2019版高考化學大二輪優(yōu)選習題 專題六 物質結構與性質 專題突破練16 物質結構與性質.doc
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專題突破練16 物質結構與性質(選考) 非選擇題(本題包括6個小題,共100分) 1.(2018山東煙臺高三診斷性測試)(16分)鈷、鐵、鎵、砷的單質及其化合物在生產生活中有重要的應用?;卮鹣铝袉栴}: (1)寫出As的基態(tài)原子的電子排布式 。 (2)N、P、As為同一主族元素,其電負性由大到小的順序為 ,它們的氫化物沸點最高的是 。將NaNO3和Na2O在一定條件下反應得到一種白色晶體,已知其中陰離子與SO42-互為等電子體,則該陰離子的化學式為 。 (3)Fe3+、Co3+與N3-、CN-等可形成絡合離子。 ①K3[Fe(CN)6]可用于檢驗Fe2+,配體CN-中碳原子雜化軌道類型為 。 ②[Co(N3)(NH3)5]SO4中Co的配位數(shù)為 ,其配離子中含有的化學鍵類型為 (填“離子鍵”“共價鍵”或“配位鍵”),C、N、O的第一電離能最大的為 ,其原因是 。 (4)砷化鎵晶胞結構如下圖。晶胞中Ga與周圍等距且最近的As形成的空間構型為 。已知砷化鎵晶胞邊長為a pm,其密度為ρ gcm-3,則阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值為 (列出計算式即可)。 答案(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3 (2)N>P>As NH3 NO43- (3)①sp ②6 共價鍵、配位鍵 N 氮原子2p軌道上的電子為半充滿,相對穩(wěn)定,更不易失去電子 (4)正四面體 4145ρa310-30 解析(1)As的原子序數(shù)為33,由構造原理可知電子排布為1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3;(2)As、P、N元素屬于同一主族元素,其原子序數(shù)逐漸減小,則其電負性逐漸增大,即N>P>As;它們的氫化物中NH3中存在氫鍵,沸點最高;原子個數(shù)相等價電子數(shù)相等的微粒屬于等電子體,且等電子體結構相似,陰離子與SO42-互為等電子體,且該陰離子中的各原子的最外層電子都滿足8電子穩(wěn)定結構,則該離子是NO43-;(3)①CN-中碳原子價層電子對數(shù)為1+12(4+1-13)=2,所以采取sp雜化;②配位化合物[Co(N3)(NH3)5]SO4中心原子的配位數(shù)為6;其配離子中含有的化學鍵類型為共價鍵、配位鍵;C、N、O屬于同一周期元素且原子序數(shù)依次增大,同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大有增大趨勢,但氮原子2p軌道上的電子為半充滿,相對穩(wěn)定,更不易失去電子,所以其第一電離能大小順序是N>O>C;(4)鎵原子處于晶胞的頂點和面心,Ga與周圍等距離且最近的As形成的空間構型為Ga在中心As在四個頂點形成的正四面體結構;一個晶胞占有4個鎵原子和4個砷原子,若晶胞的邊長為a pm,則晶胞體積為(a10-10)3 cm3,晶體的密度為ρ gcm-3,則晶胞質量為(a10-10)3 cm3ρ gcm-3=ρa310-30 g,則ρa310-30 gNA=4145 gmol-1,則NA=4145ρa310-30。 2.(16分)“黃銅”一詞最早見于西漢東方朔所撰的《申異經中荒經》:“西北有宮,黃銅為墻,題曰地皇之宮?!薄包S銅”一詞專指銅鋅合金,則始于明代,其記載見于《明會典》:“嘉靖中則例,通寶錢六百萬文,合用二火黃銅四萬七千二百七十二斤……?!? (1)某同學書寫基態(tài)銅原子的價層電子排布式為3d94s2,該排布式違背了 。簡單金屬離子在水溶液中的顏色大多與價層含有未成對電子有關,Cu+呈無色,其主要原因可能是 。 (2)在10 mL 1 molL-1氯化鋅溶液中滴加濃氨水至過量,先產生白色沉淀,后沉淀溶解,生成了[Zn(NH3)4]2+,配體的空間構型是 ;畫出該配離子的結構圖: 。 (3)乙二胺(縮寫en)是H2NCH2CH2NH2。硫酸二乙二胺合銅(Ⅱ)的化學式為[Cu(en)2]SO4,在該配合物中,N原子的雜化類型是 。C、N、O、Cu的第一電離能由大到小的順序為 。 (4)銅晶體類型是 ;鋅晶體中存在的化學鍵類型是 。 答案(1)洪特規(guī)則特例 價層無未成對電子 (2)三角錐形 (3)sp3 N>O>C>Cu (4)金屬晶體 金屬鍵 解析(1)根據洪特規(guī)則特例,基態(tài)銅原子價層電子排布式為3d104s1。Cu+的價層沒有未成對電子,故Cu+在水溶液中呈無色。(2)四氨合鋅(Ⅱ)離子中配體為NH3,NH3的空間構型為三角錐形;四氨合鋅(Ⅱ)離子類似四氨合銅(Ⅱ)離子,該配離子結構圖為。(3)H2NCH2CH2NH2中氮原子價層上有3個成鍵電子對,1個孤電子對,故氮原子采取sp3雜化。N、O、C、Cu的第一電離能依次減小。(4)銅晶體是金屬晶體,鋅晶體也是金屬晶體,金屬晶體中的化學鍵是金屬鍵。 3.(2018廣東六校高三聯(lián)考)(16分)英國曼徹斯特大學科學家安德烈海姆和康斯坦丁諾沃肖洛夫。共同工作多年的二人因“突破性地”用撕裂的方法成功獲得超薄材料石墨烯而獲獎。制備石墨烯方法有石墨剝離法、化學氣相沉積法等。石墨烯的球棍模型示意圖如下: (1)下列有關石墨烯說法正確的是 。 A.鍵長:石墨烯>金剛石 B.石墨烯分子中所有原子可以處于同一平面 C.12 g石墨烯含σ鍵數(shù)為NA D.從石墨剝離得石墨烯需克服石墨層與層之間的分子間作用力 (2)化學氣相沉積法是獲得大量石墨烯的有效方法之一,催化劑為金、銅、鈷等金屬或合金,含碳源可以是甲烷、乙炔、苯、乙醇或酞菁等中的一種或任意組合。 ①銅原子在基態(tài)時,在有電子填充的能級中,能量最高的能級符號為 ;第四周期元素中,最外層電子數(shù)與銅相同的元素還有 。 ②乙醇的沸點要高于相對分子質量比它還大的丁烷,請解釋原因 。 ③下列分子屬于非極性分子的是 。 a.甲烷 b.二氯甲烷 c.苯 d.乙醇 ④酞菁與酞菁銅染料分子結構如圖,酞菁分子中碳原子采用的雜化方式是 ;酞菁銅分子中心原子的配位數(shù)為 。 ⑤金與銅可形成的金屬互化物合金(如圖,該晶胞中,Au占據立方體的8個頂點): 它的化學式可表示為 ;在Au周圍最近并距離相等的Cu有 個,若2個銅原子核的最小距離為d pm,該晶體的密度可以表示為 gcm-3。(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示) 答案(1)BD (2)①3d K、Cr?、谝掖挤肿娱g可形成氫鍵而丁烷分子間不能形成氫鍵?、踑、c?、躶p2 2?、軨u3Au或AuCu3 12 3892121030NAd34 解析(1)金剛石中碳原子之間只存在σ鍵,石墨烯中碳原子之間存在σ鍵和π鍵,因此鍵長:石墨烯<金剛石,故A項錯誤;石墨烯是平面形分子,分子中所有原子可以處于同一平面,故B項正確;一個碳原子中含有32個單鍵,即32個σ鍵,所以12 g石墨烯含σ鍵數(shù)為32NA,故C項錯誤;石墨層內是共價鍵,石墨層與層之間的作用力是范德華力,所以從石墨剝離得石墨烯需克服石墨層與層之間的分子間作用力,故D項正確;(2)①銅原子在基態(tài)時的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,在有電子填充的能級中,能量最高的能級符號為3d;第四周期元素中,最外層電子數(shù)與銅相同的元素還有K和Cr;②乙醇分子間存在氫鍵,使得其熔、沸點升高,而丁烷分子間不存在氫鍵;③甲烷為正四面體結構,結構對稱,正負電荷的中心重合,屬于非極性分子,故a正確;二氯甲烷為四面體分子,結構不對稱,正負電荷的中心不重合,屬于極性分子,故b錯誤;苯為平面正六邊形,結構對稱,正負電荷的中心重合,屬于非極性分子,故c正確;乙醇結構不對稱,正負電荷的中心不重合,屬于極性分子,故d錯誤;④酞菁分子中碳原子形成3個σ鍵和1個π鍵,所以采取sp2雜化;酞菁銅分子中能提供孤電子對的氮原子才是配位原子,所以酞菁銅分子中心原子的配位數(shù)為2;⑤該晶胞中含銅原子個數(shù)為612=3,含有金原子數(shù)為818=1,所以其化學式為Cu3Au或AuCu3,根據圖示,銅原子周圍最近并距離相等的金原子有4個。根據化學式,在Au周圍最近并距離相等的Cu有12個;若2個銅原子核的最小距離為d pm,則晶胞的棱長為2d pm=2d10-10 cm,該晶體的密度=389 gNA(2d10-10cm)3=389210304NAd3 gcm-3。 4.(2018山西高三第一次模擬)(18分)鈦被稱為繼鐵、鋁之后的第三金屬,其單質及化合物在航天、軍事、航海、醫(yī)療等領域都有著重要的應用。請回答下列問題: (1)基態(tài)鈦原子的價層電子排布圖為 。 (2)在TiO、TiN、TiS2、TiCl4等化合物中,S、Cl的電負性大小:S (填“>”“<”或“=”)Cl。O、N的第一電離能大小為O- 配套講稿:
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