)論一,實驗方案:取試管①中溶液,__先滴加HNO3,再滴加幾滴NaCl溶液,最后測此溶液透光率隨溫度改變的情況__(請描述必要的實驗操作和現(xiàn)象)。
解析 (1)由已知:[Fe(H2O)6]3+(幾乎無色)+nH2O[Fe(H2O)6-n(OH)n]3-n(黃色)+nH3O+,實驗Ⅰ中,加入HNO3后,c(H+)增大,導(dǎo)致此平衡逆向移動,溶液由黃色變?yōu)?/p>
19、無色。(2)實驗Ⅰ中,試管①中為Fe(NO3)3溶液,試管③中為FeCl3溶液,兩試管中只有陰離子種類不同,分別加入等量的HNO3后,②中溶液褪色,而④中溶液變?yōu)辄S色,據(jù)此分析可知試管③溶液呈棕黃色與[FeCl4(H2O)2]-有關(guān)。(3)由實驗Ⅱ圖甲、乙可知,溫度升高,透光率逐漸減小,說明溶液的顏色逐漸變深。(5)考慮影響平衡[FeCl4(H2O)2]-+4H2O[Fe(H2O)6]3++4Cl-移動的因素,設(shè)計合理實驗方案。
我國經(jīng)濟發(fā)展進(jìn)入新常態(tài),需要轉(zhuǎn)變經(jīng)濟發(fā)展方式,改變粗放式增長模式,不斷優(yōu)化經(jīng)濟結(jié)構(gòu),實現(xiàn)經(jīng)濟健康可持續(xù)發(fā)展進(jìn)區(qū)域協(xié)調(diào)發(fā)展,推進(jìn)新型城鎮(zhèn)化,推動城鄉(xiāng)發(fā)展一體化因:我國經(jīng)濟發(fā)展還面臨區(qū)域發(fā)展不平衡、城鎮(zhèn)化水平不高、城鄉(xiāng)發(fā)展不平衡不協(xié)調(diào)等現(xiàn)實挑戰(zhàn)。