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專題12 電解質(zhì)溶液 1．【廣東省七校聯(lián)合體2018屆高三第三次聯(lián)考】電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率越大，導(dǎo)電能力越強。用0.100 molL－1的NaOH溶液滴定10.00 mL濃度均為0.100 molL－1 的鹽酸和CH3COOH溶液。利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列說法正確的是 A． 曲線②代表滴定CH3COOH溶液的曲線 B． A點溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝0.1 molL－1 C． 在相同溫度下，A、B、C三點溶液中水的電離程度： A＜C＜B D． D點溶液中：c(Cl－)+ 2c(H＋)＝2c(OH－) 【答案】D 【解析】 【詳解】A.由分析可以知道，曲線②代表0.100 molL－1的NaOH溶液滴定HCl溶液的滴定曲線，故A錯誤； B.A點溶液中c(Na+)=0.05mol/L，電解質(zhì)溶液中都存在電荷守恒，根據(jù)電荷守恒得 c(CH3COO－)＋c(OH－)－c(H＋)＝c(Na+)=0.05mol/L，故B錯誤； C.酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進(jìn)水電離，C點溶質(zhì)為NaCl，A點溶質(zhì)為醋酸鈉，促進(jìn)水電離，B點為等物質(zhì)的量濃度的醋酸鈉和NaOH，NaOH會抑制水的電離，所以在相同溫度下，水的電離程度：B＜C＜A，故C錯誤； D. D點溶液中，存在電荷守恒，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na+)+c(H＋)，定量分析可以知道， c(Na+)=1.5c(Cl－)，將電荷守恒式中c(Na+)代換為c(Cl－)并整理得：c(OH－)＝0.5c(Cl－)+c(H＋)，即c(Cl－)+ 2c(H＋)＝ 2c(OH－)，所以D選項是正確的； 綜上所述，本題正確答案為D。 2．【漳州市2018屆高三考前模擬】25 ℃時，將濃度均為0.1 molL－1，體積分別為Va和Vb的HA溶液與BOH溶液按不同體積比混合，保持Va + Vb＝100 mL，Va、Vb與混合液pH的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是 A． Ka(HA)＝110－6 B． b點c(B+)＝c(A－)＝c(OH－)＝c(H+) C． a→c過程中水的電離程度始終增大 D． c點時，隨溫度升高而減小 【答案】D 【解析】 【分析】根據(jù)圖知，酸溶液的pH=3，則c（H+）＜0.1mol/L，說明HA是弱酸；堿溶液的pH=11，c（OH-）＜0.1mol/L，則BOH是弱堿。 【點睛】 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，側(cè)重考查學(xué)生圖象分析及判斷能力，明確各個數(shù)據(jù)含義及各點溶液中溶質(zhì)成分及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，易錯選項是B，b點溶液中的水電離出的 c（H+）＞10-7mol/L，因為部分氫離子和酸根離子結(jié)合生成HA而導(dǎo)致 c（H+）=10-7mol/L。 3．【江西師大附中2018屆高三年級測試（最后一卷）】常溫下將鹽酸溶液滴加到聯(lián)氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中的微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨-1g(OH-)變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是 A． 反應(yīng)N2H62++N2H4=2N2H5+的pK=90(已知pK=lgK) B． N2H5Cl溶液中存在:c(Cl-)+c(OH-)=c(N2H5+)+2c(N2H62+)+c(H+) C． N2H5Cl溶液中c(H+)>c(OH-) D． Kb1(N2H4)=10-6 【答案】A 詳解：A、由N2H5+的電離方程式N2H5++H2ON2H62++OH-可得Kb2(N2H4)＝ ，則Kb1(N2H4)/Kb2(N2H4)＝，即為反應(yīng) N2H62++N2H4=2N2H5+的K=Kb1(N2H4)/Kb2(N2H4)=，所以pK=9.0，A錯誤； B、N2H5C1溶液中存在的電荷守恒為c(Cl-)+c(OH-)=c(N2H5+)+2c(N2H62+)+c(H+)，B正確。 C、N2H5C1溶液中因N2H5+的水解使溶液呈酸性，所以c(H+)＞c(OH-)，C正確； D、由圖象可知當(dāng)-lg(OH-)=6時，N2H4和N2H5+的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，可推知其濃度相等，由N2H4的電離方程式N2H4+H2ON2H5++OH-，得Kb1(N2H4)＝，D正確；答案選A。 點睛：本題的難點是寫出聯(lián)氨的電離方程式，類似于NH3H2O的電離，根據(jù)電離方程式，結(jié)合圖象中交叉點的含義，就能正確解答。 4．【吉林省實驗中學(xué)2018屆高三下學(xué)期第十次模擬】室溫下，在一定量0.2 molL－1 Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0 molL－1 NaOH溶液，實驗測得溶液pH隨NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示，下列說法不正確的是（ ） A． a點時，溶液呈酸性的原因是Al3＋水解，離子方程式為：Al3＋＋3H2OAl(OH)3+3H+ B． Ksp[Al(OH3)]=10-32 C． c～d段，溶液中離子濃度的關(guān)系為：c(Na+)+ c(H+)+ 3c(Al3+)= c(OH-)+c(AlO2-) D． d點時，溶液中離子濃度的大小關(guān)系為：c(Na+)＞c(AlO2-)＞c(OH-)＞c(H+) 【答案】C 5．【甘肅省靖遠(yuǎn)縣2018屆高三第四次聯(lián)考】25℃時，改變0.1mol/LRCOOH溶液的pH，溶液中RCOOH、RCOO-的微粒分布分?jǐn)?shù)a(X)= c(X)/[c(RCOOH)+c(RCOO-)]；甲酸(HCOOH)與丙酸(CH3CH2COOH)中酸分子的分布分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖所示。 下列說法正確的是 A． 丙酸的酸性比甲酸強 B． CH3CH2COOHCH3CH2COO-+H+的lgK=-4.88 C． 若0.1mol/L甲酸溶液的pH=2.33，則0.01mol/L甲酸溶液的pH=3.33 D． 將0.1mol/L的HCOOH溶液與0.1mol/L的HCOONa溶液等體積混合，所得溶液中: c(Na+)>c(HCOOH)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+) 【答案】B 詳解： 由圖中信息可知，相同pH時，丙酸的酸分子的分布分?jǐn)?shù)大，說明電離程度小，故其酸性比甲酸弱，A錯誤；pH=4.88時，丙酸的酸分子的分布分?jǐn)?shù)為50%，即c(CH3CH2COOH)=c(CH3CH2COO-), 針對CH3CH2COOH) CH3CH2COO-+H+ 電離過程可知，lgK=lgc(H+)=-4.88, B正確；稀釋弱酸，電離程度增大，故0.1mol/L甲酸溶液的pH=2.33，則0.01mol/L甲酸溶液的pH<3.33，C錯誤；將0.1mol/L的HCOOH溶液與0.1mol/L的HCOONa溶液等體積混合，電離過程大于水解過程，所得溶液呈酸性，即c(OH-)1 C． 向Na2XO3溶液中滴加稀鹽酸至溶液顯中性時：c(Na+)+2c(H+)＝c(HXO3-)+2c(XO32-)+2c(OH-) D． 實線M表示pOH與的變化關(guān)系 【答案】B 詳解：Na2XO3溶液加水稀釋，水解程度增大，但是溶液中c(HXO3-)、c(OH-)均減小，溫度不變，Kw不變，因此c(H+)增大，Na2XO3溶液加水稀釋，一直增大，A錯誤；= [c(OH-)c(HXO3-)c(H2XO3)][c(H+)c(XO32-)c(HXO3-)]=Kh/Ka1，根據(jù)圖像當(dāng)=0時，溶液的pOH=4，水解大于電離，溶液顯堿性，所以Kh/Ka1>1，即在NaHXO3溶液中：>1，B正確；向Na2XO3溶液中滴加稀鹽酸至溶液顯中性時：溶液中存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝ c(HXO3-)+2c(XO32-)+c(OH-)，C錯誤；Na2XO3為強堿弱酸鹽，水解顯堿性，分兩步水解：XO32-+H2O= HXO3-+ OH-, HXO3-+ H2O= H2XO3+ OH-；水解的第一步程度較大，因此c(HXO3-)/c(XO32-)比值較大，當(dāng)c(HXO3-)/c(XO32-)=10-4時，溶液的堿性最強，pOH=0；第二步水解受到第一步抑制，水解程度較小，c(H2XO3)/c(HXO3-)比值較小，當(dāng)c(HXO3-)/c(XO32-)=10-9時，溶液的堿性最強，pOH=0；所以實線M表示pOH與的變化關(guān)系，D錯誤；正確選項B。 7．【宿州市2018屆高三第三次教學(xué)質(zhì)量檢測】若定義pC是溶液中微粒物質(zhì)的量濃度的負(fù)對數(shù)，則常溫下，一定濃度的某酸(H2A)水溶液中pC(H2A)、pC(HAˉ)、pC(A2-)隨著溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法一定正確的是 A． pH=4時，c(HAˉ)c(A2-)，故A錯誤；調(diào)節(jié)溶液PH的方法不確定，所以c(H2A)+c(HAˉ)+c(A2-)不一定是定值，故B錯誤；根據(jù)圖示c(H2A)= c(HAˉ)時，pH=1.3，所以Ka1== 10-1.3，故C正確；根據(jù)圖示c(A2-)= c(HAˉ)時，pH=4.3， Ka2=，HAˉ的水解常數(shù)= ，電離大于水解，所以NaHA的水溶液呈酸性，故D錯誤。 電解：酸式弱酸鹽NaHA溶液酸堿性的判斷方法：若HAˉ的電離平衡常數(shù)大于HAˉ的水解平衡常數(shù)，溶液呈酸性；若HAˉ的電離平衡常數(shù)小于HAˉ的水解平衡常數(shù)，溶液呈堿性。 8．【2018屆南通泰州揚州等七市高三化學(xué)三模試】向濕法煉鋅的電解液中同時加入Cu和CuSO4，可生成CuCl沉淀除去Cl—，降低對電解的影響，反應(yīng)原理如下： Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq) ΔH1＝a kJmol-1 Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s) ΔH2＝b kJmol-1 實驗測得電解液pH對溶液中殘留c(Cl—)的影響如圖所示。下列說法正確的是 A． 向電解液中加入稀硫酸，有利于Cl-的去除 B． 溶液pH越大，Ksp(CuCl)增大 C． 反應(yīng)達(dá)到平衡增大c(Cu2+)，c(Cl—)減小 D． Cu(s)+ Cu2+(aq)+Cl—(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a+2b) kJmol-1 【答案】C 【解析】分析：A.根據(jù)圖像分析pH與氯離子濃度的關(guān)系； B.根據(jù)溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)系； C.根據(jù)外界條件對平衡的影響分析； D.根據(jù)蓋斯定律計算。 詳解：A. 根據(jù)圖像，溶液的pH越小，溶液中殘留c(Cl—)越大，因此向電解液中加入稀硫酸，不利于Cl-的去除，A錯誤； B. Ksp(CuCl)只與溫度有關(guān)，與溶液pH無關(guān)，B錯誤； C. 根據(jù)Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq)可知增大c(Cu2+)，平衡正向移動，使得c(Cu+)增大，促進(jìn)Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)右移，c(Cl—)減小，C正確； D. 已知①Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq)ΔH1＝a kJmol-1，②Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)ΔH2＝b kJmol-1，根據(jù)蓋斯定律，將①1/2+②得反應(yīng)Cu(s)+Cu2+(aq)+Cl—(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a/2+b) kJmol-1，D錯誤；答案選C。 9．【廈門外國語學(xué)校2018屆高三下學(xué)期5月適應(yīng)性考試】室溫下，某二元堿X(OH)2水溶液中相關(guān)組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化的曲線如圖所示，下列說法錯誤的是 A． Kb2的數(shù)量級為10-8 B． X(OH)NO3水溶液顯堿性 C． 等物質(zhì)的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中 c(X2+)>c[X(OH)+] D． 在X(OH)NO3水溶液中，c[X(OH)2]+c(OH-)= c(X2+)+ c(H+) 【答案】C D．在X(OH)NO3水溶液中，有電荷守恒：c(NO3-)+c(OH-)= 2c(X2+)+c(H+)+c[X(OH)]+，物料守恒：c(NO3-)=c(X2+)+c[X(OH)2]+c[X(OH)]+，將物料守恒帶入電荷守恒，將硝酸根離子的濃度消去，得到該溶液的質(zhì)子守恒式為：c[X(OH)2]+c(OH-)=c(X2+)+c(H+)。 10．【莆田市2018屆高三下學(xué)期第二次（5月）質(zhì)量測試】向10mL 1 molL－1的HCOOH溶液中不斷滴加1 molL－1的NaOH溶液，并一直保持常溫，所加堿的體積與-lg c水(H+)的關(guān)系如圖所示。c水(H+)為溶液中水電離的c(H+)。下列說法不正確的是 A． 常溫下，Ka(HCOOH)的數(shù)量級為10-4 B． a、b兩點pH均為7 C． 從a點到b點，水的電離程度先增大后減小 D． 混合溶液的導(dǎo)電性逐漸增強 【答案】B B. a點甲酸過量，水電離出的氫離子為10－7mol/L，溶液pH＝7；b點氫氧化鈉過量，pH＞7，B錯誤； C. 從a點到b點，溶液中的溶質(zhì)由甲酸和甲酸鈉變?yōu)榧姿徕c，然后又變?yōu)榧姿徕c和氫氧化鈉，所以水的電離程度先增大后減小，C正確； D. 溶液的導(dǎo)電能力強弱取決于溶液中離子濃度的大小和離子所帶電荷的多少，離子濃度越大，離子所帶的電荷越多，溶液的導(dǎo)電性越強。甲酸是弱酸，生成的甲酸鈉以及氫氧化鈉均是強電解質(zhì)，所以混合溶液的導(dǎo)電性逐漸增強，D正確。答案選B。 11．【黃岡中學(xué)2018屆高三5月適應(yīng)性考試】下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是( ) A． 10mL0.1molL-1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1molL-1鹽酸中，混合溶液中各離子濃度的大小關(guān)系：c(Na+)>c(Cl-)>c(HCO3-)>c(CO32-) B． NH4HCO3溶液中存在：C(NH4+)=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3) C． 常溫下，測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9，已知Ka1(H2SO3)＝1.810-2，Ka2(H2SO3)＝6.010-9，忽略SO32-的第二步水解，則Ksp(CaSO3)＝3.610-10 D． 若兩種鹽溶液的濃度相同且pH(NaX)>pH(NaY)，則c(X－)＋c(OH－)＜c(Y－)＋c(OH－) 【答案】D 詳解：10mL0.1molL-1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1molL-1鹽酸中，開始時產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,滴加完畢后鹽酸完全反應(yīng),碳酸鈉過量,所以得到碳酸鈉和氯化鈉的混合物,所以離子濃度大小為: c(Na+)>c(Cl-)>c(CO32-)>c(HCO3-)，A錯誤；由于銨根離子、碳酸氫根離子均發(fā)生水解，因此根據(jù)物料守恒規(guī)律可知；c(NH3?H2O)+c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3), B錯誤；常溫下,測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9,由CaSO3(s)Ca2+(aq)+SO32-(aq),且SO32-+H2OHSO3-+OH-,得 c(HSO3-)=c(OH-)=110-5mol L-1,Ka2(H2SO3)=6.010-9,可知SO32-+H2O HSO3-+OH-的水解常數(shù) Kh=10-14/6.010-9=1.6710-6,以此計算c(SO32-)=(110-5)2/1.6710-6 =610-5mol L-1,溶液中 c(Ca2+)≈c(SO32-)+c(HSO3-)=710-5mol L-1,Ksp(CaSO3)=c(Ca2+)c(SO32-)=710-5610-5=4.210-9, C錯誤；若兩種鹽溶液的濃度相同且pH(NaX)>pH(NaY)，說明NaX水解能力強于NaY，堿性：NaX>NaY，所以 NaX溶液中c(H+)小于NaY溶液中 c(H+)，根據(jù)電荷守恒關(guān)系：c(X－)＋c(OH－)= c(H+)+ c(Na+), c(Y－)＋c(OH－)= c(H+)+ c(Na+)可知，兩溶液中c(Na+)相等，所以c(X－)＋c(OH－)＜c(Y－)＋c(OH－)，D正確；正確選項D。 12．【宜賓市高2018屆高三第三次診斷】25℃時，用0.10 mol/L的氨水滴定10.00 mL 0.05 mol/L的二元酸H2A的溶液，滴定過程中加入氨水的體積(V)與溶液中的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是 A． H2A的電離方程式為H2AH++HA - B． B點溶液中，水電離出的氫離子濃度為1.010-6 mol/L C． C點溶液中，c(NH4+)+c(NH3H2O)= 2c(A2-) D． 25℃時，該氨水的電離平衡常數(shù)為 【答案】B 即c(NH4+)= 2c(A2-)，故C錯誤；D、B點時，溶液應(yīng)為0.025mol/L（NH4）2A溶液，= -2，c（OH-） =10-2c（H+），c（OH-）=1.010-8 mol/L，c（H+）=1.010-6mol/L，溶液因NH4+水解呈酸性，NH4++ H2OH++ NH3H2O，該反應(yīng)的水解常數(shù)為Kh= == =210-5，故氨水的電離平衡常數(shù)為 =510-10，故D錯誤；故選B。 13．【重慶市第一中學(xué)、合肥八中、石家莊市第一中學(xué)2018屆高三下學(xué)期高考模擬】常溫時，配制一組c(Na2CO3)+c(NaHCO3)=0.100molL-1的混合溶液，溶液中c(CO32-)、c(HCO3-)與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法中錯誤的是(己知：CO32-+H2OHCO3-+OH- K=210-4，1g5=0.7) A． a點的溶液中：c(HCO3-)>c(H2CO3)+c(CO32-) B． b點橫坐標(biāo)數(shù)值大約為10.3 C． c點的溶液中：c(Na+)<2c(CO32-)十c(HCO3-) D． 溶液中水的電離程度：ac(H+),溶液中存在電荷守恒, c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-)=c(H+)+c(Na+), c(Na+)>2c(CO32-)+c(HCO3-)故C錯誤；D.a、b、c三點溶液中所含Na2CO3依次增多，所含NaHCO3依次減少，越弱越水解，對水的電離促進(jìn)越大，即溶液中水的電離程度：a②>③ B． HA的電離常數(shù)Ka =4.9310?10，則等濃度的NaA、HA混合溶液中：c(Na+) >c(HA) >c(A?) C． NaHCO3溶液加水稀釋，c(Na+)與c(HCO3?)的比值將減小 D． 已知在相同條件下酸性HF >CH3COOH，則物質(zhì)的量濃度相等的NaF與CH3COOK溶液中： c(Na+) – c(F?) >c(K+ ) ? c(CH3COO?) 【答案】A 15．【衡水中學(xué)2018屆高三第二十次模擬】某二元弱堿B(OH)2(K1=5.910-2、K2=6.410-5)。向10mL稀B(OH)2溶液中滴加等濃度鹽酸溶液，B(OH)2、B(OH)+、B2+的濃度分?jǐn)?shù)δ隨溶液POH[POH=-lgc(OH)-]變化的關(guān)系如圖，以下說法正確的是 A． 交點a處對應(yīng)加入的鹽酸溶液的體積為5mL B． 當(dāng)加入的鹽酸溶液的體積為10mL時存在c(Cl-)>c(B(OH)+)>c(H+)>c(OH-)>c(B2+) C． 交點b處c(OH)=6.410-5 D． 當(dāng)加入的鹽酸溶液的體積為15mL時存在：c(Cl-)+c(OH-)= c(B2+)+c(B(OH)+)+ c(H+) 【答案】C 16．【天津市南開區(qū)2018屆高三三?！肯铝袛⑹稣_的是 A． 0.1mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na+)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-) B． Na2CO3溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度，pH和Kw均減小 C． 在Na2S溶液中加入AgC1固體，溶液中c(S2-)下降 D． pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中，c(H+)不相等 【答案】C 【解析】分析：A項，C6H5ONa屬于強堿弱酸鹽，C6H5O-水解使C6H5ONa溶液呈堿性；B項，Na2CO3屬于強堿弱酸鹽，CO32-水解使Na2CO3溶液呈堿性，加水稀釋促進(jìn)CO32-水解，由于溶液體積增大，c（OH-）減小，pH減小，溫度不變Kw不變；C項，AgCl轉(zhuǎn)化成更難溶的Ag2S，溶液中c（S2-）下降；D項，pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中c（H+）都為110-5mol/L。 詳解：A項，C6H5ONa屬于強堿弱酸鹽，C6H5O-水解使C6H5ONa溶液呈堿性，溶液中離子濃度由大到小的順序為c（Na+）c（C6H5O-）c（OH-）c（H+），A項錯誤；B項，Na2CO3屬于強堿弱酸鹽，CO32-水解使Na2CO3溶液呈堿性，加水稀釋促進(jìn)CO32-水解，由于溶液體積增大，c（OH-）減小，pH減小，溫度不變Kw不變，B項錯誤；C項，Ag2S的溶解度小于AgCl，在Na2S溶液中加入AgCl固體，AgCl轉(zhuǎn)化成更難溶的Ag2S，溶液中c（S2-）下降，發(fā)生的反應(yīng)為：2AgCl+S2-=Ag2S+2Cl-，C項正確；D項，pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中c（H+）都為110-5mol/L，兩溶液中c（H+）相等，D項錯誤；答案選C。 點睛：本題考查溶液中離子濃度大小的比較、外界條件對鹽類水解平衡和水的離子積的影響、沉淀的轉(zhuǎn)化、溶液pH的計算。注意水的離子積只與溫度有關(guān)，溫度升高水的離子積增大。 17．【華中師范大學(xué)第一附屬中學(xué)2018屆高三5月押題考】下列溶液中有關(guān)說法正確的是 A． 室溫下，0.1mol/LNaHA溶液中離子濃度的關(guān)系有:c(Na+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-) B． 向0.1mol/L(NH4)2SO4溶液中滴加少量濃硫酸，不引起明顯體積變化，則c(NH4+)與c(SO42-)均增大 C． 已知Ksp(CuS)=1.310-36，則將足量CuSO4溶解在0.1mol/L的H2S溶液中，Cu2+能達(dá)到的最大濃度為1.310-35mol/L D． 常溫下，pH=5.6的CH3COOH與CH3COONa的混合溶液中，c(Na+)>c(CH3COO-) 【答案】B 18．【石家莊市2018屆高中畢業(yè)班模擬考試（二）】25℃時，向100mL 0.01molL-1的NaHA溶液中分別加入濃度均為0.01molL-1的NaOH溶液和鹽酸，混合溶液的pH隨所加溶液體積的變化如圖所示(忽略過程中的體積變化)。下列說法不正確的是 A． 25℃時，H2A的第二步電離平衡常數(shù)約為10-6 B． 水的電離程度：N＞M＞P C． 隨著鹽酸的不斷滴入，最終溶液的pH小于2 D． P點時溶液中存在：2c(H2A)+c(HA-)+c(H+)=c(OH-)+c(Na+)+c(Cl-) 【答案】C 19．【深圳市2018屆高三年級第二次調(diào)研】25℃時,向Na2CO3溶液中滴入鹽酸,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。 己知:lgX=lg或lg，下列敘述正確的是 A． 曲線m表示pH與的變化關(guān)系 B． 當(dāng)溶液呈中性時，c(Na+)= +2 C． Ka1(H2CO3)=1.010-6.4 D． 25℃時，CO32-+H2O+OH－的平衡常數(shù)為1.010－7.6 【答案】C 【解析】A、碳酸鈉溶液中滴加鹽酸，發(fā)生CO32－＋H＋=HCO3－，HCO3－＋H＋=H2O＋CO2↑，根據(jù)圖像，推出曲線m表示的是，故A錯誤；B、根據(jù)電中性，c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HCO3－)＋ 2c(CO32－)＋c(Cl－)，因為溶液顯中性，因此c(H＋)=c(OH－)，即得出c(Na＋) =c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋ c（Cl－)，故B錯誤；C、n曲線代表的是，根據(jù)N點，c(HCO3－)/c(H2CO3)=10，此時 c(H＋)=10－7.4molL－1，根據(jù)電離平衡常數(shù)的定義，H2CO3的一級電離平衡常數(shù)為 =1010－7.4=10-6.4，故C正確；D、該反應(yīng)的平衡常數(shù)為，根據(jù)M點，c(HCO3－)/c(CO32－)=10，c(H＋)=10-9.3molL－1，c(OH－)=10－4.7molL－1，代入數(shù)值，得出此反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為10－3.7，故D錯誤。 20．【江蘇省海安高級中學(xué)2018年第一次模擬】實驗室將NH4Cl和Ca(OH)2各0.1mol固體混合共熱，反應(yīng)后的殘渣溶于足量的蒸餾水中，得到的溶液中氨和Ca(OH)2皆為0.05mol (假設(shè)沒有氨氣逸出)，在溶液中滴加一定濃度的鹽酸，若Ca(OH)2為強堿，下列說法正確的是 A． n(HCl)=0.1mol,c(H+)+c(NH4+)>c(OH-) B． n(HCl)=0.15mol，2c(H+)+2c(NH4+)=c(Ca2+)+2c(OH-) C． n(HCl)=0.20mol，c(H+)+c(NH4+)=c(Ca2+)+c(OH-) D． 殘渣的組成為:n[(Ca(OH)2]=0.05 mol，n(CaCl2)=0.05 mol 【答案】BC 詳解：NH4Cl和Ca（OH）2固體混合共熱發(fā)生的反應(yīng)為：2NH4Cl+Ca（OH）2CaCl2+2NH3↑+2H2O，反應(yīng)后的殘渣溶于足量的蒸餾水中得到的溶液中氨和Ca（OH）2皆為0.05mol，開始NH4Cl和Ca（OH）2物質(zhì)的量都為0.1mol，則反應(yīng)后的殘渣中含有NH4Cl、Ca（OH）2和CaCl2；反應(yīng)后的殘渣溶于水時發(fā)生的反應(yīng)為2NH4Cl+Ca（OH）2=CaCl2+2NH3H2O，生成0.05mol的氨，殘渣中有0.05molNH4Cl，加熱時反應(yīng)的NH4Cl為0.05mol、消耗的Ca（OH）2為0.025mol、生成的CaCl2為0.025mol，殘渣的組成為0.05molNH4Cl、0.075molCa（OH）2和0.025molCaCl2，殘渣溶于水后得到的溶液中含0.05mol氨、0.05molCa（OH）2和0.05molCaCl2，向溶液中加入鹽酸時Ca（OH）2先反應(yīng)。A項，n（HCl）=0.1mol，0.05molCa（OH）2恰好完全反應(yīng)得到含0.1molCaCl2和0.05mol氨的混合液，溶液呈堿性， 點睛：本題考查化學(xué)計算、溶液中粒子濃度的大小關(guān)系，解題的關(guān)鍵是殘渣組成的判斷和加入鹽酸后溶液組成的判斷。確定溶液中粒子濃度大小關(guān)系時，先確定溶液的組成，巧用電荷守恒、物料守恒。