2019年高考化學(xué)一輪課時(shí)達(dá)標(biāo)習(xí)題 第7章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡(3)(含解析).doc
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第7章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡(3) 1.(2018甘肅蘭州聯(lián)考)煤的氣化和液化是現(xiàn)代能源工業(yè)中重點(diǎn)考慮的能源綜合利用方案。最常見的氣化方法為用煤生產(chǎn)水煤氣,而當(dāng)前比較流行的液化方法為用煤生產(chǎn)CH3OH。 (1)如圖甲是反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的曲線。 ①T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K1__>__K2(填“>”“<”或“=”)。 ②由CO合成甲醇時(shí),CO在250 ℃、300 ℃、350 ℃下達(dá)到平衡時(shí)轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系曲線如圖乙所示,則曲線c所表示的溫度為__350__℃。實(shí)際生產(chǎn)條件控制在250 ℃、1.3104 kPa左右,選擇此壓強(qiáng)的理由是__250 ℃時(shí),1.3104 kPa下CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,如果增大壓強(qiáng),CO的轉(zhuǎn)化率提高不多,而生產(chǎn)成本增加很多,得不償失__。 ③以下有關(guān)該反應(yīng)的說法正確的是__AD__(填字母)。 A.恒溫、恒容條件下,若容器內(nèi)的壓強(qiáng)不發(fā)生變化,則可逆反應(yīng)達(dá)到平衡 B.一定條件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時(shí),可逆反應(yīng)達(dá)到平衡 C.使用合適的催化劑能縮短達(dá)到平衡的時(shí)間并提高CH3OH的產(chǎn)率 D.某溫度下,將2 mol CO和6 mol H2充入2 L密閉容器中,充分反應(yīng),達(dá)到平衡后,測(cè)得c(CO)=0.2 molL-1,則CO的轉(zhuǎn)化率為80% (2)一定溫度下,向2 L固定體積的密閉容器中加入1 mol CH3OH(g),發(fā)生反應(yīng):CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)。H2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化的曲線如圖丙所示。 ①0~2 min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(CH3OH)=__0.125 molL-1min-1__。 該溫度下,反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的平衡常數(shù)K=__4__。 ②相同溫度下,若開始時(shí)加入CH3OH(g)的物質(zhì)的量是原來的2倍,則__D__(填字母)是原來的2倍。 A.平衡常數(shù) B.CH3OH的平衡濃度 C.達(dá)到平衡的時(shí)間 D.平衡時(shí)氣體的密度 解析 (1)①由圖可知,T2>T1,升高溫度,CO的轉(zhuǎn)化率降低,說明正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度時(shí)K減小,所以K1>K2。②相同壓強(qiáng)下,曲線c對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化率最低,則其對(duì)應(yīng)的溫度最高,所以曲線c所表示的溫度為350 ℃。(2)①0~2 min內(nèi)n(H2)的改變量為1.0 mol,濃度的變化量為0.5 molL-1,則v(H2)=0.25 molL-1min-1,v(CH3OH)=0.125 molL-1min-1;各物質(zhì)的平衡濃度分別為c(H2)=0.5 molL-1,c(CO)=0.25 molL-1,c(CH3OH)=0.25 molL-1,則反應(yīng)CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)的平衡常數(shù)K1===0.25,所以反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的平衡常數(shù)K=1/K1=1/0.25=4。 2.以焦炭為原料的制氨流程示意如下: 焦炭→→→→→→→氨氣 Ⅰ.“精制”過程是將含有少量CO、CO2、O2和H2S等雜質(zhì)的原料氣體通入含有氨水的醋酸二氨亞銅{化學(xué)式為[Cu(NH3)2]Ac}溶液中,以獲得純凈的原料氣。其中,吸收CO的反應(yīng)為CO+[Cu(NH3)2]Ac+NH3H2O [Cu(NH3)3CO]Ac+H2O ΔH<0。 (1)為提高CO的吸收率,可采取的一項(xiàng)措施是__降低溫度、增大壓強(qiáng)(或其他合理答案)__。 (2)除去氧氣時(shí),氧氣將[Cu(NH3)2]Ac氧化為[Cu(NH3)4]Ac2,則反應(yīng)中還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比是__4∶1__。 Ⅱ.“造氣”過程中,焦炭與水蒸氣在反應(yīng)體系中將發(fā)生如下四個(gè)反應(yīng): ①C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g) ΔH1=+90.2 kJ/mol ②C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH2=+131.4 kJ/mol ③CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH3 ④C(s)+2H2(g)===CH4(g) ΔH4 該體系中,一些物質(zhì)的平衡組成與溫度的關(guān)系圖如下圖所示。 (3)由圖可知,若采用焦炭與水蒸氣反應(yīng)來獲得優(yōu)質(zhì)的水煤氣,工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)盡量使焦炭和水蒸氣在__高溫__(填“高溫”“低溫”或“常溫”)條件下進(jìn)行。 (4)ΔH3=__-41.2 kJ/mol__。 (5)下表為碳與氫氣合成甲烷的相關(guān)數(shù)據(jù): 溫度/℃ 600 800 1 000 平衡常數(shù) 3.2100-146 1.010-2 070 1.010-20 000 ①ΔH4__<__0(填“>”“<”或“=”)。 ②預(yù)測(cè)1 000 ℃,焦炭與水蒸氣反應(yīng)體系中甲烷的含量__A__(填字母)。 A.幾乎為0 B.與CO濃度相當(dāng) C.無法確定 解析 (1)吸收CO的反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng),要提高CO的吸收率,就要使平衡正向移動(dòng),因此可以采取加壓或降溫的方法。(2)+1價(jià)銅轉(zhuǎn)化為+2價(jià)銅,每1 mol Cu失去1 mol e-,而1 mol O2可以得到4 mol e-,根據(jù)電子守恒可知,還原劑Cu(+1價(jià))和氧化劑O2的物質(zhì)的量之比為4∶1。(3)由圖可知,溫度越高,CO和H2的含量越高,因此工業(yè)生產(chǎn)水煤氣應(yīng)在高溫下進(jìn)行。(4)因?yàn)榉匠淌舰郏椒匠淌舰伲匠淌舰?,根?jù)蓋斯定律可求出ΔH3=ΔH1-ΔH2=(90.2-131.4) kJ/mol=-41.2 kJ/mol。(5)①表中數(shù)據(jù)表明,溫度越高,平衡常數(shù)越小,所以該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故ΔH4<0。②1 000 ℃時(shí),平衡常數(shù)極小,可認(rèn)為在該溫度下,此反應(yīng)幾乎不能進(jìn)行。 3.(2018江西臨川質(zhì)檢)一定條件下鐵可以和CO2發(fā)生反應(yīng):Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g) ΔH>0,1 100 ℃時(shí),向某密閉容器中加入足量鐵粉并充入一定量的CO2氣體,反應(yīng)過程中CO2和CO的濃度與時(shí)間的關(guān)系如圖所示。 (1)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K= 。 (2)下列措施中能使平衡時(shí)K增大的是__A__(填字母,下同)。 A.升高溫度 B.增大壓強(qiáng) C.充入一定量CO D.降低溫度 (3)8 min內(nèi),CO的平均反應(yīng)速率v(CO)=__0.062 5__molL-1min-1。 (4)1 100 ℃時(shí),在2 L的密閉容器中,按不同方式投入反應(yīng)物,保持恒溫、恒容,測(cè)得反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的有關(guān)數(shù)據(jù)如下: 容器 甲 乙 反應(yīng)物投入量 3 mol Fe、 2 mol CO2 4 mol FeO、 3 mol CO CO的濃度(molL-1) c1 c2 CO2的體積分?jǐn)?shù) φ1 φ2 體系壓強(qiáng)(Pa) p1 p2 氣態(tài)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率 α1 α2 ①下列說法正確的是__BC__。 A.2c1=3c2 B.φ1=φ2 C.p1<p2 D.α1=α2 ②c1=__0.67__、φ1=__33.3%__、α2=__33.3%__。 解析 (1)平衡常數(shù)表達(dá)式中不能出現(xiàn)固體物質(zhì)的濃度。(2)平衡常數(shù)只受溫度的影響,由于該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以升溫能增大平衡常數(shù)。(3)求平均反應(yīng)速率時(shí),應(yīng)用濃度的變化值除以時(shí)間,即v(CO)==0.062 5 molL-1min-1。(4)由圖像可計(jì)算平衡常數(shù)K===2。①A項(xiàng),當(dāng)乙中CO為2 mol 時(shí),c1=c2,當(dāng)乙中CO為3 mol時(shí),c1<c2,3c1=2c2,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由于該反應(yīng)為等體積反應(yīng),改變CO或CO2的濃度,相當(dāng)于改變壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),所以φ1=φ2,正確;C項(xiàng),因?yàn)橐抑袣怏w分子數(shù)多,所以p1<p2,正確;D項(xiàng),由于平衡是從不同途徑建立的,所以α1+α2=1,錯(cuò)誤。②K==2,解得c1≈0.67。φ1=100%≈33.3%。容器乙中平衡常數(shù)K′===,c(CO2)=0.5 molL-1。則容器乙中CO的轉(zhuǎn)化率α2=100%≈33.3%。 4.(2018廣東信宜中學(xué)高三月考)Ⅰ.工業(yè)上可用CO或CO2來生產(chǎn)燃料甲醇。已知甲醇制備的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)以及在不同溫度下的化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)如下表所示: 化學(xué)反應(yīng) 平衡常數(shù) 溫度/℃ 500 800 ①2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) K1 2.5 0.15 ②H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g) K2 1.0 2.50 ③3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g) K3 (1)根據(jù)反應(yīng)①與②可推導(dǎo)出K1、K2與K3之間的關(guān)系,則K3=__K1K2__(用K1、K2表示)。500 ℃時(shí)測(cè)得反應(yīng)③在某時(shí)刻,H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的濃度(molL-1)分別為0.8、0.1、0.3、0.15,則此時(shí)v正__>__v逆(填“>”“<”或“=”)。 (2)在3 L容積可變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)②,已知c(CO)—反應(yīng)時(shí)間t變化曲線Ⅰ如圖所示,若在t0時(shí)刻分別改變一個(gè)條件,曲線Ⅰ變?yōu)榍€Ⅱ和曲線Ⅲ。當(dāng)曲線Ⅰ變?yōu)榍€Ⅱ時(shí),改變的條件是__加入催化劑__。當(dāng)曲線Ⅰ變?yōu)榍€Ⅲ時(shí),改變的條件是__將容器的體積(快速)壓縮至2 L__。 Ⅱ.利用CO和H2可以合成甲醇,反應(yīng)原理為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。一定條件下,在容積為V L的密閉容器中充入a mol CO與2a mol H2合成甲醇,平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如下圖所示。 (1)p1__<__p2(填“>”“<”或“=”),理由是__甲醇的合成反應(yīng)是分子數(shù)減少的反應(yīng),相同溫度下,增大壓強(qiáng)CO的轉(zhuǎn)化率提高_(dá)_。 (2)該甲醇合成反應(yīng)在A點(diǎn)的平衡常數(shù)K= (用a和V表示)。 (3)該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的關(guān)系是CO__=__H2(填“>”“<”或“=”)。 (4)下列措施中能夠同時(shí)滿足增大反應(yīng)速率和提高CO轉(zhuǎn)化率的是__C__(填字母)。 A.使用高效催化劑 B.降低反應(yīng)溫度 C.增大體系壓強(qiáng) D.不斷將CH3OH從反應(yīng)混合物中分離出來 解析 Ⅰ.(1)根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式,K1=c(CH3OH)/[c(CO)c2(H2)],K2=c(CO)c(H2O)/[c(H2)c(CO2)],K3=c(H2O)c(CH3OH)/[c3(H2)c(CO2)],因此K3=K1K2,代入數(shù)值,500 ℃時(shí) K3=2.51.0=2.5,此時(shí)的濃度商Qc=0.30.15/(0.830.1)≈0.88<2.5,說明反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,即v正>v逆。- 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