2019年高考化學(xué)命題熱點(diǎn)提分攻略 專題12 非金屬及其化合物難點(diǎn)突破學(xué)案.doc
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專題12 非金屬及其化合物 全國(guó)卷 年份 題號(hào) 考點(diǎn)分布 非金屬單質(zhì)及其重要化合物 I 2018 28 ★ 2017 27、10D ★ 2016 10D、28、26 ★ II 2018 8 ★ 2017 13 ★ III 2018 13 ★ 2017 11、26、27、9 ★ 北京卷 2018 27 ★ 天津卷 2018 2 ★ 江蘇卷 2018 20 ★ 非金屬及其化合物一直是高考的熱點(diǎn)和重點(diǎn)，19年高考仍然是復(fù)習(xí)的重點(diǎn)，主要是以物質(zhì)的制備或分離提純的工藝流程、化學(xué)實(shí)驗(yàn)等結(jié)合進(jìn)行綜合考查，也可能將其與基本理論（電離、水解、電化學(xué)、膠體等）密切聯(lián)系起來(lái)。 考點(diǎn) 非金屬單質(zhì)及其重要化合物 一 碳、硅及其重要化合物 1．網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建 2．掃除易忘知識(shí)盲點(diǎn) (1)自然界中無(wú)游離態(tài)的硅，通常原子晶體不導(dǎo)電，但硅是很好的半導(dǎo)體材料，是制作光電池的材料。SiO2不導(dǎo)電，是制作光導(dǎo)纖維的材料。 (2)工業(yè)上制備粗硅，是用過(guò)量的C和SiO2高溫下反應(yīng)，由于C過(guò)量，生成的是CO而不是CO2，該反應(yīng)必須在隔絕空氣的條件下進(jìn)行。 (3)氫氟酸不能用玻璃容器盛放；NaOH溶液能用玻璃試劑瓶，但不能用玻璃塞。 (4)酸性氧化物一般能與水反應(yīng)生成酸，但SiO2不溶于水；酸性氧化物一般不與酸作用，但SiO2能與HF反應(yīng)。 (5)硅酸鹽大多難溶于水，常見(jiàn)可溶性硅酸鹽是硅酸鈉，其水溶液稱為泡花堿或水玻璃，但卻是鹽溶液。硅膠(mSiO2nH2O)是一種很好的無(wú)毒干燥劑。 (6)H2CO3的酸性大于H2SiO3的，所以有Na2SiO3＋CO2(少量)＋H2O===H2SiO3↓＋Na2CO3，但高溫下Na2CO3＋SiO2Na2SiO3＋CO2↑也能發(fā)生，原因可以從兩方面解釋：①硅酸鹽比碳酸鹽穩(wěn)定；②從化學(xué)平衡角度，由高沸點(diǎn)難揮發(fā)固體SiO2制得低沸點(diǎn)易揮發(fā)的CO2。 (7)水泥、玻璃與陶瓷是三大傳統(tǒng)無(wú)機(jī)非金屬材料；碳化硅、氮化硅等是新型無(wú)機(jī)非金屬材料。 二 鹵素及其重要化合物 1．樹(shù)立物質(zhì)轉(zhuǎn)化思想 2．掃除易忘知識(shí)盲點(diǎn) (1)液氯密封在鋼瓶中，而氯水、次氯酸應(yīng)保存在棕色試劑瓶中。 (2)1 mol Cl2參加反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)可能為2NA、NA或小于NA(Cl2和H2O的反應(yīng)為可逆反應(yīng))。 (3)實(shí)驗(yàn)室制Cl2，除了用MnO2和濃鹽酸反應(yīng)外，還可以用KMnO4、KClO3、NaClO與濃鹽酸反應(yīng)且都不需要加熱，如ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O。 (4)酸性KMnO4溶液，用的是H2SO4酸化而不是鹽酸。 (5)ClO－不論在酸性環(huán)境中還是在堿性環(huán)境中均能體現(xiàn)強(qiáng)氧化性，如ClO－與SO、I－、Fe2＋均不能大量共存； ClO－體現(xiàn)水解性，因HClO酸性很弱，ClO－水解顯堿性，如Fe3＋＋3ClO－＋3H2O===Fe(OH)3↓＋3HClO，所以ClO－與Fe3＋、Al3＋均不能大量共存。 (6)向Ca(ClO)2溶液中通入SO2氣體生成CaSO4而不是CaSO3，其離子方程式為 Ca2＋＋3ClO－＋SO2＋H2O===CaSO4↓＋Cl－＋2HClO(少量SO2) Ca2＋＋2ClO－＋2SO2＋2H2O===CaSO4↓＋2Cl－＋SO＋4H＋(過(guò)量SO2)。 (7)當(dāng)Fe和Cl2在點(diǎn)燃條件下反應(yīng)時(shí)，不論Fe過(guò)量或不足，由于Cl2的強(qiáng)氧化性，產(chǎn)物一定是FeCl3。 (8)“84”消毒液的主要成分為NaClO，漂粉精的有效成分為Ca(ClO)2。“84”消毒液和潔廁靈不能混合使用，其原因是ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O。 (9)由于電離常數(shù)Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3)，所以向NaClO溶液通入CO2，不論CO2過(guò)量還是少量均發(fā)生CO2＋H2O＋ClO－===HClO＋HCO，但CO2(少)＋Ca(ClO)2＋H2O===CaCO3↓＋2HClO。 (10)液溴需要用水封，溴蒸氣呈紅棕色，液溴呈深紅棕色，溴水呈橙色，溴的CCl4溶液呈橙紅色。 三 硫及其重要化合物 1．樹(shù)立物質(zhì)轉(zhuǎn)化思想 2．掃除易忘知識(shí)盲點(diǎn) (1)除去附著在試管內(nèi)壁上的硫，除了用熱的NaOH溶液，還可以用CS2，但不能用酒精。 (2)SO2使含有酚酞的NaOH溶液褪色，表現(xiàn)SO2酸性氧化物的性質(zhì)；使品紅溶液褪色，表現(xiàn)SO2的漂白性；能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，表現(xiàn)SO2的還原性；SO2與H2S反應(yīng)，表現(xiàn)SO2的氧化性；SO2和Cl2等體積混合通入溶液中，漂白性不但不增強(qiáng)，反而消失。 (3)把SO2氣體通入BaCl2溶液中，沒(méi)有沉淀生成，但若通入NH3或加入NaOH溶液，或把BaCl2改成Ba(NO3)2均有白色沉淀生成，前兩者生成BaSO3沉淀，后者生成BaSO4沉淀。 (4)濃HNO3和Cu(足量)、濃H2SO4和Cu(足量)、濃鹽酸和MnO2(足量)在反應(yīng)時(shí)，隨反應(yīng)進(jìn)行，產(chǎn)物會(huì)發(fā)生變化或反應(yīng)停止。注意區(qū)分Zn和濃H2SO4的反應(yīng)。 (5)C與濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的確定應(yīng)按以下流程進(jìn)行：無(wú)水CuSO4確定水→品紅溶液確定SO2→酸性KMnO4溶液除去SO2→品紅溶液檢驗(yàn)SO2是否除凈→澄清石灰水檢驗(yàn)CO2。 四 氮及其重要化合物 1．樹(shù)立物質(zhì)轉(zhuǎn)化思想 2．掃除易忘知識(shí)盲點(diǎn) (1)NO只能用排水法或氣囊法收集。 (2)NO2或NO與O2通入水的計(jì)算中常用到4NO＋3O2＋2H2O===4HNO3、4NO2＋O2＋2H2O===4HNO3兩個(gè)方程式。 (3)濃HNO3顯黃色是因?yàn)槿苡蠳O2，而工業(yè)上制備的鹽酸顯黃色，是因?yàn)槿苡蠪e3＋。 (4)硝酸、濃H2SO4、次氯酸具有強(qiáng)氧化性，屬于氧化性酸，其中HNO3、HClO見(jiàn)光或受熱易分解。 (5)強(qiáng)氧化性酸(如HNO3、濃H2SO4)與金屬反應(yīng)不生成H2；金屬和濃HNO3反應(yīng)一般生成NO2，而金屬和稀HNO3反應(yīng)一般生成NO。 (6)實(shí)驗(yàn)室制備N(xiāo)H3，除了用Ca(OH)2和NH4Cl反應(yīng)外，還可用濃氨水的分解(加NaOH固體或CaO)制取，而檢驗(yàn)NH須用濃NaOH溶液并加熱，用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)生成的氣體，以確定NH的存在。 (7)收集NH3時(shí)，把一團(tuán)干燥的棉花放在試管口，以防止與空氣對(duì)流；收集完畢，尾氣處理時(shí)，應(yīng)放一團(tuán)用稀硫酸浸濕的棉花放在試管口，以吸收NH3。 (8)銅與濃HNO3反應(yīng)在試管內(nèi)就能看到紅棕色的NO2，而與稀HNO3反應(yīng)時(shí)需在試管口才能看到紅棕色氣體。 (9)濃鹽酸和濃氨水反應(yīng)有白煙生成，常用于HCl和NH3的相互檢驗(yàn)。 (10)NH3、HCl、SO2、NO2可用水進(jìn)行噴泉實(shí)驗(yàn)，水溶性小的氣體可用其他溶劑(如CO2和NaOH溶液)進(jìn)行噴泉實(shí)驗(yàn)。 五 環(huán)境污染與環(huán)境保護(hù) 人類(lèi)社會(huì)進(jìn)入二十世紀(jì)八十年代以來(lái)，人們?cè)絹?lái)越關(guān)心環(huán)境問(wèn)題。我們?cè)谙硎芸茖W(xué)技術(shù)迅速發(fā)展帶來(lái)物質(zhì)文明的同時(shí)，也因一次次以犧牲環(huán)境為代價(jià)，而受到大自然的一次次報(bào)復(fù)。如全球變暖、臭氧層破壞、酸雨、死魚(yú)事件、沙塵暴等。人們逐漸意識(shí)到：保護(hù)環(huán)境，就是保護(hù)人類(lèi)賴以生存的空間。作為關(guān)系到千家萬(wàn)戶的高考已經(jīng)把環(huán)境問(wèn)題列為一個(gè)重要考點(diǎn)。 1．環(huán)境污染的主要類(lèi)型 大氣污染、水污染、土壤污染、食品污染、固體廢棄物污染、放射性污染、噪音污染等。 2．掌握一些重要名詞，如富營(yíng)養(yǎng)化、霧霾、PM2.5、綠色化學(xué)、白色污染、光化學(xué)煙霧、酸雨、溫室效應(yīng)、一次能源、二次能源、空氣質(zhì)量日?qǐng)?bào)等。 3．二氧化硫的污染及治理 二氧化硫是空氣中有害氣體的罪魁禍?zhǔn)?。?dāng)空氣中SO2的含量達(dá)到百萬(wàn)分之零點(diǎn)一到百萬(wàn)分之一時(shí)，植物、建筑物的結(jié)構(gòu)材料就會(huì)嚴(yán)重受損；若達(dá)到百萬(wàn)分之一到百萬(wàn)分之十時(shí)，會(huì)引起呼吸道痙攣、流淚、咳嗽甚至死亡；若達(dá)到萬(wàn)分之一時(shí)，一切生命都無(wú)法存在。 控制酸雨的根本措施是減少SO2和NO2的人為排放量。火力發(fā)電廠是SO2主要的污染源之一。目前全世界的火力發(fā)電廠通常利用石灰石泥漿吸收尾氣中的SO2生產(chǎn)石膏，較先進(jìn)的方法是采取煙氣脫硫、重油脫硫等方法。生產(chǎn)硫酸的工廠也是主要的污染源，硫酸工業(yè)通常采用氨吸收法。 4．化學(xué)中的環(huán)保 (1)環(huán)境：大氣、土地、水、礦產(chǎn)、森林、生物及風(fēng)景游覽區(qū)、自然保護(hù)區(qū)、生活居住區(qū)等構(gòu)成了人類(lèi)生存的環(huán)境。 (2)環(huán)保措施：控制和減少污染物的排放，如硫酸廠尾氣在排放前的回收處理、城市機(jī)動(dòng)車(chē)的排氣限制等。 (3)工業(yè)三廢：廢水、廢氣、廢渣。 (4)粉塵：指煤、礦石、SiO2等固體物料在運(yùn)輸、篩選、粉碎、卸料等機(jī)械處理過(guò)程中產(chǎn)生的或是由風(fēng)揚(yáng)起的灰塵等。 (5)破壞臭氧層的物質(zhì)：SO2、NO、NO2、CF2Cl2(氟利昂)等。 (6)氰化物：CN－有劇毒(電鍍液中常含有)，含CN－的污水、廢氣會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境。 (7)汞：劇毒。不慎灑出，可在汞上撒上硫粉(Hg＋S===HgS)。為了排除室內(nèi)汞蒸氣，排風(fēng)機(jī)應(yīng)裝在墻的下部。 【典例1】【2018全國(guó)1】采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù)，在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題 （1）1840年 Devil用干燥的氯氣通過(guò)干燥的硝酸銀，得到N2O5。該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是一種氣體，其分子式為_(kāi)__________。 （2）F. Daniels等曾利用測(cè)壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25℃時(shí)N2O5(g)分解反應(yīng)： 其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以迅速達(dá)到平衡。體系的總壓強(qiáng)p隨時(shí)間t的變化如下表所示（t=∞時(shí)，N2O4(g)完全分解）： t/min 0 40 80 160 260 1300 1700 ∞ p/kPa 35.8 40.3 42.5. 45.9 49.2 61.2 62.3 63.1 ①已知：2N2O5(g)＝2N2O5(g)+O2(g) ΔH1=?4.4 kJmol?1 2NO2(g)＝N2O4(g) ΔH 2=?55.3 kJmol?1 則反應(yīng)N2O5(g)＝2NO2(g)+O2(g)的ΔH =_______ kJmol?1。 ②研究表明，N2O5(g)分解的反應(yīng)速率。t=62 min時(shí)，測(cè)得體系中pO2=2.9 kPa，則此時(shí)的=________ kPa，v=_______kPamin?1。 ③若提高反應(yīng)溫度至35℃，則N2O5(g)完全分解后體系壓強(qiáng)p∞(35℃)____63.1 kPa（填“大于”“等于”或“小于”），原因是________。 ④25℃時(shí)N2O4(g)2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_______kPa（Kp為以分壓表示的平衡常數(shù)，計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù)）。 （3）對(duì)于反應(yīng)2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g)，R.A.Ogg提出如下反應(yīng)歷程： 第一步 N2O5NO2+NO3 快速平衡 第二步 NO2+NO3→NO+NO2+O2 慢反應(yīng) 第三步 NO+NO3→2NO2 快反應(yīng) 其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡。下列表述正確的是_______（填標(biāo)號(hào))。 A．v(第一步的逆反應(yīng))＞v(第二步反應(yīng)) B．反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有NO3 C．第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效 D．第三步反應(yīng)活化能較高 【答案】O2 53.1 30.0 6.010－2 大于 溫度提高，體積不變，總壓強(qiáng)提高；NO2二聚為放熱反應(yīng)，溫度提高，平衡左移，體系物質(zhì)的量增加，總壓強(qiáng)提高 13.4 AC （3）根據(jù)三步反應(yīng)的特點(diǎn)分析判斷。 詳解：（1）氯氣在反應(yīng)中得到電子作氧化劑，硝酸銀中只有氧元素化合價(jià)會(huì)升高，所以氧化產(chǎn)物是氧氣，分子式為O2； （2）①已知： ⅰ、2N2O5(g)＝2N2O4(g)+O2(g) △H1＝－4.4kJ/mol ⅱ、2NO2(g)＝N2O4(g) △H2＝－55.3kJ/mol 根據(jù)蓋斯定律可知ⅰ2－ⅱ即得到N2O5(g)＝2NO2(g)+1/2O2(g) △H1＝＋53.1kJ/mol； ②根據(jù)方程式可知氧氣與消耗五氧化二氮的物質(zhì)的量之比是1:2，又因?yàn)閴簭?qiáng)之比是物質(zhì)的量之比，所以消耗五氧化二氮減少的壓強(qiáng)是2.9kPa2＝5.8kPa，則此時(shí)五氧化二氮的壓強(qiáng)是35.8kPa－5.8kPa＝30.0kPa，因此此時(shí)反應(yīng)速率v＝2.010－330＝6.010－2（kPamin－1）； ③由于溫度升高，容器容積不變，總壓強(qiáng)提高，且二氧化氮二聚為放熱反應(yīng)，溫度提高，平衡左移，體系物質(zhì)的量增加，總壓強(qiáng)提高，所以若提高反應(yīng)溫度至35℃，則N2O5(g)完全分解后體系壓強(qiáng)p∞(35℃)大于63.1 kPa。 ④根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知五氧化二氮完全分解時(shí)的壓強(qiáng)是63.1kPa，根據(jù)方程式可知完全分解時(shí)最初生成的二氧化氮的壓強(qiáng)是35.8kPa2＝71.6 kPa，氧氣是35.8kPa2＝17.9 kPa，總壓強(qiáng)應(yīng)該是71.6 kPa+17.9 kPa＝89.5 kPa，平衡后壓強(qiáng)減少了89.5 kPa－63.1kPa＝26.4kPa，所以根據(jù)方程式2NO2(g)N2O4(g)可知平衡時(shí)四氧化二氮對(duì)應(yīng)的壓強(qiáng)是26.4kPa，二氧化氮對(duì)應(yīng)的壓強(qiáng)是71.6 kPa－26.4kPa2＝18.8kPa，則反應(yīng)的平衡常數(shù)。 （3）A、第一步反應(yīng)快，所以第一步的逆反應(yīng)速率大于第二步的逆反應(yīng)速率，A正確； B、根據(jù)第二步和第三步可知中間產(chǎn)物還有NO，B錯(cuò)誤； C、根據(jù)第二步反應(yīng)生成物中有NO2可知NO2與NO3的碰撞僅部分有效，C正確； D、第三步反應(yīng)快，所以第三步反應(yīng)的活化能較低，D錯(cuò)誤。答案選AC。 點(diǎn)睛：本題主要是考查化學(xué)反應(yīng)原理，側(cè)重于化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的有關(guān)分析與計(jì)算，題目難度較大。試題設(shè)計(jì)新穎，陌生感強(qiáng)，計(jì)算量較大，對(duì)學(xué)生的要求較高。壓強(qiáng)和平衡常數(shù)的計(jì)算是解答的難點(diǎn)，注意從阿伏加德羅定律的角度去理解壓強(qiáng)與氣體物質(zhì)的量之間的關(guān)系，注意結(jié)合反應(yīng)的方程式和表中數(shù)據(jù)的靈活應(yīng)用。也可以直接把壓強(qiáng)看作是物質(zhì)的量利用三段式計(jì)算。 【典例2】【2018全國(guó)2】研究表明，氮氧化物和二氧化硫在形成霧霾時(shí)與大氣中的氨有關(guān)（如下圖所示）。下列敘述錯(cuò)誤的是 A. 霧和霾的分散劑相同 B. 霧霾中含有硝酸銨和硫酸銨 C. NH3是形成無(wú)機(jī)顆粒物的催化劑 D. 霧霾的形成與過(guò)度施用氮肥有關(guān) 【答案】C 詳解：A. 霧的分散劑是空氣，分散質(zhì)是水。霾的分散劑是空氣，分散質(zhì)固體顆粒。因此霧和霾的分散劑相同，A正確； B. 由于氮氧化物和二氧化硫轉(zhuǎn)化為銨鹽形成無(wú)機(jī)顆粒物，因此霧霾中含有硝酸銨和硫酸銨，B正確； C. NH3作為反應(yīng)物參加反應(yīng)轉(zhuǎn)化為銨鹽，因此氨氣不是形成無(wú)機(jī)顆粒物的催化劑，C錯(cuò)誤； D. 氮氧化物和二氧化硫在形成霧霾時(shí)與大氣中的氨有關(guān)，由于氮肥會(huì)釋放出氨氣，因此霧霾的形成與過(guò)度施用氮肥有關(guān)，D正確。答案選C。 點(diǎn)睛：結(jié)合示意圖的轉(zhuǎn)化關(guān)系明確霧霾的形成原理是解答的關(guān)鍵，氨氣作用判斷是解答的易錯(cuò)點(diǎn)。本題情境真實(shí)，應(yīng)用導(dǎo)向，聚焦學(xué)科核心素養(yǎng)，既可以引導(dǎo)考生認(rèn)識(shí)與化學(xué)有關(guān)的社會(huì)熱點(diǎn)問(wèn)題，形成可持續(xù)發(fā)展的意識(shí)和綠色化學(xué)觀念，又體現(xiàn)了高考評(píng)價(jià)體系中的應(yīng)用性和綜合性考查要求。 【典例3】【2018全國(guó)3】W、X、Y、Z均為短周期元素且原子序數(shù)依次增大，元素X和Z同族。鹽YZW與濃鹽酸反應(yīng)，有黃綠色氣體產(chǎn)生，此氣體同冷燒堿溶液作用，可得到Y(jié)ZW的溶液。下列說(shuō)法正確的是 A. 原子半徑大小為W＜X＜Y＜Z B. X的氫化物水溶液酸性強(qiáng)于Z的 C. Y2W2與ZW2均含有非極性共價(jià)鍵 D. 標(biāo)準(zhǔn)狀況下W的單質(zhì)狀態(tài)與X的相同 【答案】D B．HCl是強(qiáng)酸，HF是弱酸，所以X（F）的氫化物水溶液的酸性弱于Z（Cl）的。選項(xiàng)B錯(cuò)誤。 C．ClO2的中心原子是Cl，分子中只存在Cl和O之間的極性共價(jià)鍵，選項(xiàng)C錯(cuò)誤。 D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，W的單質(zhì)O2或O3均為氣態(tài)，X的單質(zhì)F2也是氣態(tài)。選項(xiàng)D正確。 點(diǎn)睛：本題相對(duì)比較簡(jiǎn)單，根據(jù)題目表述可以很容易判斷出四個(gè)字母分別代表的元素，再代入四個(gè)選項(xiàng)判斷即可。要注意選項(xiàng)D中，標(biāo)準(zhǔn)狀況下氧氣、臭氧、氟氣的狀態(tài)為氣體。 【典例4】【2018北京卷】近年來(lái)，研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學(xué)循環(huán)實(shí)現(xiàn)太陽(yáng)能的轉(zhuǎn)化與存儲(chǔ)。過(guò)程如下： （1）反應(yīng)Ⅰ：2H2SO4(l)2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g) ΔH1=+551 kJmol－1 反應(yīng)Ⅲ：S(s)+O2(g)SO2(g) ΔH3=－297 kJmol－1 反應(yīng)Ⅱ的熱化學(xué)方程式：________________。 （2）對(duì)反應(yīng)Ⅱ，在某一投料比時(shí)，兩種壓強(qiáng)下，H2SO4在平衡體系中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度的變化關(guān)系如圖所示。 p2_______p 1（填“＞”或“＜”），得出該結(jié)論的理由是________________。 （3）I－可以作為水溶液中SO2歧化反應(yīng)的催化劑，可能的催化過(guò)程如下。將ii補(bǔ)充完整。 i．SO2+4I－+4H+S↓+2I2+2H2O ii．I2+2H2O+__________________+_______+2 I－ （4）探究i、ii反應(yīng)速率與SO2歧化反應(yīng)速率的關(guān)系，實(shí)驗(yàn)如下：分別將18 mL SO2飽和溶液加入到2 mL下列試劑中，密閉放置觀察現(xiàn)象。（已知：I2易溶解在KI溶液中） 序號(hào) A B C D 試劑組成 0.4 molL－1 KI a molL－1 KI 0.2 molL－1 H2SO4 0.2 molL－1 H2SO4 0.2 molL－1 KI 0.0002 mol I2 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 溶液變黃，一段時(shí)間后出現(xiàn)渾濁 溶液變黃，出現(xiàn)渾濁較A快 無(wú)明顯現(xiàn)象 溶液由棕褐色很快褪色，變成黃色，出現(xiàn)渾濁較A快 ①B是A的對(duì)比實(shí)驗(yàn)，則a=__________。 ②比較A、B、C，可得出的結(jié)論是______________________。 ③實(shí)驗(yàn)表明，SO2的歧化反應(yīng)速率D＞A，結(jié)合i、ii反應(yīng)速率解釋原因：________________。 【答案】3SO2(g)+2H2O (g)2H2SO4 (l)+S(s) ΔH2=?254 kJmol?1 > 反應(yīng)Ⅱ是氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng)，溫度一定時(shí)，增大壓強(qiáng)使反應(yīng)正向移動(dòng)，H2SO4 的物質(zhì)的量增大，體系總物質(zhì)的量減小，H2SO4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大 SO2 SO42? 4H+ 0.4 I?是SO2歧化反應(yīng)的催化劑，H+單獨(dú)存在時(shí)不具有催化作用，但H+可以加快歧化反應(yīng)速率 反應(yīng)ii比i快；D中由反應(yīng)ii產(chǎn)生的H+使反應(yīng)i加快 詳解：（1）根據(jù)過(guò)程，反應(yīng)II為SO2催化歧化生成H2SO4和S，反應(yīng)為3SO2+2H2O=2H2SO4+S。應(yīng)用蓋斯定律，反應(yīng)I+反應(yīng)III得，2H2SO4（l）+S（s）=3SO2（g）+2H2O（g）ΔH=ΔH1+ΔH3=（+551kJ/mol）+（-297kJ/mol）=+254kJ/mol，反應(yīng)II的熱化學(xué)方程式為3SO2（g）+2H2O（g）=2H2SO4（l）+S（s）ΔH=-254kJ/mol。 （2）在橫坐標(biāo)上任取一點(diǎn)，作縱坐標(biāo)的平行線，可見(jiàn)溫度相同時(shí)，p2時(shí)H2SO4物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)大于p1時(shí)；反應(yīng)II是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，H2SO4物質(zhì)的量增加，體系總物質(zhì)的量減小，H2SO4物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大；則p2p1。 （3）反應(yīng)II的總反應(yīng)為3SO2+2H2O=2H2SO4+S，I-可以作為水溶液中SO2歧化反應(yīng)的催化劑，催化劑在反應(yīng)前后質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)不變，（總反應(yīng)-反應(yīng)i）2得，反應(yīng)ii的離子方程式為I2+2H2O+SO2=4H++SO42-+2I-。 （4）①B是A的對(duì)比實(shí)驗(yàn)，采用控制變量法，B比A多加了0.2mol/LH2SO4，A與B中KI濃度應(yīng)相等，則a=0.4。 ②對(duì)比A與B，加入H+可以加快SO2歧化反應(yīng)的速率；對(duì)比B與C，單獨(dú)H+不能催化SO2的歧化反應(yīng)；比較A、B、C，可得出的結(jié)論是：I?是SO2歧化反應(yīng)的催化劑，H+單獨(dú)存在時(shí)不具有催化作用，但H+可以加快歧化反應(yīng)速率。 ③對(duì)比D和A，D中加入KI的濃度小于A，D中多加了I2，反應(yīng)i消耗H+和I-，反應(yīng)ii中消耗I2，D中“溶液由棕褐色很快褪色，變成黃色，出現(xiàn)渾濁較A快”，反應(yīng)速率DA，由此可見(jiàn)，反應(yīng)ii比反應(yīng)i速率快，反應(yīng)ii產(chǎn)生H+使c（H+）增大，從而反應(yīng)i加快。 點(diǎn)睛：本題以利用含硫物質(zhì)熱化學(xué)循環(huán)實(shí)現(xiàn)太陽(yáng)能的轉(zhuǎn)化與存儲(chǔ)為載體，考查蓋斯定律的應(yīng)用、化學(xué)平衡圖像的分析、方程式的書(shū)寫(xiě)、控制變量法探究外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響，考查學(xué)生靈活運(yùn)用所學(xué)知識(shí)解決實(shí)際問(wèn)題的能力。 【典例5】【2018天津】下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)的比較，結(jié)論正確的是 A. 溶解度：Na2CO3下載提示(請(qǐng)認(rèn)真閱讀)
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