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第8章水溶液中的離子平衡(6)
1.二氧化碳的回收利用是環(huán)保領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)課題。
(1)在太陽能的作用下,以CO2為原料制取炭黑的流程如圖所示。其總反應(yīng)的化學(xué)方程式為__CO2C+O2__。
(2)CO2經(jīng)過催化加氫合成低碳烯烴。其合成乙烯的反應(yīng)為
2CO2(g)+6H2(g)CH2===CH2(g)+4H2O(g) ΔH
幾種物質(zhì)的能量(在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,規(guī)定單質(zhì)的能量為0,測得其他物質(zhì)生成時(shí)所放出或吸收的熱量)如表所示:
物質(zhì)
H2(g)
CO2(g)
CH2===CH2(g)
H2O(g)
能量/(kJmol-1)
0
-394
52
-242
則ΔH=__-128 kJmol-1__。
(3)在2 L恒容密閉容器中充入2 mol CO2和n mol H2,在一定條件下發(fā)生(2)中的反應(yīng),CO2的轉(zhuǎn)化率與溫度、投料比[X=]的關(guān)系如圖所示。
①X1__>__X2(填“>”“<”或“=”,下同),平衡常數(shù)KA__>__KB。
②若B點(diǎn)的投料比為3,且從反應(yīng)開始到B點(diǎn)需要10 min,則v(H2)=__0.225 mol(Lmin)-1__。
(4)以稀硫酸為電解質(zhì)溶液,利用太陽能將CO2轉(zhuǎn)化為低碳烯烴,工作原理如圖:
①b電極的名稱是__正極__。
②產(chǎn)生丙烯的電極反應(yīng)式為__3CO2+18H++18e-=== CH3CH===CH2+6H2O__。
解析 (1)由圖示可知CO2在FeO的催化下分解生成C和O2。(2)ΔH=+52 kJ/mol+4(-242 kJ/mol)-2(-394 kJ/mol)=-128 kJ/mol。(3)①其他條件相同時(shí),投料比越大,H2的轉(zhuǎn)化率越低、CO2的轉(zhuǎn)化率越高,所以X1>X2;由(2)可知,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),且TA
KB;②v(H2)=3v(CO2)=3=0.225 mol/(Lmin)。(4)①與a電極相連的電極上CO2得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成乙烯、丙烯等,所以該電極是電解池的陰極,與電源的負(fù)極相連,即a極是負(fù)極,b極是正極;②丙烯是由CO2在酸性條件下得電子發(fā)生還原反應(yīng)得到的。
2.氮的氧化物(如NO2、N2O4、N2O5等)應(yīng)用很廣,在一定條件下可以相互轉(zhuǎn)化。
(1)N2O5可通過電解或臭氧氧化N2O4的方法制備。電解裝置如圖甲所示(隔膜用于阻止水分子通過),其陽極反應(yīng)式為__N2O4+2HNO3-2e-===2N2O5+2H+__。
已知:①2NO(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH1
②NO(g)+O3(g)===NO2(g)+O2(g) ΔH2
③2NO2(g)N2O4(g) ΔH3
④2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH4
則反應(yīng)N2O4(g)+O3(g)===N2O5(g)+O2(g)的ΔH=
-ΔH1+ΔH2-ΔH3-ΔH4 。
(2)N2O5在一定條件下發(fā)生分解:2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)。某溫度下測得恒容密閉容器中N2O5濃度隨時(shí)間的變化如下表:
t/min
0
1
2
3
4
5
c(N2O5)/(molL-1)
1.00
0.71
0.50
0.35
0.25
0.17
設(shè)反應(yīng)開始時(shí)體系壓強(qiáng)為p0,第2 min時(shí)體系壓強(qiáng)為p,則p∶p0=__1.75__;1~3 min內(nèi),O2的平均反應(yīng)速率為__0.09 molL-1 min-1__。
(3)N2O4與NO2之間存在反應(yīng)為N2O4(g)2NO2(g)。將一定量的N2O4放入恒容密閉容器中,測得其平衡轉(zhuǎn)化率[α(N2O4)] 隨溫度變化如圖乙所示。
①圖乙中a點(diǎn)對應(yīng)溫度下,已知N2O4的起始壓強(qiáng)p0為108 kPa,列式計(jì)算該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=?。絧0=108 kPa=115 kPa (用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
②由圖乙推測N2O4(g)2NO2(g)是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng),并說明理由:__吸熱反應(yīng),溫度升高,α(N2O4)增加,說明平衡向正反應(yīng)方向移動__。若要提高α(N2O4),除改變反應(yīng)溫度外,其他措施有__減小體系壓強(qiáng),移出NO2__(要求寫出兩條)。
③對于可逆反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g),在一定條件下N2O4與NO2的消耗速率與自身壓強(qiáng)間存在關(guān)系:v(N2O4)=k1p(N2O4),v(NO2)=k2[p(NO2)]2,其中,k1、k2是與反應(yīng)及溫度有關(guān)的常數(shù)。相應(yīng)的速率—壓強(qiáng)關(guān)系如圖丙所示:一定溫度下,k1、k2與平衡常數(shù)Kp間的關(guān)系是k1= k2Kp?。辉趫D丙標(biāo)出的點(diǎn)中,指出能表示反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的點(diǎn)并說明理由:__B點(diǎn)與D點(diǎn),滿足平衡條件v(NO2)=2v(N2O4)__。
解析 (1)根據(jù)圖示,陽極上N2O4失電子發(fā)生氧化反應(yīng),轉(zhuǎn)化為N2O5。由-①+②-③-④可得目標(biāo)反應(yīng),根據(jù)蓋斯定律,ΔH=-ΔH1+ΔH2-ΔH3-ΔH4。(2)起始時(shí)c(N2O5)=1 mol/L,第2 min時(shí)c(N2O5)=0.5 mol/L,根據(jù)化學(xué)方程式可知,第2 min時(shí)c(NO2)=(1-0.5)2=1 mol/L,c(O2)=(1-0.5)=0.25 mol/L,則p∶p0=(0.5+1+0.25)∶1=1.75;1~3 min內(nèi),v(O2)=v(N2O5)==0.09 molL-1min-1。(3)①設(shè)起始時(shí)N2O4為1 mol,則平衡時(shí)N2O4為[1-α(N2O4)] mol,NO2為2α(N2O4) mol,則平衡時(shí)壓強(qiáng)為[1+α(N2O4)]p0,平衡時(shí)N2O4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為,NO2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為,故平衡常數(shù)Kp=2[1+α(N2O4)]p0=p0=108 kPa=115 kPa。②由圖可知,升高溫度,N2O4的轉(zhuǎn)化率增大,說明平衡向正反應(yīng)方向移動,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);減小壓強(qiáng)、移出NO2均可以使平衡正向移動,N2O4的轉(zhuǎn)化率提高。③達(dá)到平衡2v(N2O4)=v(NO2),即2k1p(N2O4)=k2[p(NO2)]2,=,故Kp=,k1=k2Kp;根據(jù)圖示,B點(diǎn)與D點(diǎn),v(NO2)=2v(N2O4),反應(yīng)達(dá)到平衡。
3.消除氮氧化物污染對優(yōu)化空氣質(zhì)量至關(guān)重要。
(1)用CH4催化還原NOx消除氮氧化物污染發(fā)生的反應(yīng)有:
CH4(g)+4NO2(g)===4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-574 kJmol-1
CH4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-1 160 kJmol-1
若用0.2 mol CH4將NO2還原為N2,則整個(gè)過程中放出的熱量為__173.4__kJ(假設(shè)水全部以氣態(tài)形式存在)。
(2)用活性炭可處理大氣污染物NO。在2 L密閉容器中加入NO和活性炭(無雜質(zhì)),生成氣體E和F。當(dāng)溫度分別為T1 ℃和T2 ℃時(shí),測得反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)各物質(zhì)的物質(zhì)的量如表所示:
物質(zhì)
n/mol
T/℃
活性炭
NO
E
F
初始
2.030
0.100
0
0
T1
2.000
0.040
0.030
0.030
T2
2.005
0.050
0.025
0.025
①請結(jié)合表中數(shù)據(jù),寫出NO與活性炭反應(yīng)的化學(xué)方程式:__C+2NON2+CO2__。
②T1 ℃時(shí),上述反應(yīng)的平衡常數(shù)的值為__0.562 5__。如果已知T2>T1,則該反應(yīng)正反應(yīng)的ΔH__<__0(填“>”“<”或“=”)。
③在T1 ℃下反應(yīng)達(dá)到平衡后,下列措施不能增大NO轉(zhuǎn)化率的是__bc__(填字母)。
a.降低溫度 b.增大壓強(qiáng)
c.增大c(NO) d.移去部分F
(3)汽車尾氣處理中的反應(yīng)有2NO+2CO2CO2+N2。某溫度時(shí),在1 L密閉容器中充入0.1 mol CO和0.1 mol NO,5 s時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,測得NO的濃度為0.02 molL-1,則反應(yīng)開始至平衡時(shí),NO的平均反應(yīng)速率v(NO)=__0.016 mol(Ls)-1__。若此溫度下,某時(shí)刻測得CO、NO、N2、CO2的濃度分別為0.01 molL-1、a molL-1、0.01 molL-1、0.04 molL-1,要使反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,則a的取值范圍為__a>0.01__。
(4)某課題組利用如圖所示裝置,探究NO2和O2化合生成N2O5形成原電池的過程。物質(zhì)Y的名稱為__五氧化二氮__,該電池正極的電極反應(yīng)式為__O2+2N2O5+4e-===4NO__。
解析 (1)根據(jù)蓋斯定律,將題給的兩個(gè)熱化學(xué)方程式相加得2CH4(g)+4NO2(g)===2CO2(g)+2N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 734 kJmol-1,則用0.2 mol CH4將NO2還原為N2,放出熱量173.4 kJ。(2)①根據(jù)各物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化量之比等于系數(shù)之比及質(zhì)量守恒,可知發(fā)生的反應(yīng)為C+2NON2+CO2。②T1 ℃達(dá)到平衡時(shí),c(NO)=0.020 molL-1,c(N2)=c(CO2)=0.015 molL-1,故平衡常數(shù)K==0.562 5;根據(jù)題表中數(shù)據(jù)可知,溫度由T1 ℃升高到T2 ℃時(shí),平衡逆向移動,所以ΔH<0。③該反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度平衡正向移動,NO的轉(zhuǎn)化率增大;該反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡不移動,故NO的轉(zhuǎn)化率不變;增大NO濃度,NO的轉(zhuǎn)化率不變;移去部分生成物,生成物濃度減小,平衡正向移動,NO的轉(zhuǎn)化率增大,故選bc項(xiàng)。(3)v(NO)==0.016 mol(Ls)-1。該溫度下平衡常數(shù)K==1 600,若使反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,則<1 600,解得a>0.01。(4)由題意和裝置圖可知,物質(zhì)Y為N2O5,正極發(fā)生還原反應(yīng),故通入O2的一極為正極,正極的電極反應(yīng)式為O2+2N2O5+4e-===4NO。
4.目前,燃煤脫硫是科研工作者研究的重要課題之一,主要脫硫方法有以下幾種。
Ⅰ.CO還原法
原理為2CO(g)+SO2(g)S(g)+2CO2(g),將CO(g)和SO2(g)按物質(zhì)的量之比為2:1的關(guān)系充入容積為10 L的恒容絕熱密閉容器中,反應(yīng)過程中CO的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖甲所示。
(1)下列說法中可以說明可逆反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是__abd__(填字母)。
a.容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化
b.容器中溫度不再變化
c.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化
d.CO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不再變化
(2)①在T ℃時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),該化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)K=__64__,平衡時(shí),保持其他條件不變,再向其中充入CO(g)、SO2(g)、S(g)、CO2(g)各1 mol,此時(shí)v正__>__v逆(填“>”“<”或“=”)。
②甲圖中a、b分別表示在一定溫度下,使用質(zhì)量相同但表面積不同的催化劑時(shí),達(dá)到平衡過程中n(CO)的變化曲線,其中表示催化劑表面積較大的曲線是__a__(填“a”或“b”)。
Ⅱ.氧化鋅吸收法
(3)該法發(fā)生的主要反應(yīng)為ZnO(s)+SO2(g)===ZnSO3(s),純ZnO的懸浮液的pH約為6.8,脫去SO2的過程中,測得pH隨時(shí)間t的變化如圖乙所示,已知硫原子總量一定的SO、HSO、H2SO3的混合溶液中各組分的含量與pH的關(guān)系如圖丙所示。
①充分吸收SO2后的混合體系中硫元素的主要存在形式是__HSO__。
②結(jié)合圖乙與圖丙分析,bc段發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式是__ZnSO3+SO2+H2O===Zn(HSO3)2__。
Ⅲ.氫氧化鈉溶液吸收法
(4)用NaOH溶液充分吸收SO2得到NaHSO3溶液,然后電解該溶液可制得硫酸。電解原理示意圖如圖丁。請寫出開始時(shí)陽極反應(yīng)的電極反應(yīng)式:__HSO+H2O-2e-===SO+3H+__。
解析 (1)根據(jù)方程式可知該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)。a項(xiàng),由于是恒容絕熱容器,反應(yīng)一定伴有熱量變化,故若反應(yīng)未達(dá)平衡,氣體分子數(shù)不變,溫度一定變化,容器中壓強(qiáng)一定會變,則壓強(qiáng)不變反應(yīng)到達(dá)平衡,正確;b項(xiàng),容器內(nèi)溫度不變,說明反應(yīng)達(dá)到平衡,正確;c項(xiàng),反應(yīng)前后氣體總質(zhì)量不變,氣體分子數(shù)不變,故氣體的平均相對分子質(zhì)量一定不變,錯(cuò)誤;d項(xiàng),CO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不變,說明反應(yīng)一定到達(dá)平衡狀態(tài),正確。(2)①根據(jù)方程式:
2CO(g)+SO2(g)S(g)+2CO2(g)
0.1 0.05 0 0
0.08 0.04 0.04 0.08
0.02 0.01 0.04 0.08
代入平衡常數(shù)表達(dá)式可得K==64;若再加入各物質(zhì)1 mol,則Qc=<64,平衡正向移動,即正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率。(3)①觀察圖乙可知充分吸收二氧化硫后溶液的pH約為4,結(jié)合圖丙可知,體系中存在的主要是HSO;②觀察圖形可知bc段發(fā)生的是亞硫酸鋅吸收二氧化硫生成Zn(HSO3)2的過程,故化學(xué)方程式為ZnSO3+SO2+H2O===Zn(HSO3)2。
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