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1、l3.滴定誤差滴定誤差 (end point error)l 滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致，由此所造成的誤差。l4.指示劑指示劑(indicator) 為了能比較準(zhǔn)確地掌握化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的達(dá)到，在實(shí)際滴定操作時(shí)，常在被測(cè)物質(zhì)的溶液中加入一種輔助劑，借助于它的顏色變化作為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)的信號(hào)，這種輔助試劑稱為指示劑。l滴定分析法的滴定分析法的特點(diǎn)特點(diǎn)：l1）用于常量組分的測(cè)定）用于常量組分的測(cè)定l2）儀器簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便）儀器簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便l3）快速準(zhǔn)確）快速準(zhǔn)確l4）應(yīng)用廣泛）應(yīng)用廣泛(一一)酸堿滴定法酸堿滴定法（acid-base titration）以質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的

2、滴定分析法。 例： 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定HAc含量 OH- + HAc Ac- + H2O 主要用于測(cè)量酸堿性物質(zhì)的含量 (二二)配位滴定法配位滴定法（complexometric titration） 以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。 例： 用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Ca2+的含量 Y4- + Ca2+ CaY2- 主要用于測(cè)定金屬離子的含量。(三三)氧化還原滴定法氧化還原滴定法（redox titration） 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。例：用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Fe2+含量。 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 主要用于測(cè)定氧化、還原性物

3、質(zhì)，以及能與氧化還原性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的含量。(四四)沉淀滴定法（沉淀滴定法（precipitation titration） 以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法 。例： 用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Cl-的含量 Ag+ + Cl- AgCl （白色） 常用的是銀量法。二、滴定方式二、滴定方式 根據(jù)滴定方式的不同，滴定分析根據(jù)滴定方式的不同，滴定分析分為：分為： 1.直接滴定法直接滴定法 2.返滴定法返滴定法 3.置換滴定法置換滴定法 4.間接滴定法間接滴定法n例如例如：固體固體CaCO3的測(cè)定，可先加入一定量的過(guò)量鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱使試樣完全溶解，冷卻以后，再用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液返滴定剩余的HCl量。

4、CaCO3 + 2HCl(過(guò)量) CaCl2 + CO2 + H2O HCl(剩余) + NaOH NaCl + H2Ol例如：在酸性條件下，硫代硫酸鈉不能直接滴在酸性條件下，硫代硫酸鈉不能直接滴定重鉻酸鉀及其它氧化劑，因?yàn)檫@些氧化劑將定重鉻酸鉀及其它氧化劑，因?yàn)檫@些氧化劑將S2O32-氧化成氧化成S4O62-及及SO42-等的混合物，反應(yīng)沒等的混合物，反應(yīng)沒有定量關(guān)系，無(wú)法計(jì)算。有定量關(guān)系，無(wú)法計(jì)算。l 但是，若在重鉻酸鉀的酸性溶液中加入過(guò)量但是，若在重鉻酸鉀的酸性溶液中加入過(guò)量的的KI，定量置換出，定量置換出I2，再用，再用S2O32-滴定滴定I2，就可，就可以算出重鉻酸鉀的含量。以算出重

5、鉻酸鉀的含量。 lCr2O72- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2Ol I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-一般試劑等級(jí)及標(biāo)志級(jí)別 中文名稱 英文名稱 標(biāo)簽顏色 主要用途一級(jí) 優(yōu)級(jí)純 GR 綠 精密分析實(shí)驗(yàn)二級(jí) 分析純 AR 紅 一般分析實(shí)驗(yàn)三級(jí) 化學(xué)純 CP 藍(lán) 一般化學(xué)實(shí)驗(yàn)生物化 生化試劑 BR 咖啡色 生物化學(xué)及學(xué)試劑 生物染色劑 （染色劑：玫紅色） 醫(yī)用化學(xué)實(shí)驗(yàn)l（二）基準(zhǔn)物質(zhì)（二）基準(zhǔn)物質(zhì)定義：已確定其一種或幾種特性其一種或幾種特性，用于校準(zhǔn)測(cè)量工具校準(zhǔn)測(cè)量工具、評(píng)價(jià)測(cè)量方法評(píng)價(jià)測(cè)量方法或測(cè)定材料特性量值測(cè)定材料特性量值的物質(zhì)。 滴定分析中能

6、用來(lái)直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定高純化學(xué)物質(zhì)。（P29表3-2）2.基準(zhǔn)試劑應(yīng)該符合下列條件：1）試劑組成和化學(xué)式完全相符2）試劑的純度一般應(yīng)在99.9%以上，且穩(wěn)定， 不發(fā)生副反應(yīng)。3）試劑最好有較大的摩爾質(zhì)量，可減少稱量誤差。 VMmVncBBBBBn被測(cè)物被測(cè)物(A)為溶液：為溶液： caA VA cbB VB被測(cè)物被測(cè)物(A)為固體：為固體：mA=cbB VB MaABBBBBBBVMVcVmT310BBBMTC10001000BBBMCTBABAVmT310)()(aAMVbBCmBA)(1000)(aAMTbBCBA1000)()(aAMVbBCVmTBBABA%100%SAmmA

7、1000)()(aAMVbBCmBA%1001000)()(%SBmaAMVbBCA%100%SBBAmVTABABAVmT2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O 5 n( KMnO4)= n(H2C2O4) 2 n( 2KMnO4)= n(5H2C2O4) C(2KMnO4)=? C(KMnO4 )M(2KMnO4)=? M(KMnO4 )(二二)滴定分析計(jì)算實(shí)例滴定分析計(jì)算實(shí)例例1 現(xiàn)有HCl液(0.0976mol/L)4800ml, 欲使其濃度為0.1000mol/L，問(wèn)應(yīng)加入HCl液(0.5000mol/L)多少？解：設(shè)應(yīng)加入HCl液VmL，根據(jù)溶液增濃

8、前后溶質(zhì)的物質(zhì)的量應(yīng)相當(dāng)，則 0.5000V +0.09764800=0.1000 (4800+V) V=28.80ml例例2用基準(zhǔn)硼砂用基準(zhǔn)硼砂(Na2B4O710H2O)來(lái)標(biāo)定來(lái)標(biāo)定HCl濃度，已知基準(zhǔn)硼砂濃度，已知基準(zhǔn)硼砂m硼硼=0.6021g，而終點(diǎn)，而終點(diǎn)VHCl=31.47mL，求，求cHCl=？ 解解Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl m硼硼 c2HClV2HCl = M硼硼 1000 m硼硼 c2HCl= c2HCl= 0.1003mol/L M硼硼 VHCl 1000 cHCl= 0.1003mol/L 21例例3用基準(zhǔn)用基準(zhǔn)H2C2O42H2O標(biāo)定

9、標(biāo)定0.1mol/L的的 NaOH溶液應(yīng)稱草酸的范圍溶液應(yīng)稱草酸的范圍.滴定體積滴定體積20-30mL解解 H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O 10002422422221OHOCHNaOHNaOHOCHMVcmgMOHOCH)19. 013. 0(1000)3020(1 . 02422221例4 測(cè)定工業(yè)純堿測(cè)定工業(yè)純堿Na2CO3的含量，稱取的含量，稱取0.2560克試克試樣，用樣，用0.2000mol/L HCl液滴定，若終點(diǎn)時(shí)消耗液滴定，若終點(diǎn)時(shí)消耗HCl液液22.93ml，問(wèn)該，問(wèn)該HCl液對(duì)液對(duì)Na2CO3的滴定度是多少？計(jì)的滴定度是多少？計(jì)算試樣中算試樣中Na2C

10、O3的百分含量。的百分含量。解：2HCl + Na2CO3 2 NaCl +CO2 +H2OmLgMCTMVCmnnCONaHClHClCONaCONaHClHClCONaHClCONa/01060.010000.106212000.010001000,323232323221/212121%9 .94%1002560. 093.2201060. 0%32CONa例5 為了標(biāo)定為了標(biāo)定Na2S2O3溶液溶液,精密稱取工作標(biāo)準(zhǔn)試劑精密稱取工作標(biāo)準(zhǔn)試劑K2Cr2O72.4530g，溶解后配成，溶解后配成500ml溶液溶液,然后量取然后量取K2Cr2O7溶液溶液25.00ml,加加H2SO4及過(guò)量及

11、過(guò)量KI, 再用再用Na2S2O3待標(biāo)液滴定析出的待標(biāo)液滴定析出的I2, 用去用去26.12ml, 求求Na2S2O3 的濃度的濃度。解：反應(yīng)過(guò)程如下： Cr2O72- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1/6Cr2O72- 1/2I2 S2O32- 72232261OCrKOSNannLmolVVCCVCVCOSNaOCrKOCrKOSNaOCrKOCrKOSNaOSNa/09577. 012.2600.25100 .50019.294614530. 236161616132272272232272272232

12、2322例6 欲測(cè)定大理石中欲測(cè)定大理石中CaCO3含量，稱取大理石試樣含量，稱取大理石試樣0.1557克，溶解后向試液中加入過(guò)量的克，溶解后向試液中加入過(guò)量的(NH4)2C2O4，使使Ca2+ 成成CaC2O4沉淀析出，過(guò)濾、洗滌，將沉淀溶沉淀析出，過(guò)濾、洗滌，將沉淀溶于稀于稀H2SO4，此溶液中的，此溶液中的C2O42- 需用需用15.00ml0.04000 mol/L KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求大理石標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求大理石CaCO3含量。含量。解： Ca2+ + C2O42- CaC2O4l CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4l5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4 10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O44232525KMnOOCaCCaCOnnn423OCaCCaCOnn%43.96%1001557. 01501. 0%1501. 009.1002510001504000. 032525253443443CaCOgMVCmVCnCaCOKMnOKMnOCaCOKMnOKMnOCaCO