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高考化學(xué)部分模擬題專題專練考點(diǎn)18 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)含解析

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1、考點(diǎn)18 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修5) 1、(2013·海南高考·5)分子式為C10H14的單取代芳烴,其可能的結(jié)構(gòu)有 A.2種 B.3種 C.4種 D.5種 【解析】除去苯環(huán)還有丁基,丁基有四種。 【答案】C 2、(2013·重慶高考·9)9.螢火蟲發(fā)光原理如下: 關(guān)于熒光素及氧化熒光素的敘述,正確的是 A. 互為同系物 B.均可發(fā)生硝化反應(yīng) C.均可與碳酸氫鈉反應(yīng) D.均最多有7個(gè)碳原子共平面 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意二者中官能團(tuán)和原子組成的變化,同時(shí)要注意苯環(huán)和雙鍵的原子共面問題。 【解析】選B。

2、因?yàn)槎咧邢嗖盍艘粋€(gè)氧原子,所以根據(jù)同系物概念中相差若干個(gè)CH2得出A一定錯(cuò)誤;B項(xiàng) 中因?yàn)槎咧卸加斜江h(huán),所以都能發(fā)生硝化反應(yīng),B項(xiàng)與題意相符;C項(xiàng),羧基能與碳酸氫鈉反應(yīng),酚羥基不能;熒光素中有羧基而氧化熒光素中沒有,所以氧化熒光素不能與碳酸氫鈉反應(yīng),C 項(xiàng)錯(cuò)誤; D項(xiàng),結(jié)合苯環(huán)至少12原子共面,雙鍵至少6原子共面,所以共面的碳原子最多為苯環(huán)上的6個(gè)加上雙鍵上的三個(gè)共9個(gè)碳原子共面。 3、(2013·新課標(biāo)全國卷·8)下列說法中正確的是() A.醫(yī)用酒精的濃度通常為95% B.單質(zhì)硅是將太陽能轉(zhuǎn)化為電能的常用材料 C.淀粉、纖維素和油脂都屬于天然高分子化合物 D.合成纖維和光導(dǎo)纖

3、維都是新型無機(jī)非金屬材料 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意一些化學(xué)知識(shí)與日常生活知識(shí)的聯(lián)系。 【解析】選B。因?yàn)樘柲茈姵氐闹饕牧鲜枪?由此判斷B正確;A項(xiàng)醫(yī)院常用75%的酒精消毒,因此A項(xiàng)與題意不符;C項(xiàng)淀粉、纖維素是高分子化合物,油脂不是高分子化合物,C項(xiàng)與題意不符;D項(xiàng)合成纖維是有機(jī)材料,光導(dǎo)纖維是新型無機(jī)非金屬材料,D項(xiàng)與題意不符。 4、(2013·浙江高考·11)下列說法正確的是 A.按系統(tǒng)命名法,化合物的名稱為2,6-二甲基-5-乙基庚烷 B.丙氨酸和苯丙氨酸脫水,最多可生成3種二肽 C.化合物是苯的同系物 D.三硝酸甘油酯的分子式為C3H5N3O9 【解題指南】解

4、答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn): (1)掌握有機(jī)物的命名原則; (2)苯的同系物的概念。 【解析】選D。該化合物的名稱應(yīng)該是2,6-二甲基-3-乙基庚烷,A不對(duì);丙氨酸和苯丙氨酸脫水,最多可生成4種二肽(四種,丙氨酸自身脫水一種、苯丙氨酸自身脫水一種、丙氨酸和苯丙氨酸脫水兩種,即不同的結(jié)合方式:丙氨酸氨基脫氫、苯丙氨酸羧基脫羥基;苯丙氨酸氨基脫氫、丙氨酸羧基脫羥基),B不正確;苯的同系物應(yīng)該含有一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)或幾個(gè)烷烴基側(cè)鏈,C不正確,三硝酸甘油酯應(yīng)該是丙三醇和三個(gè)硝酸分子發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物,所以分子式為C3H5N3O9正確。 5、(2013·新課標(biāo)全國卷·10)分子式為C5H12O且可與金屬

5、鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)化合物有(不考慮立體異構(gòu)) A.5種 B.6種 C.7種 D.8種 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意有機(jī)物官能團(tuán)的特征性質(zhì)。 【解析】選D。分子式為C5H12O且可與納反應(yīng)放出氫氣的是戊醇,因?yàn)檎焱榈囊涣u基代物有3種,異戊烷的一羥基代物有4種,、新戊烷的一羥基代物有1種,共8種。 6、(2013·新課標(biāo)全國卷·12)分析下表.中各項(xiàng)的排布規(guī)律,按此規(guī)律排布第26項(xiàng)應(yīng)為() 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 C2H4 C2H6 C2H6O C2H4O2 C3H6 C3H8 C3H8O C3H6O2 C4H8

6、 C4H10 A. C7H16 B.C7H14O2 C. C8H18 D.C8H18O 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)分析出表中的排布規(guī)律為四個(gè)數(shù)據(jù)一個(gè)循環(huán),要注意的是第一項(xiàng)是從2個(gè)碳原子開始的。 【解析】選C。把它分為4循環(huán),循環(huán)順序?yàn)镃2H2n 、C2H2n+2、C2H2n+2O、C2H2nO2 ,26=4ⅹ6+2,也就是說第24項(xiàng)為C7H14O2,接著后面就是第25項(xiàng)為C8H16, 第26項(xiàng)為C8H18。 7、(2013·江蘇高考·11)普伐他汀是一種調(diào)節(jié)血脂的藥物,其結(jié)構(gòu)如右圖所示(未表示出其空間構(gòu)型)。下列關(guān)系普伐他汀的性質(zhì)描述正確的是 A.能與FeCl3溶

7、液發(fā)生顯色反應(yīng) B.能使酸性KMnO4溶液褪色 C.能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng) D.1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng) 【參考答案】BC 【分析】該題普伐他汀為載體,考查學(xué)生對(duì)有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)的性質(zhì)等基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)知識(shí)的理解和掌握程度。 A.分子無苯環(huán),不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。 BC.分子中的官能團(tuán)決定了能使酸性KMnO4溶液褪色、能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)。 D.酯基水解,即有兩個(gè)羧基,1mol該物質(zhì)最多可與2molNaOH反應(yīng)。 【解題指南】可按以下思路解答本題: 【解析】選BC。A項(xiàng),該有機(jī)物中沒有酚羥基,不能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),

8、A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),該有機(jī)物中含有碳碳雙鍵,能與高錳酸鉀反應(yīng),可以使高錳酸鉀溶液褪色,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),該有機(jī)物中含有碳碳雙鍵(能加成)、羥基和羧基(能取代)、連羥基的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子(能發(fā)生消去),C項(xiàng)正確;D項(xiàng),該有機(jī)物含有一個(gè)羧基和一個(gè)酯基,1 mol該有機(jī)物最多可與2mol氫氧化鈉反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。 8、(2013·上海高考·12)下列有機(jī)化合物中均含有酸性雜質(zhì),除去這些雜質(zhì)的方法中正確的是 A.苯中含苯酚雜質(zhì):加入溴水,過濾 B.乙醇中含乙酸雜質(zhì):加入碳酸鈉溶液洗滌,分液 C.乙醛中含乙酸雜質(zhì):加入氫氧化鈉溶液洗滌,分液 D.乙酸丁酯中含乙酸雜質(zhì):加入碳

9、酸鈉溶液洗滌,分液 D【解析】本題通過物質(zhì)的除雜實(shí)驗(yàn)操作考查有機(jī)化學(xué)知識(shí),意在考查考生分析、實(shí)驗(yàn)?zāi)芰?。A項(xiàng)苯酚與溴水生成的三溴苯酚仍溶于苯中,無法通過過濾除去雜質(zhì),A項(xiàng)錯(cuò)誤;乙醇與水互溶,B項(xiàng)操作溶液不分層,無法通過分液達(dá)到分離、提純目的,B項(xiàng)錯(cuò)誤;乙醛與水互溶,C項(xiàng)操作溶液不分層,無法通過分液達(dá)到分離、提純目的,C項(xiàng)錯(cuò)誤;乙酸乙酯不溶于Na2CO3溶液,而乙酸與Na2CO3溶液作用轉(zhuǎn)化乙酸鈉而進(jìn)入水相從而與乙酸乙酯分離,D項(xiàng)正確。 9、(2013·上海高考·8)過量的下列溶液與水楊酸()反應(yīng)能得到化學(xué)式為C7H5O3Na的是 A.NaHCO3溶液 B.Na2CO3溶液 C.N

10、aOH溶液 D.NaCl溶液 A【解析】本題考查有機(jī)化學(xué)知識(shí),意在考查考生對(duì)羧酸、酚以及碳酸酸性強(qiáng)弱的判斷。由于酸性:可知水楊酸與NaHCO3溶液反應(yīng)時(shí)只是-COOH作用轉(zhuǎn)化為-COONa,產(chǎn)物的分子式為C6H5O3Na,A項(xiàng)正確;水楊酸與Na2CO3溶液反應(yīng)時(shí)-COOH、-OH均反應(yīng),生成產(chǎn)物的分子式為C6H4O3Na2,B項(xiàng)錯(cuò)誤;水楊酸與NaOH溶液反應(yīng)時(shí)-COOH、-OH均反應(yīng),生成產(chǎn)物的分子式為C6H4O3Na2,C項(xiàng)錯(cuò)誤;與NaCl溶液不反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。 10、(2013·海南高考·18)18.[選修5——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)] (20分) 18-I(6分)下列化合物在核磁共振氫譜

11、中能出現(xiàn)兩組峰.且其峰面積之比為3:1的有 A.乙酸異丙酯 B.乙酸叔丁酯 C.對(duì)二甲苯 D.均三甲苯 [解析]A選項(xiàng)有三種氫;B選項(xiàng)有兩種氫,個(gè)數(shù)比為9∶3;C選項(xiàng)有兩種氫,個(gè)數(shù)比為6∶4,D選項(xiàng)有兩種氫,個(gè)數(shù)比為9∶3 [答案]BD 11、(2013·大綱版全國卷·13)橙花醇具有玫瑰及蘋果香氣,可作為香料,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下 下列關(guān)于橙花醇的敘述,錯(cuò)誤的是 A、既能發(fā)生取代反應(yīng),也能發(fā)生加成反應(yīng) B、在濃硫酸催化下加熱脫水,可以生成不止一種四烯烴

12、C、1mo1橙花醇在氧氣中充分燃燒,需消耗470.4L氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況) D、1mo1橙花醇在室溫下與溴四氯化碳溶液反應(yīng),最多消耗240g溴 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)掌握烴及其衍生物有關(guān)知識(shí)。 【解析】選D 。橙花醇含有醇羥基和雙鍵兩種官能團(tuán),因此可以發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng),A項(xiàng)正確;在濃硫酸催化下加熱脫水,發(fā)生消去反應(yīng),能生成2種四烯烴,B項(xiàng)正確;根據(jù)橙花醇充分燃燒的關(guān)系式:C15H26O~21O2可知,1mol橙花醇在氧氣中充分燃燒,需消耗470.4L氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況),C項(xiàng)正確;1mol橙花醇中含有3mol碳碳雙鍵,在室溫下與溴的四氯化碳溶液反應(yīng),最多消耗3mol溴,即480g溴,D錯(cuò)

13、誤。 12、(2013·上海高考·2)下列關(guān)于化石燃料的加工說法正確的是 A.石油裂化主要得到乙烯 B.石油分餾是化學(xué)變化,可得到汽油、煤油 C.煤干餾主要得到焦炭、煤焦油、粗氨水和焦?fàn)t氣 D.煤制煤氣是物理變化,是高效、清潔地利用煤的重要途徑 C【解析】本題考查化石燃料的利用,意在考查考生有機(jī)化學(xué)知識(shí)。石油裂化的目的是獲得更多的液態(tài)輕質(zhì)汽油,A項(xiàng)錯(cuò)誤;石油分餾屬于物理變化,B項(xiàng)錯(cuò)誤;煤制煤氣是化學(xué)變化,D項(xiàng)錯(cuò)誤,故答案為:C。 13、(2013·江蘇高考·1)化學(xué)在資源利用、環(huán)境保護(hù)等與社會(huì)可持續(xù)發(fā)展密切相關(guān)的領(lǐng)域發(fā)揮著積極的作用。下列做法與社

14、會(huì)可持續(xù)發(fā)展理念相違背的是 A.改進(jìn)汽車性質(zhì)尾氣凈化技術(shù),減少大氣污染物的排放 B.開發(fā)利用可再生能源,減少化石燃料的使用 C.研發(fā)可降解高分子材料,減少“白色污染” D.過度開發(fā)礦物資源,促進(jìn)地方經(jīng)濟(jì)發(fā)展 【參考答案】D 【分析】本題屬于考核化學(xué)與社會(huì)問題中的節(jié)能減排、保護(hù)環(huán)境、資源利用等相關(guān)問題。 A.汽車工業(yè)的發(fā)展可持續(xù)發(fā)展離不開技術(shù)的進(jìn)步,改進(jìn)汽車性質(zhì)尾氣凈化技術(shù),減少大氣污染物的排放是汽車工業(yè)發(fā)展必然要求。 B.開發(fā)利用太陽能、風(fēng)能、潮汐能、地?zé)崮艿瓤稍偕茉?,可以減少化石燃料的使用,減輕溫室效應(yīng)的壓力,有得社會(huì)的可持續(xù)發(fā)展。 C.“白色污染”在土壤和水體中富集可長

15、期影響農(nóng)作物的生長、海洋漁業(yè)等,研發(fā)可降解高分子材料,給塑料工業(yè)帶來可持續(xù)發(fā)展的機(jī)遇。 D.適度開發(fā)礦物資源,能促進(jìn)地方經(jīng)濟(jì)發(fā)展;過度開發(fā)礦物資源,不利于地方經(jīng)濟(jì)發(fā)展的可持續(xù)發(fā)展,甚至資源浪費(fèi),環(huán)境污染。煤、石油、稀土等資源開發(fā)須有國家宏觀控制,才能實(shí)現(xiàn)真正意義上的可持續(xù)發(fā)展。 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意“資源利用、環(huán)境保護(hù)與社會(huì)可持續(xù)發(fā)展”的要求。 【解析】選D。A項(xiàng),汽車尾氣中含有氮氧化物等有害氣體,改進(jìn)凈化技術(shù),可以減少污染物的排放,有利于社會(huì)可持續(xù)發(fā)展;B項(xiàng),化石燃料是不可再生資源,且化石燃料使用過程中易產(chǎn)生污染,減少化石燃料的使用有利于社會(huì)可持續(xù)發(fā)展;C項(xiàng),“白色污染”是聚乙

16、烯等難以降解的塑料產(chǎn)生的污染,研發(fā)使用可降解塑料有利于保護(hù)環(huán)境,可持續(xù)發(fā)展;D項(xiàng),礦物資源大多為不可再生資源,且礦物資源開采使用過程中易導(dǎo)致污染,不利于社會(huì)可持續(xù)發(fā)展。 14、(2013·重慶高考·8)對(duì)實(shí)驗(yàn):①中和滴定、②中和熱的測(cè)定、③實(shí)驗(yàn)室制備乙烯、④乙酸乙酯的制取,敘述正確的是 A.①④必須加熱 B.②③必須隔熱 C.①②必須用指示劑 D.③④必須用催化劑 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)從實(shí)驗(yàn)原理、裝置和試劑入手,總結(jié)實(shí)驗(yàn)是否需要加熱、是否需要催化劑和指示劑等。解題時(shí)要特別注意控制溫度不是隔熱。 【解析】選D。因?yàn)橹泻偷味ê椭泻蜔岬臏y(cè)定均是利用中和反應(yīng)進(jìn)行,而中和反

17、應(yīng)進(jìn)行不需要加熱,從而分析二者都不需要加熱,由此判斷A錯(cuò)誤;B項(xiàng)中中和熱的測(cè)定需要量熱計(jì)測(cè)量中和熱放出的能量,所以需要隔熱,而制乙烯需要加熱到170℃,不需要隔熱,因此B項(xiàng)與題意不符;C項(xiàng)中和滴定需要指示劑指示滴定終點(diǎn),中和熱的測(cè)定只需要測(cè)出反應(yīng)前后溫度差,不需要指示劑指示;D項(xiàng)中制乙烯和乙酸乙酯都需要濃硫酸作催化劑,所以正確。 15、(2013·浙江高考·7)下列說法不正確的是 A.利用太陽能在催化劑參與下分解水制氫是把光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的綠色化學(xué) B.蔗糖、淀粉、油脂及其水解產(chǎn)物均為非電解質(zhì) C.通過紅外光譜分析可以區(qū)分乙醇和乙酸乙酯 D.石油催化裂化的主要目的是提高汽油等輕質(zhì)油的

18、產(chǎn)量與質(zhì)量; 石油裂解的主要目的是得到更多的乙烯、丙烯等氣態(tài)短鏈烴 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn): (1) 電解質(zhì)與非電解質(zhì)的概念; (2) 掌握裂解和裂化的目的。 【解析】選B。因?yàn)樘柲苁侨≈槐M用之不竭的能源,所以利用太陽能在催化劑參與下分解水制氫是把光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的綠色化學(xué),A正確;B油脂水解產(chǎn)生的高級(jí)脂肪酸是弱酸,是電解質(zhì),因此B項(xiàng)不正確;紅外光譜可以可以對(duì)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析和鑒定,所以可以根據(jù)光譜的分析來區(qū)分開乙醇和乙酸乙酯,C正確;D項(xiàng)裂化和裂解的目的敘述完全正確。 16、(2013·廣東高考·9)下列實(shí)驗(yàn)?zāi)苓_(dá)到目的的是 A.用溴水鑒別苯和乙烷 B.

19、用BaCl2溶液鑒別SO42- 和 SO32- C.用濃HNO3與Cu 反應(yīng)制備NO2 D.將混有HCl的Cl2通入飽和NaHCO3溶液中除去HCl 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)從鑒別、制備和提純物質(zhì)的原則思考。 【解析】選C。因?yàn)镃u+4 HNO3(濃)==Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,所以C項(xiàng)符合題意;A項(xiàng)中苯和乙烷的密度都比水小,均發(fā)生萃取,溴水層褪色不能鑒別,即A項(xiàng)不正確;B項(xiàng)中兩者都有沉淀生成,不能鑒別,即B項(xiàng)不正確; D項(xiàng)中HCl和Cl2均能與NaHCO3溶液反應(yīng),而且引入CO2,沒有達(dá)到除雜的目的,所以D項(xiàng)不正確。 17、(2013·廣東高考·30)(14分

20、) 過渡金屬催化的新型碳-碳偶聯(lián)反應(yīng)是近年來有機(jī)合成的研究熱點(diǎn)之一,如反應(yīng)① 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成: (1) 化合物I的分子式為______________。 (2) 化合物Ⅱ與Br2加成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________。 (3) 化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________。 (4) 在濃硫酸存在和加熱條件下,化合物Ⅳ易發(fā)生消去反應(yīng)生成不含甲基的產(chǎn)物,該反應(yīng)方程式為______________(注明反應(yīng)條件)。因此,在堿性條件下,由Ⅳ與反應(yīng)合成Ⅱ,其反應(yīng)類型為___________。 (5) Ⅳ的一種同分異構(gòu)體V能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。V與Ⅱ也可發(fā)生類似反應(yīng)

21、①的反應(yīng),生成化合物Ⅵ,Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________(寫出其中一種)。 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)從有機(jī)合成原理思考,主要分析有機(jī)反應(yīng)中斷鍵和形成新化學(xué)鍵的規(guī)律和機(jī)理。 【解析】第(1)問中求分子式時(shí)要注意苯環(huán)上H及分子式的表示方法; 第(2)問中化合物Ⅱ能與溴發(fā)生加成反應(yīng)的官能團(tuán)只有碳碳雙鍵,而酯基不能發(fā)生。 第(3)問由化合物Ⅲ在堿性條件下水解生成化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知其化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ; 第(4)問中由條件知其反應(yīng)為。,所以該反應(yīng)為取代反應(yīng); 第(5)問中根據(jù)條件得知V中一定有醛基,再結(jié)合反應(yīng)①的類型可以得出結(jié)論。 【答案】(1)C7H5O

22、Br (2) (3) (4) 取代反應(yīng) (5) 18、(2013·江蘇高考·17)(15分)化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體,其合成路線如下: (1)化合物A的含氧官能團(tuán)為和(填官能團(tuán)的名稱)。 (2)反應(yīng)①→⑤中屬于取代反應(yīng)的是(填序號(hào))。 (3) 寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 I.分子含有兩個(gè)苯環(huán);II.分子有7個(gè)不同化學(xué)環(huán)境的氫;III.不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)。 (4)實(shí)現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中,加入化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng),X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 (5)已知:?;衔锸呛铣煽拱┧幬锩腊l(fā)倫的中間

23、體,請(qǐng)寫出以和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下: 【參考答案】 (1)羥基 醛基 (2)①③⑤ (3) 或 (4) (5) 【分析】本題是一道基礎(chǔ)有機(jī)合成題,以化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體載體,著力考查閱讀有機(jī)合成方案、利用題設(shè)信息、解決實(shí)際問題的能力,也考查了學(xué)生對(duì)信息接受和處理的敏銳程度、思維的整體性和對(duì)有機(jī)合成的綜合分析能力。本題涉及到有機(jī)物性質(zhì)、有機(jī)官能團(tuán)、同分異構(gòu)體推理和書寫,合成路線流程圖設(shè)計(jì)與表達(dá),重點(diǎn)考查課學(xué)生思維的敏捷性和靈活性,對(duì)學(xué)生的信息獲取和加工能力提出較高要求。 【備考提示】

24、解答有機(jī)推斷題時(shí),我們應(yīng)首先要認(rèn)真審題,分析題意,從中分離出已知條件和推斷內(nèi)容,弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系,以特征點(diǎn)作為解題突破口,結(jié)合信息和相關(guān)知識(shí)進(jìn)行推理,排除干擾,作出正確推斷。一般可采取的方法有:順推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線,采用正向思維,得出正確結(jié)論)、逆推法(以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線,采用逆向思維,得出正確結(jié)論)、多法結(jié)合推斷(綜合應(yīng)用順推法和逆推法)等。關(guān)注官能團(tuán)種類的改變,搞清反應(yīng)機(jī)理。 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)抓住流程圖和物質(zhì)結(jié)構(gòu),對(duì)比相關(guān)物質(zhì)的分子式進(jìn)行推斷,有機(jī)合成應(yīng)從有機(jī)物骨架和官能團(tuán)變化兩個(gè)方面對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物,結(jié)合題給其他信息,分析合

25、成路線。 【解析】 (1)分析A的結(jié)構(gòu),判斷A中所含有的含氧官能團(tuán); (2)對(duì)照反應(yīng)物和所生成物的結(jié)構(gòu),確定反應(yīng)類型; (3)B的同分異構(gòu)體,不與氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng),但水解產(chǎn)物能與氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng), 說明該有機(jī)物中含有酯基,且水解產(chǎn)生酚羥基,結(jié)合該有機(jī)物中含兩個(gè)苯環(huán)和7種不同化學(xué)環(huán)境下的氫推斷該有機(jī)物結(jié)構(gòu); (4)從有機(jī)物骨架和官能團(tuán)變化對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物,結(jié)合題給信息,應(yīng)先將苯轉(zhuǎn)化為硝基苯,再轉(zhuǎn)化為苯胺,進(jìn)一步利用類似流程圖中G轉(zhuǎn)化為H,C轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)合成目標(biāo)化合物。 19、(2013·山東高考·33)(8分)【化學(xué)——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】 合成P(一種抗氧劑)的路線如下:

26、② A和F互為同分異構(gòu)體,A分子中有三個(gè)甲基,F(xiàn)分子中只有一個(gè)甲基。 (1)A →B的反應(yīng)類型為______。B經(jīng)催化加氫生成G(C4H10),G的化學(xué)名稱是_____。 (2)A與濃HBr溶液一起共熱生成H,H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______。 (3)實(shí)驗(yàn)室中檢驗(yàn)C可選擇下列試劑中的_______。 a.鹽酸 b.FeCl3溶液 c.NaHCO3溶液 d.濃溴水 (4)P與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為__________(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)。 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意已知信息的運(yùn)用,同時(shí)注意結(jié)合反應(yīng)條件及有機(jī)物的分子式

27、進(jìn)行正確的推斷。其中要注意酯的堿性水解中,酚羥基也能與NaOH溶液反應(yīng)。 【解析】(1)由物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,A屬于醇,B屬于烯,因此A生成B的反應(yīng)類型為消去反應(yīng), 結(jié)合已知信息①和F的結(jié)構(gòu)可推知,B的結(jié)構(gòu)為,催化加氫的產(chǎn)物為,其化學(xué)名稱為2一甲基丙烷;由A分子含有三個(gè)甲基,故羥基必位于2號(hào)位上,Br取代羥基,A與濃HBr溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成的取代物為。 (3)檢驗(yàn)酚羥基,可采取濃溴水和FeCl3溶液。故答案選b、d。 (4)P是由E和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成的,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3-CH2-CH2-CH2OH,則P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,它堿性水解的反應(yīng)方程式為: 【答案】(1)

28、消去反應(yīng),2一甲基丙烷(異丙烷) (2) (3)b、d (4) 20、(2013·上海高考·九大題)九、(本題共8分) 氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料,工業(yè)上可由有機(jī)化工原料A或E制得,其合成路線如下圖所示。 完成下列填空: 47.A的名稱是_______ 反應(yīng)③的反應(yīng)類型是_____ 48.寫出反應(yīng)②的化學(xué)反應(yīng)方程式。 49.為研究物質(zhì)的芳香性,將E三聚、四聚成環(huán)狀化合物,寫出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 鑒別這兩個(gè)環(huán)狀化合物的試劑為_______。 50.以下是由A制備工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路線: 寫出

29、上述由A制備BDO的化學(xué)反應(yīng)方程式。 九、【答案】(本題共8分) 47. 1,3-丁二烯 ;加聚 (2分) 【解析】(47)由合成圖和M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C為2-氯-1,3-丁二烯,反應(yīng)③為加聚反應(yīng)生成高分子;利用C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A的分子式可知A為1,3-丁二烯。(48)B為1,3-丁二烯與氯氣發(fā)生1,2加成產(chǎn)物,結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知B→C為在堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng),由此可寫出反應(yīng)方程式。(49)利用題中信息可知E為乙炔,故三聚環(huán)狀產(chǎn)物為苯、四聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為環(huán)辛四烯,鑒別苯與環(huán)辛四烯可用溴水(苯發(fā)生萃取而使溴水褪色、環(huán)辛四烯則與溴發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色)或酸性高錳酸鉀溶液(苯不能使酸性高

30、錳酸鉀溶液褪色、環(huán)辛四烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色)。 21、(2013·上海高考·十大題) 十、(本題共12分) 據(jù)報(bào)道,化合物M對(duì)番茄灰霉菌有較好的抑菌活性,其合成路線如下圖所示。 完成下列填空: 51.寫出反應(yīng)類型。 反應(yīng)③___________ 反應(yīng)④__________ 52.寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 A______________ E_______________________ 53.寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式。 54.B的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體中,有一類能發(fā)生堿性水解,寫出檢驗(yàn)這類同分異構(gòu)體中的官能團(tuán)(酚羥基除外)的試劑及出現(xiàn)的現(xiàn)象。

31、 試劑(酚酞除外)___ 現(xiàn)象________ 55.寫出兩種C的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)且只含4種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 56.反應(yīng)①、反應(yīng)②的先后次序不能顛倒,解釋原因。 十、【答案】(本題共12分) 51.還原 取代 (2分) 54.銀氨溶液,有銀鏡出現(xiàn)(或新制氫氧化銅,有磚紅色沉淀生成) (2分) 56. B中有酚羥基,若硝化,會(huì)被硝酸氧化而降低M的產(chǎn)率。(2分) 【解析】(51)利用M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A分子式可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,然后利用合成圖中有關(guān)的反應(yīng)條件和信息可知反應(yīng)③為D中-NO2還原為-NH2,發(fā)生還原反應(yīng);反應(yīng)④為

32、E中-NH2與另一反應(yīng)物的-COOH發(fā)生取代反應(yīng)(形成肽鍵)。(52)利用反應(yīng)④和M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可逆推知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:。(53)由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可逆推知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,從而知反應(yīng)②硝化反應(yīng),故方程式為:。(54)符合條件的同分異構(gòu)體為酚羥基與甲酸形成的酯,甲酸酯具有醛基的性質(zhì),可用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)。(56)B()中含有酚羥基,若反應(yīng)①、②顛倒,先發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)可氧化酚羥基,降低M的產(chǎn)率。 22、(2013·重慶高考·27)(15分)(15分)氯離子插層鎂鋁水滑石[Mg2Al(OH)6Cl·xH2O]是以中國新型離子交換材料,其在高溫下完全分解為MgO、Al2O3、HCl和水蒸

33、氣,現(xiàn)用題27圖裝置進(jìn)行試驗(yàn)確定其化學(xué)式(固定裝置略去)。 (1)Mg2Al(OH)6Cl·xH2O熱分解的化學(xué)方程式為 。 (2)若只通過測(cè)定裝置C、D的增重來確定,則裝置的連接順序?yàn)? (按氣流方向,用接口字母表示),其中C的作用是。裝置連接后,首先要進(jìn)行的操作名稱是。 (3)加熱前先通過N2排盡裝置中的空氣,稱取C、D的初始質(zhì)量后,再持續(xù)通入N2的作用是、 等。 (4)完全分解后測(cè)得C增重3.65g 、D增重9.90g ,則=。若取消冷卻玻管B后進(jìn)行試驗(yàn),測(cè)定值將(填“偏高”或“偏低”)。 (5)上述水滑

34、石在空氣中放置時(shí)易發(fā)生反應(yīng)生成[Mg2Al(OH)6Cl1-2y(CO2)y·zH2O],該生成物能發(fā)生類似的熱分解反應(yīng),現(xiàn)以此物為樣品,用(2)中連接的裝置和試劑進(jìn)行試驗(yàn)測(cè)定,除測(cè)定D的增重外,至少還需測(cè)定。 【解題指南】測(cè)定x的值時(shí)應(yīng)該按照以下流程 【解析】 (1)根據(jù)信息中給予的反應(yīng)物和產(chǎn)物書寫反應(yīng)方程式,然后配平即可。 (2)測(cè)量生成的水和氯化氫的質(zhì)量時(shí),應(yīng)該先測(cè)水的質(zhì)量,然后測(cè)量氯化氫的質(zhì)量,同時(shí)注意氣體經(jīng)過洗氣瓶時(shí)應(yīng)該“長管進(jìn),短管出”。 (3)必須考慮氯化氫易溶于氫氧化鈉溶液,而C中沒有防倒吸裝置,同時(shí)注意反應(yīng)體系中遺留有產(chǎn)物氣體對(duì)試驗(yàn)造成誤差。 (4)

35、C、D增重的分別是氯化氫和水,根據(jù)元素守恒可以判斷x的數(shù)值,沒有冷卻裝置,濃硫酸對(duì)水的吸收效果不好,部分的水被氯化氫氣流帶走,因此結(jié)果偏低。 (5)由于分解的產(chǎn)物中仍然有氯化氫和水,因此稱量C裝置的質(zhì)量;樣品變質(zhì),成分不惟一,因此需要測(cè)量分解后固體物質(zhì)的質(zhì)量。 【答案】 (1)[Mg2Al(OH)6Cl·xH2O]4MgO+Al2O3+2HCl↑+(5+2x)H2O (2)a—e—d—b,吸收HCl氣體,檢查氣密性 (3)將分解產(chǎn)生的氣體全部帶入裝置C、D中完全吸收,防止產(chǎn)生倒吸(合理答案均給分) (4)3,偏低 (5)裝置C的增重及樣品質(zhì)量(樣品質(zhì)量及樣品分解后殘余物質(zhì)量或裝置

36、C的增重及樣品分解后殘余物質(zhì)量) 23、(2013·四川高考·29)(16分) 直接排放煤燃燒產(chǎn)生的煙氣會(huì)引起嚴(yán)重的環(huán)境問題,將煙氣通過裝有石灰石漿液的脫硫裝置可以除去其中的二氧化硫,最終生成硫酸鈣。硫酸鈣可在右圖所示的循環(huán)燃燒裝置的燃料反應(yīng)器中與甲烷反應(yīng),氣體產(chǎn)物分離出水后得到幾乎不含雜質(zhì)的二氧化碳,從而有利于二氧化碳的回收利用,達(dá)到減少碳排放的目的。 請(qǐng)回答下列問題: (1)煤燃燒產(chǎn)生的煙氣直接排放到空氣中,引發(fā)的主要環(huán)境問題有。(填寫字母編號(hào)) A.溫室效應(yīng) B. 酸雨 C .粉塵污染 D. 水體富營養(yǎng)化 (2)在煙氣脫硫的過程中,所用的石灰石

37、漿液在進(jìn)入脫硫裝置前,需通一段時(shí)間的二氧化碳,以增加其脫硫效率;脫硫時(shí)控制漿液的pH值,此時(shí)漿液含有的亞硫酸氫鈣可以被氧氣快速氧化生成硫酸鈣。 ①二氧化碳與石灰石漿液反應(yīng)得到的產(chǎn)物為。 ②亞硫酸氫鈣被足量氧氣氧化生成硫酸鈣的化學(xué)方程式: 。 (3)已知1molCH4在燃料反應(yīng)器中完全反應(yīng)生成氣態(tài)水時(shí)吸熱160.1kJ,1mol CH4在氧氣中完全燃燒生成氣態(tài)水時(shí)放熱802.3kJ。寫出空氣反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:。 (4)回收的CO2與苯酚鈉在一定條件下反應(yīng)生成有機(jī)物M,其化學(xué)為C7H5O3Na,M經(jīng)稀硫酸化得到一種

38、藥物中間N,N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ①M(fèi)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 ②分子中無—O—O—,醛基與苯環(huán)直接相連的N的同分異構(gòu)體共有種。 【解題指南】解答本題時(shí)注意以下幾點(diǎn): (1)燃煤后的氣體的主要成分是二氧化碳、二氧化硫、一氧化碳和粉塵; (2)利用已知反應(yīng)的熱化學(xué)反應(yīng)方程式利用蓋斯定律可以推測(cè)目標(biāo)反應(yīng)的焓變。 【解析】(1)煤燃燒后的產(chǎn)物中有二氧化碳、二氧化硫、粉塵等,其中二氧化碳會(huì)引起溫室效應(yīng),二氧化硫會(huì)引起酸雨; (1) 二氧化碳與碳酸鈣、水反應(yīng)會(huì)生成易溶于水的碳酸氫鈣,從而增大與二氧化硫的接觸面積,增強(qiáng)吸收效果;亞硫酸氫鈣中的硫元素為+4價(jià)容易被空氣中的氧氣氧化為+6價(jià),生成微溶于水的硫酸鈣

39、; (2) 首先寫出甲烷在燃料反應(yīng)器中反應(yīng)的熱化學(xué)反應(yīng)方程式: CH4(g)+CaSO4(s)==CO2(g)+2H2O(g)+CaS(s)△H=160.1KJ/mol 甲烷在氧氣中燃燒的熱化學(xué)反應(yīng)方程式: CH4(g)+2O2(g)==CO2(g)+2H2O(g)△H=802.3 KJ/mol 空氣在反應(yīng)器中的反應(yīng)為: CaS(s)+2O2(g)== CaSO4(s),利用蓋斯定律求其焓變就可以; (3) 由M到N只是將其中的鈉原子變成了氫原子,由于苯酚的酸性小于苯甲酸的酸性,因此鈉原子在羧基上; (4) 由于醛基直接連在苯環(huán)上,剩下的兩個(gè)氧原子只能以羥基的形式連在苯環(huán)上,這

40、兩個(gè)羥基與醛基的位置關(guān)系有如下六種:、、、、、。 【答案】 (1)A B C (3分) (2)①Ca(HCO3)2或碳酸氫鈣(2分) ②Ca(HSO3)2 +O2CaSO4 +H2SO4 (3分) (3)CaS(s)+ 2 O2(g) CaSO4(s);△H=-962.4kJ/mol (3分) (4)① (2分) ② 6(3分) 24、(2013·安徽高考· 26) (14分)PBS是一種可降解的聚酯類高分子材料,可由馬來酸酐等原料經(jīng)下列路線合成: PBS H2O △ H2 催化劑 B H—C—H 一定條件 C H2 催化劑 一定條

41、件 A HOOCCH=CHCOOH (馬來酸酐) D H—C—H 一定條件 HC CH HOCH2CH2CH2CH2OH 一定條件 OH R2 (已知:RC CH + R1—C—R2 R—C C—C—R1) (1)A→B的反應(yīng)類型是;B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。 (2)C中含有的官能團(tuán)名稱是;D的名稱(系統(tǒng)命名)是。 (3)半方酸是馬來酸酐的同分異構(gòu)體,分子中含1個(gè)環(huán)(四元碳環(huán))和1個(gè)羥基,但不含—O—O—鍵。半方酸的結(jié)

42、構(gòu)簡(jiǎn)式是。 (4)由D和B合成PBS的化學(xué)方程式是。 (5)下列關(guān)于A的說法正確的是。 a.能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色 b.能與Na2CO3反應(yīng),但不與HBr反應(yīng) c.能與新制Cu(OH)2反應(yīng) d.1molA完全燃燒消耗5molO2 【解題指南】解答本題時(shí)要先運(yùn)用已有知識(shí)分析確定B物質(zhì),再結(jié)合題給新信息推導(dǎo)出C物質(zhì),最后根據(jù)酯化反應(yīng)的原理確定PBS,從而“貫通”整個(gè)流程。 【解析】⑴A中含有碳碳雙鍵,由AB只能是碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng),生成HOOC(CH2)2COOH。 ⑵由題給新信息及D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知C的結(jié)構(gòu)為HOC

43、H2C≡CCH2OH,分子中含有碳碳叁鍵和羥基。D中主鏈有4個(gè)碳原子,有兩個(gè)羥基,根據(jù)有機(jī)物的系統(tǒng)命名法可知,其名稱為1,4-丁二醇。 ⑶方法一:已知4個(gè)碳原子全部在環(huán)上,含有一個(gè)-OH,因此另兩個(gè)氧原子只能與碳原子形成碳氧雙鍵,根據(jù)不飽和度原則可知,分子中還必須有一個(gè)碳碳雙鍵,結(jié)合碳的四價(jià)結(jié)構(gòu)可寫出半方酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。方法二:馬來酸酐分子中有含一個(gè)氧原子的五元環(huán),若去掉氧原子則變?yōu)樗脑辑h(huán),不影響不飽和度。再蔣此氧原子插入C—H間,形成羥基,恰好滿足題意。 ⑷B[HOOC(CH2)2COOH]為二元羧酸,D[HO(CH2)4OH]為二元醇,兩者發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PBS聚酯。 ⑸A中含有碳碳

44、雙鍵,故能使酸性KMnO4溶液或Br2的CCl4溶液褪色,可與HBr等加成;因分子中含有-COOH,可與Cu(OH)2、Na2CO3等發(fā)生反應(yīng);1 mol A(分子式為C4H4O4)完全燃燒消耗3 mol O2,故ac正確。 【答案】(1)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng)) HOOCCH2CH2COOH (2)碳碳三鍵(或碳碳叁鍵)、羥基 1,4-丁二醇 (3) (4) (5)a、c 25、(2013·北京高考·28)(17分) 優(yōu)良的有機(jī)溶劑對(duì)孟烷、耐熱型特種高分子功能材料PMnMA的合成路線如下: 己知芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。如:

45、 (1) B為芳香烴。 ①由B生成對(duì)孟烷的反應(yīng)類型是 ②(CH3 )2 CHCl與A生成B的化學(xué)方程武是 ③A的同系物中相對(duì)分子質(zhì)量最小的物質(zhì)是 (2) 1.08g的C與飽和溴水完全反應(yīng)生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色. ①F的官能團(tuán)是 ②C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ⑧反應(yīng)I的化學(xué)方程式是 (3)下列說法正確的是(選填字母) a. B可使酸性高錳放鉀溶液褪色 b. C不存在醛類同分異構(gòu)體 c. D的酸性比 E弱 d. E的沸點(diǎn)高于對(duì)孟烷 (4) G的核磁共振氫譜有3種峰,其峰

46、面積之比為3:2:1 ,G與NaHCO3反應(yīng)放出CO2。反應(yīng)II的化學(xué)方程式是 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下三個(gè)方面: (1)物質(zhì)的合成推斷題目一般采用“逆推法”。 (2)掌握常見官能團(tuán)的性質(zhì),特別是能鑒別官能團(tuán)的反應(yīng)及其現(xiàn)象。 【解析】由B為芳香烴,且能與氫氣加成生成對(duì)孟烷,推知B是,再結(jié)合給出的反應(yīng),推知A是甲苯。F能與H2加成生成對(duì)孟烷,且F是通過E失去1分子水得到,且E不能使Br2的CC14溶液褪色,說明E中含有1個(gè)酚羥基,由此推出C中含有1個(gè)酚羥基,再根據(jù)1.08g的C與飽和溴水完全反應(yīng)生成3.45 g白色沉淀,得出C應(yīng)為,則E是,D是, G的核磁共振氫譜有3種

47、峰,其峰面積之比為3:2:1,其分子式C4H6O2,同時(shí)能與醇發(fā)生酯化反應(yīng),可推出G為乙酸。 【答案】 (1) ①加成(還原)反應(yīng) ②+(CH3)2CHCl+HCl ③苯 (2) ①碳碳雙鍵② ③ (3) ad (4) 26、(2013·大綱版全國卷·30) (15分)化合物A(C11H8O4)在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C?;卮鹣铝袉栴}: (1) B的分子式為C2H4O2,分子中只有一個(gè)官能團(tuán)。則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________, B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D,該反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________,該反應(yīng)的類

48、型是________;寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________。 (2) C是芳香化合物,相對(duì)分子質(zhì)量為180,其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%,氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.4%,其余為氧,則C的分子式是________。 (3)已知C的芳環(huán)上有三個(gè)取代基,其中一個(gè)取代基無支鏈,且還有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán),則該取代基上的官能團(tuán)名稱是。另外兩個(gè)取代基相同,分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位,則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。 (4)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。 【解題指南】本題主要考查了有機(jī)物分子似的確定;醇、羧酸的性質(zhì);碳碳雙鍵、

49、羧基的性質(zhì)以及有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。第(4)問有一定難度, 【解析】 (1)B的分子式為C2H4O2,分子中只有一個(gè)官能團(tuán)。則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3COOH ,CH3COOH與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)的化學(xué)方程式是:CH3COOH+ CH3CH2OHCH3COO CH2CH3+H2O該反應(yīng)的類型是取代反應(yīng);能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明B的同分異構(gòu)體中含有醛基,則結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2 。 (2)C是芳香化合物,說明C中含有苯環(huán),相對(duì)分子質(zhì)量為180,其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%,則含碳原子數(shù)為9,氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.4%,含氫原子數(shù)為8,其余為氧,O原子個(gè)數(shù)為

50、4,則C的分子式是C9H8O4。 (3)C的芳環(huán)上有三個(gè)取代基,其中一個(gè)取代基無支鏈,且還有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能團(tuán)說明含有碳碳雙鍵;能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán),說明含有羧基;另外兩個(gè)取代基相同,根據(jù)分子式,可推算出另外的官能團(tuán)為羥基;其分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位,則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 (4)根據(jù)A(C11H8O4)C(C9H8O4)的分子式可推知A水解只能生成1分子的CH3COOH,因此A中只有一個(gè)可認(rèn)為水解、酸化之后生成—OH與CH3COOH的結(jié)構(gòu),則另一個(gè)—OH只能與A分子內(nèi)的—COOH有關(guān)。因此A的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 【答案】 (1)CH3COOH,CH3COO

51、H+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O,酯化(取代)反應(yīng),HOCH2CHO、HCOOCH3 (2)C9H8O4 (3)碳碳雙鍵和羧基。 (4) 27、(2013·福建高考·31)(13分)[化學(xué)-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](13分) 對(duì)二甲苯(英文名稱p-xylene),縮寫為PX)是化學(xué)工業(yè)的重要原料。 (1)寫出PX的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 (2)PX可發(fā)生的反應(yīng)有、(填反應(yīng)類型)。 (3)增塑劑(DEHP)存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系,其中A是PA的一種同分異構(gòu)體。 ①B的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。 ②D分子所含官能團(tuán)是(填名稱)。 ③C分子有一個(gè)碳原

52、子連接乙基和正丁基,DEHP的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。 (4)F是B的一種同分異構(gòu)體,具有如下特征: a.是苯的鄰位二取代物; b.遇FeCl3溶液顯示特征顏色; c.能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)。 寫出F與NaHCO3溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式。 【解題指南】解答本題要明確如下幾點(diǎn): (1)熟悉各類官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì) (2)醛基的特征反應(yīng)是:能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng),能夠使新制的氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成磚紅色沉淀;酚的特征反應(yīng)是:能夠與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),能夠和濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀。只有羧基能夠和碳酸氫鈉溶液反應(yīng) (3)苯環(huán)上有2個(gè)取代基,其同分異構(gòu)體有“鄰間對(duì)”三種 【解析】(2)對(duì)二甲苯的結(jié)構(gòu)為

53、:CH3-CH3,可以和鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng),可以和濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng),能夠燃燒,能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化成HOOC-COOH。(3)對(duì)二甲苯的同分異構(gòu)體有:CH2CH3、、。因?yàn)槠溲趸a(chǎn)物B分子中含有4個(gè)O原子,說明其含2個(gè)-COOH,即A為或,B為或,因?yàn)锽的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,所以B為鄰二苯甲酸,A為鄰二甲苯。C為醇,含乙基和正丁基,其結(jié)構(gòu)為CH3CH2CH2CH2CH2OH。-CHO可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(4)F是鄰二苯甲酸的同分異構(gòu)體,能夠與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明含酚羥基,能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng),說明含羧基,還差1個(gè)不飽和結(jié)構(gòu),應(yīng)該為--,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 【答

54、案】(1)CH3-CH3(2)取代反應(yīng) 氧化反應(yīng)(或其他合理答案)。 (3)①②醛基 ③ (4) 28、(2013·廣東高考·33)(17分) 苯甲酸廣泛應(yīng)用于制藥和化工行業(yè)。某同學(xué)嘗試用甲苯的氧化反應(yīng)制備苯甲酸。 反應(yīng)原理: 實(shí)驗(yàn)方法:一定量的甲苯和KMnO4溶液在100℃反應(yīng)一段時(shí)間后停止反應(yīng),按如下流程分離出苯甲酸和回收未反應(yīng)的甲苯。 已知:苯甲酸分子量是122,熔點(diǎn)122.4℃,在25℃和95℃時(shí)溶解度分別為0.3g和6.9g;純凈固體有機(jī)物一般都有固定熔點(diǎn)。 (1)操作Ⅰ為,操作Ⅱ?yàn)椤? (2)無色液體A是,定性檢驗(yàn)A的試劑是,現(xiàn)象是 。 (3)測(cè)

55、定白色固體B的熔點(diǎn),發(fā)現(xiàn)其在115℃開始熔化,達(dá)到130℃時(shí)仍有少量不熔。該同學(xué)推測(cè)白色固體B是苯甲酸與KCl的混合物,設(shè)計(jì)了如下方案進(jìn)行提純和檢驗(yàn),實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明推測(cè)正確。請(qǐng)?jiān)诖痤}卡上完成表中內(nèi)容。 序號(hào) 實(shí)驗(yàn)方案 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 結(jié)論 ① 將白色固體B加入水中,加熱,溶解, 得到白色晶體和無色溶液 ? ② ? 取少量濾液于試管中, 生成白色沉淀 濾液含有Cl- ③ 干燥白色晶體, 白色晶體是苯甲酸 (4)純度測(cè)定:稱取1.220g產(chǎn)品,配成100ml甲醇溶液,移取25.00ml溶液,滴定,消耗KOH的物質(zhì)的量為2.40×10-3mol。產(chǎn)品中苯甲酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)

56、的計(jì)算表達(dá)式為,計(jì)算結(jié)果為 (保留兩位有效數(shù)字)。 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)從有機(jī)綜合實(shí)驗(yàn)和滴定實(shí)驗(yàn)考慮。 【解析】由流程中可知要分離有機(jī)相和無機(jī)相采用分液的操作方法,要從混合物中得到有機(jī)物A,通過蒸餾。由反應(yīng)原理和流程可知無色液體A是甲苯,檢驗(yàn)甲苯是利用甲苯可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色原理進(jìn)行。因苯甲酸的熔點(diǎn)是122.4℃,而氯化鉀的熔點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于苯甲酸的熔點(diǎn),所以接下是結(jié)果已知條件先分離苯甲酸和氯化鉀,然后再確定白色晶體就只是苯甲酸。對(duì)于第(4)問中的計(jì)算要注意移取的量是總量的四分之一。 【答案】(1)分液,蒸餾 (2)甲苯,酸性KMnO4溶液,溶液褪色。(3)①冷卻、過濾

57、 ② 滴入2-3滴AgNO3溶液 ③加熱使其融化,測(cè)其熔點(diǎn);熔點(diǎn)為122.4℃ (4)(2.40×10-3×122×4)/1.22;96% 29、(2013·海南高考·18)18一II(14分) 化合物A是合成天然橡膠的單體,分子式為C5H8。A的一系列反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去): 回答下列問題: (1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,化學(xué)名稱是; (2)B的分子式為; (3)②的反應(yīng)方程式為; (4)①和③的反應(yīng)類型分別是,; (5)C為單溴代物,分子中有兩個(gè)亞甲基,④的化學(xué)方程式為: (6)A的同分異構(gòu)體中不含聚集雙烯(C=C=C)結(jié)構(gòu)單元

58、的鏈狀烴還有種,寫出其中 互為立體異構(gòu)體的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 【解析】從C5H8可推知其不飽和度為2,是天然合成橡膠單體,框圖中還有暗示,則A為異戊二烯。分解A、B合成的產(chǎn)物: ,則A的結(jié)構(gòu)為: B為 反應(yīng)①與溴反應(yīng),產(chǎn)物增加了2個(gè)溴原子,則反應(yīng)為加成反應(yīng),經(jīng)反應(yīng)②后卻增加了2個(gè)碳碳雙鍵,所以反應(yīng)為消去反應(yīng)。反應(yīng)③的條件不同,不會(huì)是加成反應(yīng),且產(chǎn)物C為單溴代物,且有兩個(gè)亞甲基,因此反應(yīng)只能是取代反應(yīng),還只能是在環(huán)上與酯基相連的那個(gè)碳上才符合題目要求,則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為: 該結(jié)構(gòu)在氫氧化鈉溶液中水解再酸化,反應(yīng)④就簡(jiǎn)單了。 (6)小題中異構(gòu)體

59、要注意立體異構(gòu),后面的提問中有明確的提示,但題中并沒有要求只寫二烯烴結(jié)構(gòu),因此還要注意寫出炔烴的結(jié)構(gòu),共有以下七種,除去本身還有6種。 【答案】 (1) 2—甲基—1,3—丁二烯(異戊二烯) (2)C5H8O2 (3) (4)加成反應(yīng) 取代反應(yīng) (5) (6)6 30、(2013·四川高考·27)27.(14分) 已知:,R代表原子或原子團(tuán)W是一種有機(jī)合成中間體,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,其合成方法如下: 其中,分別代表一種有機(jī)物,合成過程中其他產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去。在一定條件下反應(yīng)可以生成酯,的相對(duì)分子質(zhì)量為168。 請(qǐng)回答下列問題: (1)能發(fā)生反應(yīng)的

60、類型有。(填寫字母編號(hào)) A.取代反應(yīng) B. 水解反應(yīng) C. 氧化反應(yīng) D.加成反應(yīng) (2)已知為平面結(jié)構(gòu),則W分子中最多有個(gè)原子在同一平面內(nèi)。 (3)寫出X與 W在一定條件下反應(yīng)生成N的化學(xué)方程式:。 (4)寫出含有3個(gè)碳原子且不含甲基的X的同系物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:。 (5)寫出第②步反應(yīng)的化學(xué)方程式:。 【解題指南】解答本題時(shí)注意以下幾點(diǎn): (5) 根據(jù)有機(jī)化合物中的官能團(tuán)預(yù)測(cè)物質(zhì)能夠發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型; (2)根據(jù)特殊的反應(yīng)條件可以推斷反應(yīng)物和產(chǎn)物的類型; (3)同系物之間相差的是CH2,不是CH2OH。 【解析】(1)W中的官能團(tuán)為

61、碳碳雙鍵和羧基,碳碳雙鍵能發(fā)生氧化反應(yīng)、加成反應(yīng),羧基能發(fā)生取代反應(yīng); (2) 與雙鍵碳直接相連的所有原子共面,與羰基碳直接相連的原子共面共16個(gè); (3)W中的碳碳雙鍵都是通過題干中的已知條件生成的,則Y為乙二醛,X為乙醇,X與W發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯,由于N的相對(duì)原子質(zhì)量為168,所以N為環(huán)酯; (4)同系物是結(jié)構(gòu)相似,組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2的一系列化合物; (5)Y為乙二醛發(fā)生的是信息提供的反應(yīng)。 【答案】 (1)A C D(3分) (2)16 (2分) (3) (3分) (4)HOCH2CH2CH2OH(3分) (5)OHC—CHO +2(C6H5)

62、3P=CHCOOC2H5→2(C6H5)3P=O + H5C5OOCCH=CH—CH=CHCOOC2H5 (3分) 31、(2013·新課標(biāo)全國卷·28)(14分)溴苯是一種化工原料,實(shí)驗(yàn)室合成溴苯的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下: 按下列合成步驟回答問題: 苯 溴 溴苯 密度/g·cm-3 0.88 3.10 1.50 沸點(diǎn)/°C 80 59 156 水中溶解度 微溶 微溶 微溶 (1)在a中加入15mL無水苯和少量鐵屑。在b中小心加入4.0mL液態(tài)溴。向a中滴入幾滴溴,有白色煙霧產(chǎn)生,是因?yàn)樯闪薩__氣體。繼續(xù)滴加至液溴滴完。裝置d的作用是____;

63、(2)液溴滴完后,經(jīng)過下列步驟分離提純: ① 向a中加入10mL水,然后過濾除去未反應(yīng)的鐵屑; ② 濾液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗滌。NaOH溶液洗滌的作用是_____ ③ 向分出的粗溴苯中加入少量的無水氯化鈣,靜置、過濾。加入氯化鈣的目的是_____; (3)經(jīng)以上分離操作后,粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為___,要進(jìn)一步提純,下列操作中必須的是____(填入正確選項(xiàng)前的字母); A.重結(jié)晶 B.過濾 C.蒸餾 D.萃取 (4)在該實(shí)驗(yàn)中,a的容積最適合的是___(填入正確選項(xiàng)前的字母)。 A.25mL B.50

64、mL C.250mL D.500mL 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意液溴與鐵反應(yīng)的反應(yīng)物易揮發(fā),制得的產(chǎn)物中含有揮發(fā)出的反應(yīng)物。 【解析】液溴與鐵反應(yīng)生成溴苯和溴化氫,溴化氫極易溶于水,可看到白霧;裝置d用于吸收溴化氫和未反應(yīng)完的溴單質(zhì);氫氧化鈉可洗滌除去未反應(yīng)的溴單質(zhì)和生成的溴化氫;無水氯化鈣氣干燥作用;經(jīng)過②、③兩步后粗溴苯中海含有為反應(yīng)的苯,應(yīng)用蒸餾的方法除去;實(shí)驗(yàn)中共向a中加入了15ml苯、4ml液溴、10ml水,共29ml液體,所以需要容積50ml的合適。 【答案】 (1)HBr (2)吸收HBr和Br2 干燥 (3)苯 C (4)B 32、(2

65、013·新課標(biāo)全國卷·38)[化學(xué)—選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分) 對(duì)羥基甲苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑,對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用,工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線: 已知以下信息: ① 通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定,易脫水形成羰基; ② D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡; ③ F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積比為1:1。 回答下列問題: (1)A的化學(xué)名稱為____ (2)由B生成C的化學(xué)方程式為__________,該反應(yīng)類型

66、為_____; (3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____; (4)F的分子式為______; (5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____; (6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有___種,其中核磁共振氫譜三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,且峰面積比為2:2:1的是____(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意苯的同系物與鹵素單質(zhì)在不同條件下的反應(yīng),引入鹵素原子的位置不同;D能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明D中含有醛基,根據(jù)信息,D中的醛基一定時(shí)連在同一個(gè)碳原子上的兩個(gè)羥基脫水得來的;另外最終的合成產(chǎn)物的名稱是對(duì)羥基苯甲酸丁酯。ABCDEFG 【解析】A是甲苯,根據(jù)最終的合成產(chǎn)物的名稱是對(duì)羥基苯甲酸丁酯以及F的核磁共振氫譜中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,知甲苯在鐵做催化劑時(shí)與氯氣反應(yīng)取代苯環(huán)對(duì)位上的氫原子, B為;甲苯光照時(shí)與氯氣反應(yīng)取代側(cè)鏈上的氫原子,C為,B到C的反應(yīng)的化學(xué)方程式為:,反應(yīng)類型為取代反應(yīng);C到D先發(fā)生了水解反應(yīng),后連在同一個(gè)碳原子上的兩個(gè)羥基脫水,D為;F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,分子式為;G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;E的同分異構(gòu)體有兩類形式,一類是甲酸形成的酯、苯環(huán)和氯原子(即、Cl—、HCOO

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