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全國卷 年份 題號(hào) 考點(diǎn)分布 氧化還原反應(yīng)的概念 氧化還原反應(yīng)的規(guī)律及計(jì)算 氧化還原反應(yīng)方程式的書寫及配平 I 2018 28（1） ★ 2017 27 ★ 2016 28 ★ II 2018 28（3） ★ 2017 13 ★ 2016 28 ★ ★ III 2018 2017 27 ★ ★ 28 ★ 2016 28 ★ 北京卷 2018 9 ★ 28 ★ ★ 天津卷 2018 9（5） ★ 江蘇卷 2018 16（4） ★ 20 ★ 專題4 氧化還原反應(yīng) 在2018年的高考中，氧化還原反應(yīng)的考查主要是有關(guān)氧化還原反應(yīng)的概念的考查，如：氧化劑，還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的判斷；對(duì)氧化還反應(yīng)應(yīng)一些規(guī)律的考查，如：氧化性還原性強(qiáng)弱的考查；對(duì)氧化還原反應(yīng)方程式書寫與綜合計(jì)算的考查，如：與物質(zhì)結(jié)構(gòu)和元素化合物知識(shí)的結(jié)合，進(jìn)行方程式書寫與相關(guān)量的計(jì)算的考查等。預(yù)計(jì)在2019高考中，氧化還原反應(yīng)的考查仍是考查熱點(diǎn)，還會(huì)從以上三個(gè)方面進(jìn)行考查，將氧化還原反應(yīng)與物質(zhì)的分析推斷結(jié)合在一起，將電化學(xué)原理、新型綠色能源的開發(fā)等與工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、科學(xué)研究、社會(huì)日常生活等結(jié)合在一起，考查學(xué)生對(duì)學(xué)科內(nèi)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力。 考點(diǎn)一 氧化還原反應(yīng)的概念 1． 本質(zhì)：有電子轉(zhuǎn)移或偏移 特征：元素化合價(jià)發(fā)生變化 2．基本概念 3．氧化還原反應(yīng)的表示方法 (1)雙線橋法 箭頭必須由反應(yīng)物指向生成物，且兩端對(duì)準(zhǔn)同種元素。 箭頭方向不代表電子轉(zhuǎn)移方向，僅表示電子轉(zhuǎn)移前后的變化。 在“橋”上標(biāo)明電子的“得”與“失”，且得失電子總數(shù)應(yīng)相等。 (2)單線橋法 箭頭必須由還原劑中失電子的元素指向氧化劑中得電子的元素。 箭頭方向表示電子轉(zhuǎn)移的方向。 在“橋”上標(biāo)明轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)。 4．氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系 (1)一般情況下有單質(zhì)參加的化合反應(yīng)或有單質(zhì)生成的分解反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng)； (2)有單質(zhì)參加或者生成的反應(yīng)不一定十年氧化還原反應(yīng)，如同素異形體之間的轉(zhuǎn)化3O2 = 2 O3。 (3)置換反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng)； (4)復(fù)分解反應(yīng)一定不是氧化還原反應(yīng)。 【典例1】【2018全國1】采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù)，在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴} （1）1840年 Devil用干燥的氯氣通過干燥的硝酸銀，得到N2O5。該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是一種氣體，其分子式為___________。 【答案】O2 【解析】氯氣在反應(yīng)中得到電子作氧化劑，硝酸銀中只有氧元素化合價(jià)會(huì)升高，所以氧化產(chǎn)物是氧氣，分子式為O2； 【典例2】【2018北京】下列實(shí)驗(yàn)中的顏色變化，與氧化還原反應(yīng)無關(guān)的是 A B C D 實(shí)驗(yàn) NaOH溶液滴入FeSO4溶液中 石蕊溶液滴入氯水中 Na2S溶液滴入AgCl濁液中 熱銅絲插入稀硝酸中 現(xiàn)象 產(chǎn)生白色沉淀，隨后變?yōu)榧t褐色 溶液變紅，隨后迅速褪色 沉淀由白色逐漸變?yōu)楹谏? 產(chǎn)生無色氣體，隨后變?yōu)榧t棕色 【答案】C 在反應(yīng)Cl2+H2OHCl+HClO，由于氯水呈酸性，石蕊溶液滴入后溶液先變紅，紅色褪色是HClO表現(xiàn)強(qiáng)氧化性，與有色物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)；C項(xiàng)，白色沉淀變?yōu)楹谏珪r(shí)的反應(yīng)為2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl，反應(yīng)前后元素化合價(jià)不變，不是氧化還原反應(yīng)；D項(xiàng)，Cu與稀HNO3反應(yīng)生成Cu（NO3）2、NO氣體和H2O，氣體由無色變?yōu)榧t棕色時(shí)的反應(yīng)為2NO+O2=2NO2，反應(yīng)前后元素化合價(jià)有升降，為氧化還原反應(yīng)；與氧化還原反應(yīng)無關(guān)的是C項(xiàng)，答案選C。 點(diǎn)睛：本題考查氧化還原反應(yīng)的判斷，分析顏色變化的原因、理解氧化還原反應(yīng)的特征是解題的關(guān)鍵。 考點(diǎn)二 氧化還原反應(yīng)的規(guī)律及計(jì)算 1．性質(zhì)強(qiáng)弱規(guī)律 物質(zhì)氧化性、還原性的強(qiáng)弱取決于元素得失電子的難易程度，與得失電子的數(shù)目無關(guān)，可從“熱>冷”(溫度)、“濃>稀”(濃度)、“易>難”(反應(yīng)條件、劇烈程度)，以及金屬活動(dòng)性順序表、元素在周期表中的位置、原電池原理、電解池中離子的放電順序等角度判斷；還要學(xué)會(huì)從化學(xué)反應(yīng)方向的角度判斷“劑>物”(同一反應(yīng)中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性，還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性)。 2．反應(yīng)先后規(guī)律 在溶液中，如果存在多種氧化劑(或還原劑)，當(dāng)向溶液中加入另一還原劑(或氧化劑)時(shí)，會(huì)先與最強(qiáng)的氧化劑(或還原劑)反應(yīng)。①最強(qiáng)的氧化劑與最強(qiáng)的還原劑最先發(fā)生反應(yīng)。②先強(qiáng)后弱：如過量的Fe加入同濃度的Fe3＋、Cu2＋混合液中，由于氧化能力Fe3＋>Cu2＋，故Fe先與Fe3＋反應(yīng)。 3．價(jià)態(tài)歸中規(guī)律 即同種元素不同價(jià)態(tài)之間的反應(yīng)，高價(jià)態(tài)的元素化合價(jià)降低，低價(jià)態(tài)的元素化合價(jià)升高，但升高與降低的化合價(jià)不能交叉。 如：KClO3＋6HCl===3Cl2↑＋KCl＋3H2O，氧化劑KClO3，還原劑HCl，氧化產(chǎn)物Cl2，還原產(chǎn)物Cl2。 4．電子守恒規(guī)律 對(duì)于氧化還原反應(yīng)的計(jì)算，關(guān)鍵是氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)——得失電子守恒，列出守恒關(guān)系求解，即n(氧化劑)變價(jià)原子個(gè)數(shù)化合價(jià)變化值＝n(還原劑)變價(jià)原子個(gè)數(shù)化合價(jià)變化值。 【典例3】【2018全國2】K3[Fe(C2O4)3]3H2O（三草酸合鐵酸鉀）為亮綠色晶體，可用于曬制藍(lán)圖?；卮鹣铝袉栴}： 測定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量。 ①稱量m g樣品于錐形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c molL-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________________________。 ②向上述溶液中加入過量鋅粉至反應(yīng)完全后，過濾、洗滌，將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c molL-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液V mL。該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為________________________________。 【答案】粉紅色出現(xiàn) 【典例4】【2018北京】實(shí)驗(yàn)小組制備高鐵酸鉀（K2FeO4）并探究其性質(zhì)。 資料：K2FeO4為紫色固體，微溶于KOH溶液；具有強(qiáng)氧化性，在酸性或中性溶液中快速產(chǎn)生O2，在堿性溶液中較穩(wěn)定。 （1）制備K2FeO4（夾持裝置略） ①A為氯氣發(fā)生裝置。A中反應(yīng)方程式是________________（錳被還原為Mn2+）。 ②將除雜裝置B補(bǔ)充完整并標(biāo)明所用試劑。_______ ③C中得到紫色固體和溶液。C中Cl2發(fā)生的反應(yīng)有 3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH2K2FeO4+6KCl+8H2O，另外還有________________。 （2）探究K2FeO4的性質(zhì) ①取C中紫色溶液，加入稀硫酸，產(chǎn)生黃綠色氣體，得溶液a，經(jīng)檢驗(yàn)氣體中含有Cl2。為證明是否K2FeO4氧化了Cl－而產(chǎn)生Cl2，設(shè)計(jì)以下方案： 方案Ⅰ 取少量a，滴加KSCN溶液至過量，溶液呈紅色。 方案Ⅱ 用KOH溶液充分洗滌C中所得固體，再用KOH溶液將K2FeO4溶出，得到紫色溶液b。取少量b，滴加鹽酸，有Cl2產(chǎn)生。 i．由方案Ⅰ中溶液變紅可知a中含有______離子，但該離子的產(chǎn)生不能判斷一定是K2FeO4將Cl－氧化，還可能由________________產(chǎn)生（用方程式表示）。 ii．方案Ⅱ可證明K2FeO4氧化了Cl－。用KOH溶液洗滌的目的是________________。 ②根據(jù)K2FeO4的制備實(shí)驗(yàn)得出：氧化性Cl2________（填“＞”或“＜”），而方案Ⅱ?qū)嶒?yàn)表明，Cl2和的氧化性強(qiáng)弱關(guān)系相反，原因是________________。 ③資料表明，酸性溶液中的氧化性＞，驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)如下：將溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中，振蕩后溶液呈淺紫色，該現(xiàn)象能否證明氧化性＞。若能，請(qǐng)說明理由；若不能，進(jìn)一步設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案。 理由或方案：________________。 【答案】2KMnO4+16HCl2MnCl2+2KCl +5Cl2↑+8H2O Cl2+2OH?Cl?+ClO?+H2O Fe3+ 4FeO42?+20H+4Fe3++3O2↑+10H2O 排除ClO?的干擾 > 溶液的酸堿性不同 若能，理由：FeO42?在過量酸的作用下完全轉(zhuǎn)化為Fe3+和O2，溶液淺紫色一定是MnO4?的顏色（若不能，方案：向紫色溶液b中滴加過量稀H2SO4，觀察溶液紫色快速褪去還是顯淺紫色） ②根據(jù)同一反應(yīng)中，氧化性：氧化劑氧化產(chǎn)物。對(duì)比兩個(gè)反應(yīng)的異同，制備反應(yīng)在堿性條件下，方案II在酸性條件下，說明酸堿性的不同影響氧化性的強(qiáng)弱。 ③判斷的依據(jù)是否排除FeO42-的顏色對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的干擾。 詳解：（1）①A為氯氣發(fā)生裝置，KMnO4與濃鹽酸反應(yīng)時(shí)，錳被還原為Mn2+，濃鹽酸被氧化成Cl2，KMnO4與濃鹽酸反應(yīng)生成KCl、MnCl2、Cl2和H2O，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2KMnO4+16HCl（濃）=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O，離子方程式為2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。 ②由于鹽酸具有揮發(fā)性，所得Cl2中混有HCl和H2O（g），HCl會(huì)消耗Fe（OH）3、KOH，用飽和食鹽水除去HCl，除雜裝置B為。 ③ C中Cl2發(fā)生的反應(yīng)有3Cl2+2Fe（OH）3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O，還有Cl2與KOH的反應(yīng)，Cl2與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O，反應(yīng)的離子方程式為Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O。 （2）①根據(jù)上述制備反應(yīng)，C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl，還可能含有KClO等。 i.方案I加入KSCN溶液，溶液變紅說明a中含F(xiàn)e3+。但Fe3+的產(chǎn)生不能判斷K2FeO4與Cl-發(fā)生了反應(yīng)，根 ③該小題為開放性試題。若能，根據(jù)題意K2FeO4在足量H2SO4溶液中會(huì)轉(zhuǎn)化為Fe3+和O2，最后溶液中不存在FeO42-，溶液振蕩后呈淺紫色一定是MnO4-的顏色，說明FeO42-將Mn2+氧化成MnO4-，所以該實(shí)驗(yàn)方案能證明氧化性FeO42-MnO4-。（或不能，因?yàn)槿芤篵呈紫色，溶液b滴入MnSO4和H2SO4的混合溶液中，c（FeO42-）變小，溶液的紫色也會(huì)變淺；則設(shè)計(jì)一個(gè)空白對(duì)比的實(shí)驗(yàn)方案，方案為：向紫色溶液b中滴加過量稀H2SO4，觀察溶液紫色快速褪去還是顯淺紫色）。 點(diǎn)睛：本題考查K2FeO4的制備和K2FeO4的性質(zhì)探究。與氣體有關(guān)的制備實(shí)驗(yàn)裝置的連接順序一般為：氣體發(fā)生裝置→除雜凈化裝置→制備實(shí)驗(yàn)裝置→尾氣吸收。進(jìn)行物質(zhì)性質(zhì)實(shí)驗(yàn)探究是要排除其他物質(zhì)的干擾。尤其注意最后一空為開放性答案，要注重多角度思考。 考點(diǎn)三 氧化還原反應(yīng)方程式的書寫及配平 1.一般氧化還原反應(yīng)的配平步驟 2.氧化還原反應(yīng)的配平技巧 （1）.全變從左邊配 氧化劑、還原劑中某元素化合價(jià)全變的，一般從反應(yīng)物著手配平。如＋HO3(濃)―→O2↑＋O2↑＋H2O，要使得失電子數(shù)守恒，必為1＋4HO3(濃)，再配平右邊物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。 （2）.自變從右邊配 自身氧化還原反應(yīng)(包括分解、歧化)一般從右邊著手配平。如＋KOH(熱、濃)―→K2＋K2O3＋H2O，要使得失電子守恒，必有2K2＋1K2O3，再配平其他物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。 （3）.缺項(xiàng)配平法 首先明白缺項(xiàng)物質(zhì)所含元素化合價(jià)反應(yīng)前后未變。否則無法配平。所以先配平含變價(jià)元素物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)，再根據(jù)質(zhì)量守恒定律確定缺項(xiàng)物質(zhì)的化學(xué)式和化學(xué)計(jì)量數(shù)。缺項(xiàng)物質(zhì)一般為酸、堿、水，常見的有H2SO4、HCl、KOH、NaOH、H2O等。 條件 補(bǔ)項(xiàng)原則 酸性條件下 缺H(氫)或多O(氧)補(bǔ)H＋，少O(氧)補(bǔ)H2O(水) 堿性條件下 缺H(氫)或多O(氧)補(bǔ)H2O(水)，少O(氧)補(bǔ)OH－ 【典題5】【2018天津】NOx含量的測定 將v L氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化為NO3?，加水稀釋至100.00 mL。量取20.00 mL該溶液，加入v1 mL c1 molL?1 FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（過量），充分反應(yīng)后，用c2 molL?1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2+，終點(diǎn)時(shí)消耗v2 mL。 NO被H2O2氧化為NO3?的離子方程式是___________。 【答案】2NO+3H2O2=2H++2NO3–+2H2O 【解析】NO被H2O2氧化為硝酸，所以反應(yīng)的離子方程式為：2NO+3H2O2=2H++2NO3–+2H2O。 【典例6】【2018江蘇】以高硫鋁土礦（主要成分為Al2O3、Fe2O3、SiO2，少量FeS2和金屬硫酸鹽）為原料，生產(chǎn)氧化鋁并獲得Fe3O4的部分工藝流程如下： （4）“過濾”得到的濾渣中含大量的Fe2O3。Fe2O3與FeS2混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4和SO2，理論上完全反應(yīng)消耗的n（FeS2）∶n（Fe2O3）=__________________。 【答案】1∶16 【典例7】【2018江蘇】NOx（主要指NO和NO2）是大氣主要污染物之一。有效去除大氣中的NOx是環(huán)境保護(hù)的重要課題。 （1）用水吸收NOx的相關(guān)熱化學(xué)方程式如下： 2NO2（g）+H2O（l）HNO3（aq）+HNO2（aq） ΔH=?116.1 kJmol?1 3HNO2（aq）HNO3（aq）+2NO（g）+H2O（l） ΔH=75.9 kJmol?1 反應(yīng)3NO2（g）+H2O（l）2HNO3（aq）+NO（g）的ΔH=___________kJmol?1。 （2）用稀硝酸吸收NOx，得到HNO3和HNO2的混合溶液，電解該混合溶液可獲得較濃的硝酸。寫出電解時(shí)陽極的電極反應(yīng)式：____________________________________。 （3）用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx，吸收過程中存在HNO2與(NH2)2CO生成N2和CO2的反應(yīng)。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________________________。 （4）在有氧條件下，新型催化劑M能催化NH3與NOx反應(yīng)生成N2。 ①NH3與NO2生成N2的反應(yīng)中，當(dāng)生成1 mol N2時(shí)，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為__________mol。 ②將一定比例的O2、NH3和NOx的混合氣體，勻速通入裝有催化劑M的反應(yīng)器中反應(yīng)（裝置見題20圖?1）。 反應(yīng)相同時(shí)間NOx的去除率隨反應(yīng)溫度的變化曲線如題20圖?2所示，在50～250 ℃范圍內(nèi)隨著溫度的升高，NOx的去除率先迅速上升后上升緩慢的主要原因是____________________________；當(dāng)反應(yīng)溫度高于380 ℃時(shí)，NOx的去除率迅速下降的原因可能是___________________________。 【答案】（1）?136.2（2）HNO2?2e?+H2O3H++NO3? （3）2HNO2+(NH2)2CO2N2↑+CO2↑+3H2O（4）① ②迅速上升段是催化劑活性隨溫度升高增大與溫度升高共同使NOx去除反應(yīng)速率迅速增大；上升緩慢段主要是溫度升高引起的NOx去除反應(yīng)速率增大 催化劑活性下降；NH3與O2反應(yīng)生成了NO 詳解：（1）將兩個(gè)熱化學(xué)方程式編號(hào)， 2NO2（g）+H2O（l）=HNO3（aq）+HNO2（aq） ΔH=?116.1 kJmol?1（①式） 3HNO2（aq）=HNO3（aq）+2NO（g）+H2O（l） ΔH=75.9 kJmol?1（②式） 應(yīng)用蓋斯定律，將（①式3+②式）2得，反應(yīng)3NO2（g）+H2O（l）=2HNO3（aq）+NO（g）ΔH=[（?116.1 kJmol?1）3+75.9 kJmol?1]2=-136.2kJmol?1。 （2）根據(jù)電解原理，陽極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)，陽極反應(yīng)為HNO2失去電子生成HNO3，1molHNO2反應(yīng)失去2mol電子，結(jié)合原子守恒和溶液呈酸性，電解時(shí)陽極電極反應(yīng)式為HNO2-2e-+H2O=NO3-+3H+。 （3）HNO2與（NH2）2CO反應(yīng)生成N2和CO2，N元素的化合價(jià)由HNO2中+3價(jià)降至0價(jià)，N元素的化合價(jià)由（NH2）2CO中-3價(jià)價(jià)升至0價(jià)，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2HNO2+（NH2）2CO=2N2↑+CO2↑+3H2O。 （4）①NH3與NO2的反應(yīng)為8NH3+6NO27N2+12H2O，該反應(yīng)中NH3中-3價(jià)的N升至0價(jià)，NO2中+4價(jià)的N降至0價(jià)，生成7molN2轉(zhuǎn)移24mol電子。生成1molN2時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為mol。 點(diǎn)睛：本題以有效去除NOx為載體，考查蓋斯定律的應(yīng)用、電解原理、指定情境下方程式的書寫，氧化還原反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子數(shù)的計(jì)算、圖像的分析。主要體現(xiàn)的是對(duì)化學(xué)反應(yīng)原理的考查，對(duì)化學(xué)反應(yīng)原理的準(zhǔn)確理解是解題的關(guān)鍵。