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第3課時 溫度對化學平衡的影響
[學習目標定位] 1.知道化學平衡移動的含義,會判斷化學平衡移動的方向。2.會判斷化學反應是否處于平衡狀態(tài)。3.知道溫度影響化學平衡移動的規(guī)律。
一、化學平衡移動
1.概念
化學平衡是在一定條件下建立起來的,由于溫度、濃度、壓強的變化而使可逆反應由一個平衡狀態(tài)變?yōu)榱硪粋€平衡狀態(tài)的過程,稱為化學平衡移動。
2.過程分析
3.化學平衡移動方向的判斷
(1)根據(jù)結果判斷
對于一個已經(jīng)達到化學平衡狀態(tài)的反應,如果平衡移動的結果使反應產(chǎn)物濃度變大,則稱平衡正向(或向右)移動,反之,稱平衡逆向(或向左)移動。
(2)根據(jù)反應速率判斷
條件改變
(3)根據(jù)化學平衡常數(shù)判斷
改變條件
化學平衡移動的實質
反應條件的改變使v正≠v逆是平衡移動的原因。正、逆反應速率發(fā)生變化后又相等,又建立新的平衡是平衡移動的結果。新平衡與舊平衡相比,平衡混合物中各組分的質量(或濃度)發(fā)生相應的變化。
例1 下列說法不正確的是( )
A.反應混合物各組分百分含量發(fā)生改變,化學平衡一定發(fā)生了移動
B.外界條件的改變引起濃度商或化學平衡常數(shù)改變,則平衡一定發(fā)生移動
C.平衡移動,反應物的濃度一定減小
D.外界條件發(fā)生變化,化學平衡不一定移動
答案 C
解析 外界條件的改變使正、逆反應速率不相等或Q≠K時才能使化學平衡發(fā)生移動,增大反應物濃度化學平衡移動時反應物的濃度增大。
考點 化學平衡移動
題點 化學平衡移動的概念
易錯警示 (1)外界條件改變,化學平衡不一定發(fā)生移動。
(2)化學平衡常數(shù)改變時,化學平衡一定發(fā)生移動;化學平衡常數(shù)不變時,化學平衡不一定發(fā)生移動。
二、溫度對化學平衡的影響
1.實驗探究
按表中實驗步驟完成實驗,觀察實驗現(xiàn)象,填寫下表:
實驗原理
2NO2(g) N2O4(g) ΔH=-57.2 kJmol-1
紅棕色 無色
實驗步驟
實驗現(xiàn)象
熱水中混合氣體顏色加深;冰水中混合氣體顏色變淺
實驗結論
混合氣體受熱顏色加深,說明NO2濃度增大,即平衡向逆反應方向移動;混合氣體被冷卻時顏色變淺,說明NO2濃度減小,即平衡向正反應方向移動
2.理論分析
根據(jù)下表中的數(shù)據(jù),分析平衡常數(shù)大小與溫度變化的關系,將其結論填入表中:
化學反應
2NO2(g)N2O4(g) ΔH=-57.2 kJmol-1
溫度
298 K
333 K
平衡常數(shù)
6.8 mol-1L
0.601 mol-1L
結論
升高溫度,化學平衡常數(shù)減小,平衡向吸熱方向移動;降低溫度,化學平衡常數(shù)增大,化學平衡向放熱方向移動
(1)溫度對化學平衡移動的影響規(guī)律
其他條件不變時,溫度升高,平衡向吸熱反應方向移動;溫度降低,平衡向放熱反應方向移動。
(2)溫度對化學平衡影響的解釋
反應
類型
溫度
變化
K值變化
Q與K關系
平衡移動方向
放熱反應
升溫
減小
Q>K
逆向移動
降溫
增大
Q
K
逆向移動
例2 在某溫度下,反應ClF(g)+F2(g)ClF3(g) ΔH=268 kJmol-1,在密閉容器中達到平衡,下列說法中正確的是( )
A.升高溫度,平衡常數(shù)不變,平衡向正反應方向移動
B.升高溫度,平衡常數(shù)減小
C.升高溫度,平衡向正反應方向移動,F(xiàn)2的轉化率增大
D.降低溫度,ClF3的產(chǎn)率增大
答案 C
解析 因為ΔH>0,升高溫度,平衡常數(shù)增大,平衡向正反應方向移動,降低溫度平衡向逆反應方向移動。
考點 溫度變化對化學平衡移動的影響
題點 溫度影響對化學平衡移動的規(guī)律
方法總結 改變溫度平衡向右移動,反應物轉化率一定增大,化學平衡常數(shù)一定增大。
例3 在體積一定的密閉容器中,反應Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)達平衡。該反應的平衡常數(shù)K與溫度的關系如下表所示:
溫度/℃
500
700
900
K
1.00
1.47
2.40
(1)該反應的化學平衡常數(shù)表達式是____________。
(2)該反應是________(填“吸熱”或“放熱”)反應。
(3)若升高溫度,CO2轉化率的變化是________(填“增大”“減小”或“不變”)。
答案 (1)K= (2)吸熱 (3)增大
解析 由表格中數(shù)據(jù)可知,溫度升高,K值增大,推知溫度升高平衡向正反應方向移動,故此反應的正反應為吸熱反應。
考點 溫度對化學平衡移動的影響
題點 化學平衡常數(shù)的影響因素及其應用
1.在一定條件下,可逆反應N2(g)+3H2(g)2NH3(g)達到化學平衡的標志是( )
A.NH3的生成速率與NH3的分解速率相等
B.單位時間內(nèi)生成a mol N2同時生成3a mol H2
C.單位時間內(nèi)生成a mol N2同時消耗a mol H2
D.單位時間內(nèi)有1 mol N≡N鍵斷裂同時有3 mol H—H鍵斷裂
答案 A
解析 化學平衡的標志是v正=v逆,故v(生成NH3)=v(分解NH3),A項正確;生成a mol N2與生成3a mol H2都表示逆反應,不論是否達到平衡,單位時間內(nèi)生成a mol N2總是同時生成3a mol H2,B項錯誤;生成a mol N2表示逆反應,消耗a mol H2表示正反應,但是N2、H2的化學計量數(shù)之比為1∶3,C項錯誤;1 mol N≡N鍵斷裂表示正反應,3 mol H—H鍵斷裂表示正反應,D項錯誤。
考點 化學平衡狀態(tài)及其判斷
題點 由化學反應速率判斷平衡狀態(tài)
2.在一恒溫、恒容的密閉容器中發(fā)生反應A(s)+2B(g)C(g)+D(g),當下列物理量不再變化時,能夠表明該反應已達平衡狀態(tài)的是( )
A.混合氣體的壓強
B.混合氣體的平均相對分子質量
C.A的物質的量濃度
D.氣體的總物質的量
答案 B
解析 因反應前后氣體分子數(shù)不變,故無論反應是否平衡,混合氣體的壓強和氣體的總物質的量都不改變,故A、D項錯誤;A為固態(tài),其物質的量濃度為常數(shù),故C項錯誤;若反應正向移動,混合氣體的質量增加,則混合氣體的平均相對分子質量變大,反之變小,故混合氣體的平均相對分子質量不變時說明反應達到平衡狀態(tài),故B項正確。
考點 化學平衡狀態(tài)及其判斷
題點 由“變量”到“恒量”判斷化學平衡狀態(tài)
3.高溫下,某反應達到平衡,平衡常數(shù)K=。恒容時,溫度升高,H2濃度減小。下列說法正確的是( )
A.該反應的焓變?yōu)檎?
B.恒溫恒容下,增大壓強,H2濃度一定減小
C.升高溫度,逆反應速率減小
D.該反應的化學方程式為CO+H2OCO2+H2
答案 A
解析 由平衡常數(shù)K=,可知反應為CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),D項錯誤;溫度升高時H2濃度減小,說明在恒容時平衡正向移動,ΔH>0,A項正確;恒溫恒容時,若采取通入H2增大壓強,則H2的濃度增大,B項錯誤;升高溫度,v正和v逆都增大,C項錯誤。
考點 溫度變化對化學平衡移動的影響
題點 溫度影響化學平衡移動的規(guī)律
4.在一定條件下,發(fā)生反應CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g),達到化學平衡后,降低溫度,混合物的顏色變淺,下列有關該反應的說法中正確的是( )
A.正反應為吸熱反應
B.正反應為放熱反應
C.降溫后CO的濃度增大
D.降溫后各物質的濃度不變
答案 B
解析 降低溫度,混合物顏色變淺,說明NO2濃度減小,平衡向右移動,正反應為放熱反應,CO濃度減小。
考點 溫度變化對化學平衡移動的影響
題點 由溫度變化與移動方向推斷焓變
5.將H2(g)和Br2(g)充入恒容密閉容器,恒溫下發(fā)生反應H2(g)+Br2(g)2HBr(g) ΔH<0,平衡時Br2(g)的轉化率為a;若初始條件相同,絕熱下進行上述反應,平衡時Br2(g)的轉化率為b。a與b的關系是( )
A.a>b B.a=b
C.ab。
考點 溫度變化對化學平衡移動的影響
題點 恒容絕熱容器中平衡的移動
6.在一固定容積的密閉容器中,充入2 mol CO2和1 mol H2發(fā)生如下化學反應:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化學平衡常數(shù)與溫度(T)的關系如下表:
T/℃
700
800
830
1 000
1 200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
回答下列問題:
(1)若反應在830 ℃下達到平衡,則CO2氣體的轉化率為________。
(2)若絕熱時(容器內(nèi)外沒有熱量交換),平衡發(fā)生移動的結果是使容器內(nèi)CO的濃度增大,則容器內(nèi)氣體溫度________(填“升高”“降低”或“不能確定”)。
(3)能判斷該反應是否達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù)是_____________________________________
_______________________________________(填字母)。
A.容器內(nèi)壓強不變
B.混合氣體中[CO]不變
C.v正(H2)=v逆(H2O)
D.c(CO2)=c(CO)
E.c(CO2 )c(H2)=c(CO)c(H2O)
答案 (1)33.3% (2)降低 (3)BC
解析 (1)利用“三段式法”,結合化學平衡常數(shù)的表達式可以求出反應在830 ℃下達到平衡時CO2氣體的物質的量,進而求出CO2氣體的轉化率為33.3%。
(2)利用表中數(shù)據(jù):升溫,K值增大,說明反應是吸熱反應,若在絕熱條件下,平衡發(fā)生移動的結果是使容器內(nèi)CO的濃度增大,則平衡正向移動,吸收熱量,故容器內(nèi)氣體溫度降低。
(3)因該反應反應前后氣體物質的量不變,故壓強不能作為判斷是否達到平衡狀態(tài)的標志,由平衡狀態(tài)特征及本質可知選項B、C可作為判斷反應達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù),選項D、E與平衡狀態(tài)無直接關系。
考點 溫度變化對化學平衡移動的影響
題點 恒容絕熱容器中平衡的移動
[對點訓練]
題組1 化學平衡的判斷
1.一定條件下,在密閉容器中,能表示反應X(g)+2Y(g)2Z(g)一定達到化學平衡狀態(tài)的是
( )
①X、Y、Z的物質的量之比是1∶2∶2
②X、Y、Z的濃度不再發(fā)生變化
③容器中的壓強不再發(fā)生變化
④單位時間內(nèi)生成n mol Z,同時生成2n mol Y
A.①② B.①④ C.②③ D.③④
答案 C
解析 本題主要考查化學平衡狀態(tài)的判斷?;瘜W平衡狀態(tài)的判定:方法一,從化學平衡的本質入手,即v正=v逆,如有信息能說明v正=v逆,則說明化學平衡建立;方法二,從化學平衡的外部特點及各組分的濃度不再改變,各組分的質量、含量不再改變來判斷化學平衡的建立。
考點 化學平衡狀態(tài)及其判斷
題點 化學平衡狀態(tài)的綜合判斷
2.一定溫度下,在一容積不變的密閉容器中發(fā)生可逆反應2X(g)Y(g)+Z(s),以下不能說明該反應達到化學平衡狀態(tài)的是( )
A.混合氣體的密度不再變化
B.反應容器中Y的質量分數(shù)不變
C.X的分解速率與Y的消耗速率相等
D.單位時間內(nèi)生成1 mol Y的同時生成2 mol X
答案 C
解析 X的分解速率與Y的消耗速率之比為2∶1時,才能說明反應達到平衡狀態(tài),故C項說明反應未達到平衡狀態(tài)。
考點 化學平衡狀態(tài)及其判斷
題點 由“變量”到“恒量”判斷平衡狀態(tài)
3.工業(yè)上常用煤和水作為原料經(jīng)過多步反應制得氫氣,其中一步反應的原理為CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),下面選項的條件中可判斷該反應達到平衡狀態(tài)的是( )
A.單位時間內(nèi)消耗2 mol的CO同時生成2 mol的CO2
B.兩個H—O鍵斷裂的同時有一個H—H鍵斷裂
C.反應容器內(nèi)的壓強不再發(fā)生變化
D.混合氣體的平均相對分子質量不發(fā)生變化
答案 B
解析 A項描述的反應速率都是v正,無法判斷是否達到平衡;B項說明H2O的分解速率(v正)與H2的消耗速率(v逆)相等,即v正(H2O)=v逆(H2),能判斷反應達到平衡;C項,由于該反應前后氣體的物質的量不變,故壓強始終不變,不能說明可逆反應達到平衡;D項,混合氣體的質量不變,物質的量不變,反應前后混合氣體的平均相對分子質量不變,故不能說明反應達到平衡狀態(tài)。
考點 化學平衡狀態(tài)及其判斷
題點 化學平衡狀態(tài)的綜合判斷
4.能證明反應:H2(g)+I2(g)2HI(g)已經(jīng)達到平衡狀態(tài)的是( )
①c(H2)∶c(I2)∶c(HI)=1∶1∶2
②單位時間內(nèi)生成n mol H2的同時消耗n mol I2
③反應速率2v(H2)=2v(I2)=v(HI)
④溫度和體積一定時,容器內(nèi)的壓強不再變化
⑤溫度和壓強一定時,混合氣體的密度不再變化
⑥溫度和體積一定時,混合氣體的顏色不再變化
A.①③ B.②⑥ C.③⑥ D.④⑤
答案 B
解析 本題考查了化學平衡狀態(tài)的判斷,意在考查學生對化學平衡相關概念的理解與應用能力。達到平衡時,各物質的濃度之比與反應開始時加入的物質的量有關,因此各物質的濃度之比不能作為反應達到平衡狀態(tài)的標志,①錯;H2和I2均為反應物,且化學計量數(shù)相同,故②正確;③中的速率關系在任何時刻都成立,與反應是否達到平衡無關;該反應是反應前后氣體分子數(shù)不變的反應,溫度和體積一定時,容器內(nèi)的壓強始終不變,溫度和壓強一定時,容器內(nèi)混合氣體的密度始終不變,因此壓強和混合氣體的密度不能作為該反應達到平衡狀態(tài)的標志,④和⑤錯;未達到平衡時,碘蒸氣的多少決定了混合氣體顏色的深淺,⑥正確。
考點 化學平衡狀態(tài)及其判斷
題點 化學平衡狀態(tài)的綜合判斷
題組2 化學平衡的移動
5.從下列敘述中,能判斷某化學平衡肯定發(fā)生移動的是( )
A.混合物中各組分的濃度改變
B.混合體系中氣體的密度發(fā)生變化
C.正、逆反應速率改變
D.反應物的轉化率改變
答案 D
解析 反應前后氣體分子數(shù)相等的反應,如I2(g)+H2(g)2HI(g),當改變體積時,各組分的濃度、混合氣體的密度均將發(fā)生變化,同時正、逆反應速率也將同倍數(shù)的改變,但平衡不移動,故A、B、C項錯誤;當反應物的轉化率改變時,平衡一定發(fā)生了移動,故D項正確。
考點 化學平衡移動
題點 化學平衡移動的概念
6.對處于化學平衡狀態(tài)的體系,由化學平衡與化學反應速率的關系可知( )
A.化學反應速率變化時,化學平衡一定發(fā)生移動
B.化學平衡發(fā)生移動時,化學反應速率一定變化
C.正反應進行的程度大,正反應速率一定大
D.改變壓強,化學反應速率一定改變,平衡一定移動
答案 B
解析 A項,如果正、逆反應速率改變幅度一樣大,則平衡不移動,錯誤;B項,化學平衡發(fā)生移動,則速率一定改變,正確;C項,反應進行的程度與速率無關,錯誤;D項,改變壓強,化學反應速率不一定改變(如固液反應或容器體積不變的反應體系中充入“惰性”氣體),平衡也不一定移動,錯誤。
考點 化學平衡移動
題點 化學平衡移動的概念
題組3 溫度對化學平衡的影響
7.某溫度下氣體反應達到化學平衡,平衡常數(shù)K=,恒容時,若溫度適當降低,F(xiàn)的濃度增大,下列說法中正確的是( )
A.增大c(A)、 c(B),K增大
B.降低溫度,正反應速率增大
C.該反應的焓變?yōu)樨撝?
D.該反應的化學方程式為2E(g)+F(g)A(g)+2B(g)
答案 D
解析 A項,平衡常數(shù)K只隨溫度變化,不隨濃度變化,故不正確;B項,降低溫度,正、逆反應速率均減小,不正確;C項,降溫,F(xiàn)濃度增大,表明平衡逆向移動,正反應是吸熱反應,則焓變?yōu)檎担徽_;D項,根據(jù)化學平衡常數(shù)表達式可知A、B是生成物,E、F為反應物,且對應指數(shù)為其相應的化學計量數(shù),正確。
考點 溫度變化對化學平衡移動的影響
題點 由溫度變化和平衡移動方向推斷焓變
8.對于反應A(g)+3B(g)2C(g) ΔH<0,達到平衡后,將氣體混合物的溫度降低,下列敘述中正確的是( )
A.平衡向吸熱反應方向移動
B.平衡移動使C的濃度減小
C.平衡逆向移動
D.化學平衡常數(shù)增大
答案 D
解析 已知該反應是放熱反應,降低溫度,平衡正向移動,化學平衡常數(shù)增大。
考點 溫度變化對化學平衡移動的影響
題點 溫度影響化學平衡移動的規(guī)律
9.測得某反應A(g)+B(g)2C(g)在不同溫度下的平衡常數(shù):
溫度
50 ℃
80 ℃
K
100
400
又測得溫度T時,反應2C(g)A(g)+B(g)的平衡常數(shù)為0.06,可推知T的范圍是( )
A.T<50 ℃ B.T>80 ℃
C.50 ℃”“<”或“=”)K2。
答案 (1)逆向 (2)>
解析 (1)
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起始濃度(molL-1) 1 2 0
轉化濃度(molL-1) 0.5 1 0.5
平衡濃度(molL-1) 0.5 1 0.5
化學平衡常數(shù)K==1 mol-2L2,再充入0.1 mol CO(g)和0.2 mol CH3OH(g)后,Q== mol-2L2>K,平衡逆向移動。
(2)實驗Ⅱ絕熱,由于該反應為放熱反應,所以溫度升高,K減小,故K1>K2。
考點 化學平衡及其移動的綜合
題點 化學平衡常數(shù)及溫度變化影響化學平衡移動的綜合
12.CuBr2分解的熱化學方程式為2CuBr2(s)===2CuBr(s)+Br2(g) ΔH=105.4 kJmol-1。在密閉容器中將過量CuBr2于487 K下加熱分解,平衡時p(Br2)為4.66103 Pa。
(1)如果反應體系的體積不變,提高反應溫度,則p(Br2)將會__________(填“增大”“不變”或“減小”)。
(2)利用“化學蒸氣轉移法”制備TaS2晶體,發(fā)生如下反應
TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g) ΔH>0。
①反應的平衡常數(shù)表達式K=__________________________________________________ ,
若K=1,向某恒容密閉容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡轉化率為________ 。
②如下圖所示,上述反應在石英真空管中進行,先在溫度為T2的一端放入未提純的TaS2粉末和少量I2(g),一段時間后,在溫度為T1的一端得到了純凈的TaS2晶體,則溫度T1________(填“>”“<”或“=”)T2。上述反應體系中循環(huán)使用的物質是________。
答案 (1)增大
(2)① 66.7% ②< I2
解析 (1)CuBr2的分解反應是吸熱反應,升高溫度平衡向右移動使n(Br2)增大,同時由于體積不變,溫度升高,所以p(Br2)增大。
(2)①K=,通過三段式法列出平衡濃度,帶入K值可以得出轉化率為66.7%。
②由所給方程式可知該反應為吸熱反應,溫度T2端利于反應正向進行,為高溫,溫度T1端利于反應向左進行,為低溫,所以T1”或“<”)0;100 ℃時,體系中各物質濃度隨時間變化如圖所示。反應的平衡常數(shù)K1為________。
(2)100 ℃時達平衡后,改變反應溫度為T,c(N2O4)減小,經(jīng)10 s又達到平衡。T________(填“大于”或“小于”)100 ℃,判斷理由是____________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)現(xiàn)將1 mol N2O4充入一恒溫恒壓密閉容器中,下列示意圖不能說明反應達到平衡狀態(tài)的是________。
答案 (1)> 0.36 molL-1 (2)大于 正反應方向吸熱,反應向吸熱方向進行,故溫度升高 (3)b
解析 (1)由題意及圖示知,在1.00 L的容器中,通入0.100 mol的N2O4,發(fā)生反應:N2O4(g)2NO2(g),隨溫度升高混合氣體的顏色變深,說明反應向生成NO2的方向移動,即向正反應方向移動,所以正反應為吸熱反應,即ΔH>0;求平衡常數(shù)可利用三段式:
N2O4(g)2NO2(g)
起始量(molL-1) 0.100 0
轉化量(molL-1) 0.060 0.120
平衡量(molL-1) 0.040 0.120
K1===0.36 molL-1。
(2)100 ℃時達平衡后,改變反應溫度為T,c(N2O4)減小,說明平衡N2O4(g)2NO2(g)向正反應方向移動,由于ΔH>0,故T>100 ℃。
(3)a項,恒溫恒壓時,反應后氣體體積增大,質量不變,密度減小,當密度不變時,說明反應達到平衡狀態(tài);b項,對于一個特定反應,溫度不變,ΔH不變,不能作為判斷反應是否達到平衡狀態(tài)的依據(jù);c項,在t1時刻,2v正(N2O4)=v逆(NO2),反應達到平衡狀態(tài);d項,隨反應的進行,反應物的轉化率增大,轉化率不變,證明反應達到平衡。
考點 溫度變化對化學平衡的影響
題點 溫度影響化學平衡移動的規(guī)律
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