《通用版2019版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第2節(jié)烴和鹵代烴學(xué)案新人教版.doc》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《通用版2019版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第2節(jié)烴和鹵代烴學(xué)案新人教版.doc（25頁珍藏版）》請?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

第2節(jié)　烴和鹵代烴 【考綱要求】 掌握烷、烯、炔和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。　 掌握鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。　 了解烴類的重要應(yīng)用。 考點(diǎn)一　脂肪烴[學(xué)生用書P192] 1．脂肪烴的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與通式 2．脂肪烴的物理性質(zhì) 性質(zhì) 變化規(guī)律 狀態(tài) 常溫下含有1～4個(gè)碳原子的烴都是氣態(tài)，隨著碳原子數(shù)的增多，逐漸過渡到液態(tài)、固態(tài) 沸點(diǎn) 隨著碳原子數(shù)的增多，沸點(diǎn)逐漸升高；同分異構(gòu)體之間，支鏈越多，沸點(diǎn)越低 相對(duì)密度 隨著碳原子數(shù)的增多，相對(duì)密度逐漸增大，密度均比水小 水溶性 均難溶于水 3.脂肪烴的化學(xué)性質(zhì)比較 烷烴 烯烴 炔烴 活動(dòng)性 較穩(wěn)定 較活潑 較活潑 取代反應(yīng) 能夠與鹵素取代 加成反應(yīng) 不能發(fā)生 能與H2、X2、HX、H2O、HCN 等加成(X代表鹵素原子) 氧化反應(yīng) 淡藍(lán)色火焰 燃燒火焰明亮，有黑煙 燃燒火焰明亮，有濃煙 不與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng) 能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 加聚反應(yīng) 不能發(fā)生 能發(fā)生 鑒別 不能使溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色 能使溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色 烷烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)是分子中的氫原子逐步被取代，并且是各步反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行，產(chǎn)物是烴的多種鹵代物的混合物和鹵化氫。 按要求書寫方程式： (1)乙烷和Cl2生成一氯乙烷： 。 (2)烷烴的燃燒通式： 。 (3)單烯鏈烴的燃燒通式： 。 (4)丙烯使溴的CCl4溶液褪色： 。 (5)丙烯與H2O的加成反應(yīng)： 。 (6)丙烯的加聚反應(yīng)： 。 (7)乙炔和H2生成乙烷： 。 (8)乙炔和HCl生成氯乙烯： 。 (9)氯乙烯的加聚反應(yīng)： 。 (10)等物質(zhì)的量的CH2CHCHCH2與Br2加成可能的反應(yīng)： ① ； ② 。 答案：(1)CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl (2)CnH2n＋2＋O2nCO2＋(n＋1)H2O (3)CnH2n＋nO2nCO2＋nH2O 題組一　考查烴分子中原子的共線、共面問題 1．下列化合物的分子中，所有原子都處于同一平面的有(　　) ①乙烷?、诩妆健、鄯健、芩穆纫蚁? A．①②　　　　　　　　 B．②③ C．③④ D．①④ 解析：選C。甲烷是正四面體形結(jié)構(gòu)，乙烷相當(dāng)于甲基取代甲烷分子中的一個(gè)氫原子；甲苯相當(dāng)于苯基取代甲烷分子中的一個(gè)氫原子；苯是平面正六邊形結(jié)構(gòu)，氟苯相當(dāng)于一個(gè)氟原子取代苯分子中的一個(gè)氫原子，其空間結(jié)構(gòu)不變；乙烯是平面結(jié)構(gòu)，四氯乙烯相當(dāng)于4個(gè)氯原子分別取代乙烯分子中的4個(gè)氫原子，其空間結(jié)構(gòu)不變。 2．下列有機(jī)化合物分子中的所有碳原子不可能處于同一平面的是(　　) 解析：選D。苯分子中12個(gè)原子處在同一平面上，可以看作甲基取代苯環(huán)上的1個(gè)氫原子，所有碳原子在同一平面上；乙炔分子中的4個(gè)原子在同一直線上，HC≡C—CH3可以看作甲基取代乙炔中1個(gè)氫原子，所有碳原子在同一平面上；乙烯分子中6個(gè)原子在同一平面上，可看作乙烯分子中的2個(gè)氫原子被—CH3取代，所有碳原子在同一平面上；可看作甲烷分子中的3個(gè)氫原子被—CH3取代，所有碳原子不可能在同一平面上。 突破有機(jī)物分子中原子的共線與共面問題 1．找準(zhǔn)共線、共面基準(zhǔn)點(diǎn) (1)共面型：及分子中所有原子均在同一平面上。 (2)正四面體(或四面體)型：分子中所有原子不可能都在同一平面上。 2．掌握一種方法、一種思想 (1)展開空間構(gòu)型法。其他有機(jī)物可看作由以上三種典型分子中的氫原子被其他原子或原子團(tuán)代替后的產(chǎn)　 物，但這三種分子的空間結(jié)構(gòu)基本不變。如CH2===CHCl，可看作Cl原子代替了原來乙烯分子中H原子的位置，故六個(gè)原子都在同一平面上。 (2)單鍵旋轉(zhuǎn)思想。三種典型框架上的取代基可以以“C—C”為軸旋轉(zhuǎn)。例如：因①鍵可以旋轉(zhuǎn)，故的平面可能和確定的平面重合，也可能不重合，因而分子中的所有原子可能共面，也可能不完全共面。 題組二　考查脂肪烴的性質(zhì)及應(yīng)用 3．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為 下列描述正確的是(　　) A．該有機(jī)物常溫常壓下呈氣態(tài)，且易溶于水 B．該有機(jī)物能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 C．該有機(jī)物分子為直線形的極性分子 D．該有機(jī)物可由乙炔和含氮化合物加聚制得 解析：選B。該有機(jī)物分子的相對(duì)分子質(zhì)量較大，分子間作用力較強(qiáng)，常溫常壓下不可能呈氣態(tài)；該有機(jī)物分子中有較長的炔烴鏈，且是非極性分子，與水分子間引力作用很微弱，不能有效分散在水中，即難以溶解，A項(xiàng)錯(cuò)誤。該有機(jī)物分子中含有碳碳三鍵，所以能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，B項(xiàng)正確。該有機(jī)物分子為直線形分子，且分子是對(duì)稱結(jié)構(gòu)，故整個(gè)分子是非極性分子，C項(xiàng)錯(cuò)誤。該物質(zhì)不是高分子化合物，不可能是加聚產(chǎn)物，且該物質(zhì)中沒有氮元素，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4．下列關(guān)于烷烴與烯烴的性質(zhì)及反應(yīng)類型敘述正確的是(　　) A．烷烴只含有飽和鍵，烯烴只含有不飽和鍵 B．烷烴不能發(fā)生加成反應(yīng)，烯烴不能發(fā)生取代反應(yīng) C．烷烴的通式一定是CnH2n＋2，而烯烴的通式一定是CnH2n D．烷烴與烯烴相比，發(fā)生加成反應(yīng)的一定是烯烴 解析：選D。烯烴中含有碳?xì)滹柡玩I，也可能含有碳碳飽和鍵，A錯(cuò)誤；烯烴中的氫原子有可能發(fā)生取代反應(yīng)，B錯(cuò)誤；環(huán)烷烴的通式是CnH2n，只有單烯鏈烴的通式才是CnH2n，C錯(cuò)誤。 考點(diǎn)二　苯及其同系物[學(xué)生用書P194] 芳香烴 1．苯的同系物的同分異構(gòu)體 以C8H10芳香烴為例 名稱 乙苯 鄰二甲苯 間二甲苯 對(duì)二甲苯 結(jié)構(gòu)簡式 2.苯的同系物與苯的性質(zhì)比較 (1)相同點(diǎn) 因都含有苯環(huán) (2)不同點(diǎn) 烷基對(duì)苯環(huán)有影響，所以苯的同系物比苯易發(fā)生取代反應(yīng)；苯環(huán)對(duì)烷基也有影響，所以苯環(huán)上的甲基能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。 完成下列有關(guān)苯的同系物的方程式： ①硝化： 。 1．C2H2和的最簡式相同(　　) 2．苯環(huán)是平面正六邊形結(jié)構(gòu)，說明苯分子中的碳碳鍵不是單雙鍵交替結(jié)構(gòu)(　　) 3．甲烷和氯氣反應(yīng)生成一氯甲烷與苯和硝酸反應(yīng)生成硝基苯的反應(yīng)類型相同(　　) 4．可用酸性高錳酸鉀溶液鑒別甲苯和環(huán)己烯(　　) 5．某烴的分子式為C11H16，它不能與溴水反應(yīng)，但能使酸性KMnO4溶液褪色，分子結(jié)構(gòu)中只含有一個(gè)烷基，符合條件的烴有7種(　　) 6．己烯中混有少量甲苯，先加入足量溴水，然后加入酸性高錳酸鉀溶液，若溶液褪色，則證明己烯中混有甲苯(　　) 答案：1.　2.√　3.√　4.　5. √　6.√ 題組一　考查芳香烴的同分異構(gòu)體 1．下列有關(guān)同分異構(gòu)體數(shù)目的敘述不正確的是(　　) A．甲苯苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被含3個(gè)碳原子的烷基取代，所得產(chǎn)物有6種 B．與互為同分異構(gòu)體的芳香族化合物有6種 C．含有5個(gè)碳原子的某飽和鏈烴，其一氯取代物可能有3種 D．菲的結(jié)構(gòu)簡式為，它與硝酸反應(yīng)，可生成5種一硝基取代物 解析：選B。含3個(gè)碳原子的烷基有兩種，甲苯苯環(huán)上的氫原子有3種，故產(chǎn)物有6種，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)中物質(zhì)的分子式為C7H8O，與其互為同分異構(gòu)體的芳香族化合物中有1種醇(苯甲醇)、1種醚(苯甲醚)、3種酚(鄰甲基苯酚、間甲基苯酚和對(duì)甲基苯酚)，總共有5種，B項(xiàng)錯(cuò)誤；含有5個(gè)碳原子的烷烴有3種同分異構(gòu)體：正戊烷、異戊烷和新戊烷，其一氯代物分別為3、4、1種，C項(xiàng)正確；由菲的結(jié)構(gòu)可以看出其結(jié)構(gòu)中含有5種氫原子，可生成5種一硝基取代物，D項(xiàng)正確。 2．苯的同系物中，有的側(cè)鏈能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，生成芳香酸，反應(yīng)如下： (1)現(xiàn)有苯的同系物甲、乙，分子式都是C10H14，甲不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為芳香酸，它的結(jié)構(gòu)簡式是 ；乙能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為分子式為C8H6O4的芳香酸，則乙可能的結(jié)構(gòu)有 種。 (2)有機(jī)物丙也是苯的同系物，分子式也是C10H14，它的苯環(huán)上的一溴代物只有一種，試寫出丙所有可能的結(jié)構(gòu)簡式： 。 解析：(1)能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為芳香酸的苯的同系物都有一個(gè)共同點(diǎn)：側(cè)鏈與苯環(huán)相連的碳原子上有氫原子，產(chǎn)物中羧基數(shù)目等于苯的同系物分子中能被氧化的側(cè)鏈數(shù)目，若苯的同系物能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為分子式為C8H6O4的芳香酸(二元酸)，說明苯環(huán)上有兩個(gè)側(cè)鏈，可能是兩個(gè)乙基，也可能是一個(gè)甲基和一個(gè)丙基，而丙基又有兩種結(jié)構(gòu)(—CH2CH2CH3和兩個(gè)側(cè)鏈在苯環(huán)上的位置又有鄰位、間位和對(duì)位3種結(jié)構(gòu)，故分子式為C10H14且有兩個(gè)側(cè)鏈的苯的同系物有33＝9種結(jié)構(gòu)；(2)分子式為C10H14的苯的同系物的苯環(huán)上的一溴代物只有一種，其苯環(huán)上可能只有2個(gè)相同側(cè)鏈且位于對(duì)位，或4個(gè)相同的側(cè)鏈。 答案： 定一(或定二)移一法突破苯環(huán)上位置異構(gòu)的書寫 在苯環(huán)上連有兩個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)，可固定一個(gè)移動(dòng)另一個(gè)，從而寫出鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體；苯環(huán)上連有三個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)，可先固定兩個(gè)原子或原子團(tuán)，得到三種結(jié)構(gòu)，再逐一插入第三個(gè)原子或原子團(tuán)，這樣就能寫全含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體。 例如：二甲苯苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體共有六種(2＋3＋1＝6)。 　 題組二　考查芳香烴的性質(zhì)及應(yīng)用 3．下列敘述中，錯(cuò)誤的是(　　) A．苯與濃硝酸、濃硫酸共熱并保持55～60 ℃反應(yīng)生成硝基苯 B．苯乙烯在合適條件下催化加氫可生成乙基環(huán)己烷 C．乙烯與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)生成1，2二溴乙烷 D．甲苯與氯氣在光照下反應(yīng)主要生成2，4二氯甲苯 解析：選D。A項(xiàng)，苯與濃硝酸在濃硫酸作用下發(fā)生取代反應(yīng)，生成硝基苯；B項(xiàng)，苯乙烯的結(jié)構(gòu)簡式為，故可以在合適條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成；C項(xiàng)，乙烯與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成Br—CH2—CH2—Br；D項(xiàng)，甲苯與氯氣在光照條件下主要發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)。 4．“PX”即為對(duì)二甲苯，是一種可燃、低毒化合物，毒性略高于乙醇，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，爆炸極限為1.1%～7.0%(體積分?jǐn)?shù))，是一種用途極廣的有機(jī)化工原料。下列關(guān)于“PX”的敘述不正確的是(　　) A．“PX”的化學(xué)式為C8H10，1HNMR有2組吸收峰 B．“PX”能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，屬于苯的同系物 C．“PX”二溴代物有3種同分異構(gòu)體 D．“PX”不溶于水，密度比水小 解析：選C。A項(xiàng)，對(duì)二甲苯的結(jié)構(gòu)簡式為，所以分子式為C8H10，1HNMR有2組吸收峰；B項(xiàng)，苯的同系物能使酸性高錳酸鉀溶液褪色；C項(xiàng)，根據(jù)對(duì)二甲苯的結(jié)構(gòu)簡式分析，對(duì)二甲苯的二溴代物共有7種同分異構(gòu)體；D項(xiàng)，苯的同系物與苯的性質(zhì)相似，所以“PX”不溶于水，密度比水小。 5．柑橘中檸檬烯的結(jié)構(gòu)可表示為，下列關(guān)于這種物質(zhì)的說法中正確的是(　　) A．與苯的結(jié)構(gòu)相似，性質(zhì)也相似 B．可使溴的四氯化碳溶液褪色 C．易發(fā)生取代反應(yīng)，難發(fā)生加成反應(yīng) D．該物質(zhì)極易溶于水 解析：選B。根據(jù)檸檬烯的結(jié)構(gòu)可知，檸檬烯屬于烴，故其不溶于水；其含有碳碳雙鍵，故易與溴發(fā)生加成反應(yīng)；與苯的結(jié)構(gòu)不同，故其性質(zhì)與苯的也不同。 考點(diǎn)三　鹵代烴[學(xué)生用書P195] 1．概念：烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。官能團(tuán)是鹵素原子，飽和一元鹵代烴通式： CnH2n＋1X(n≥1)。 2．物理性質(zhì) 3．化學(xué)性質(zhì) (1)水解反應(yīng) ①反應(yīng)條件為強(qiáng)堿(如NaOH)水溶液、加熱。 ②C2H5Br在堿性(如NaOH溶液)條件下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr。 (2)消去反應(yīng) ①概念：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng)。 ②反應(yīng)條件為強(qiáng)堿(如NaOH)的乙醇溶液、加熱。 ③溴乙烷在NaOH的乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。 4．獲取方法 (1)取代反應(yīng) ①乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl。 ②苯與 ③C2H5OH與HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 (2)不飽和烴的加成反應(yīng) ①丙烯與Br2、HBr： CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br； ②乙炔與HCl的反應(yīng)： CH≡CH＋HClCH2===CHCl。 1．CHCl3不屬于鹵代烴(　　) 2．CH3CH2Cl的沸點(diǎn)比CH3CH3的沸點(diǎn)高(　　) 3．溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯(　　) 4．所有的鹵代烴都能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)(　　) 5．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀(　　) 6．取溴乙烷水解液，向其中加入AgNO3溶液，可觀察到淡黃色沉淀(　　) 7．用AgNO3溶液和稀HNO3便可檢驗(yàn)鹵代烴中的氯、溴、碘元素(　　) 8．鹵代烴性質(zhì)穩(wěn)定，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成破壞(　　) 答案：1.　2.√　3.√　4.　5.　6.　7.　8. 1．下列化合物在一定條件下，既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是(　　) 解析：選B。A中只有一個(gè)碳原子，C、D中與鹵素原子相連的碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，所以A、C、D均不能發(fā)生消去反應(yīng)。 2．1氯丙烷與強(qiáng)堿的醇溶液共熱后，生成的產(chǎn)物再與溴水反應(yīng)，得到一種有機(jī)物A，A的同分異構(gòu)體(包括A)共有(　　) A．3種 B．4種 C．5種 D．6種 解析：選B。1氯丙烷與強(qiáng)堿的醇溶液共熱后發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯，丙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2二溴丙烷，即分子式為C3H6Br2，該有機(jī)物可以看成是C3H8中的兩個(gè)氫原子被兩個(gè)溴原子取代。碳鏈上的三個(gè)碳原子中，兩個(gè)溴原子取代一個(gè)碳原子上的氫原子，有2種結(jié)構(gòu)：CH3—CH2—CHBr2、CH3—CBr2—CH3；分別取代兩個(gè)碳原子上的氫原子，有2種結(jié)構(gòu)：CH2Br—CH2—CH2Br、CH2Br—CHBr—CH3，共有4種結(jié)構(gòu)。 3．由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次(從左至右)發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是(　　) 選項(xiàng) 反應(yīng)類型 反應(yīng)條件 A 加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng) KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫 B 消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng) NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱 C 氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng) 加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱 D 消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng) NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱 解析：選B。 CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表鹵素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次發(fā)生消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)(取代反應(yīng))，由對(duì)應(yīng)的反應(yīng)條件可知B項(xiàng)正確。 鹵代烴水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的規(guī)律 (1)水解反應(yīng) ①鹵代烴在NaOH的水溶液中一般能發(fā)生水解反應(yīng)。 ②多元鹵代烴水解可生成多元醇。 ③鹵代烴的水解反應(yīng)實(shí)質(zhì)是可逆反應(yīng)，為了促使正反應(yīng)進(jìn)行得較完全，水解時(shí)一定要加入可溶性強(qiáng)堿并加熱，加強(qiáng)堿可與水解生成的鹵化氫發(fā)生中和反應(yīng)，減小生成物濃度，使平衡右移，加熱可提高水解反應(yīng)的速率。 (2)消去反應(yīng) ①兩類不能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) 實(shí)例 與鹵素原子相連的碳沒有鄰位碳原子 CH3Cl 與鹵素原子相連的碳有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上無氫原子 ②有兩種或三種鄰位碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。例如： 型鹵代烴，發(fā)生消去反應(yīng)可以生成 [學(xué)生用書P196] 1．(2016高考北京卷)在一定條件下，甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)如下： 對(duì)二甲苯 鄰二甲苯 間二甲苯 苯 沸點(diǎn)/℃ 138 144 139 80 熔點(diǎn)/℃ 13 －25 －47 6 下列說法不正確的是(　　) A．該反應(yīng)屬于取代反應(yīng) B．甲苯的沸點(diǎn)高于144 ℃ C．用蒸餾的方法可將苯從反應(yīng)所得產(chǎn)物中首先分離出來 D．從二甲苯混合物中，用冷卻結(jié)晶的方法可將對(duì)二甲苯分離出來 解析：選B。甲苯生成二甲苯和苯，可分別理解成甲苯中苯環(huán)上的氫被甲基取代、甲苯中的甲基被氫取代，A項(xiàng)正確；同系物中，碳原子數(shù)越多，沸點(diǎn)越高，所以甲苯的沸點(diǎn)應(yīng)低于二甲苯，即低于138 ℃，B項(xiàng)錯(cuò)誤；苯的沸點(diǎn)最低，可最先分離出來，C項(xiàng)正確；三種二甲苯間沸點(diǎn)相近，熔點(diǎn)差異大，將溫度控制在稍低于13 ℃，對(duì)二甲苯結(jié)晶析出，D項(xiàng)正確。 2．(2014高考全國卷Ⅱ，8，6分)四聯(lián)苯 的一氯代物有(　　) A．3種　　　　　　　　 B．4種 C．5種 D．6種 解析：選C。推斷有機(jī)物一氯代物的種數(shù)需要找中心對(duì)稱線，四聯(lián)苯是具有兩條對(duì)稱軸的物質(zhì)，即，在其中的一部分上有幾種不同的氫原子(包括對(duì)稱軸上的氫原子)，就有幾種一氯代物，四聯(lián)苯有5種不同的氫原子，故有5種一氯代物。 3．(2015高考上海卷)鹵代烴的制備有多種方法，下列鹵代烴不適合由相應(yīng)的烴經(jīng)鹵代反應(yīng)制得的是(　　) 解析：選C。A. 可由環(huán)己烷發(fā)生取代反應(yīng)制得，錯(cuò)誤。B. 可由2，2二甲基丙烷發(fā)生取代反應(yīng)制得，錯(cuò)誤。C. 可由發(fā)生取代反應(yīng)制得，而不適合用發(fā)生取代反應(yīng)制得，正確。 D．可由2，2，3，3四甲基丁烷發(fā)生取代反應(yīng)制得，錯(cuò)誤。 4.(2017高考海南卷)已知苯可以進(jìn)行如下轉(zhuǎn)化： 回答下列問題： (1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為 ，化合物A的化學(xué)名稱為 。 (2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為 ，反應(yīng)②的反應(yīng)類型為 。 (3)如何僅用水鑒別苯和溴苯 。 解析：(1)苯的分子式為C6H6，與氫氣反應(yīng)后生成A，A的分子式為C6H12，即此反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，A的結(jié)構(gòu)簡式為，此有機(jī)物為環(huán)己烷；(2)根據(jù)A和B分子式確定，A生成B發(fā)生取代反應(yīng)，即B的結(jié)構(gòu)簡式為，對(duì)比B和C的結(jié)構(gòu)簡式，去掉一個(gè)氯原子和氫原子，添加一個(gè)碳碳雙鍵，B―→C發(fā)生消去反應(yīng)；(3)苯為密度小于水且不溶于水的液體，溴苯是密度大于水，且不溶于水的液體，因此用水進(jìn)行鑒別。 答案：(1)加成反應(yīng)　環(huán)己烷 (2 消去反應(yīng) (3)在試管中加入少量水，向其中滴入幾滴苯或溴苯未知液體，若沉入水底，則該液體為溴苯，若浮在水面上，則該液體為苯 5．[2016高考全國卷Ⅲ，38(1)～(5)]端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為Glaser反應(yīng)。 該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價(jià)值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線： 回答下列問題： (1)B的結(jié)構(gòu)簡式為 ，D 的化學(xué)名稱為 。 (2)①和③的反應(yīng)類型分別為 、 。 (3)E的結(jié)構(gòu)簡式為 。 用1 mol E合成1，4二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣 mol。 (4)化合物也可發(fā)生Glaser 偶聯(lián)反應(yīng)生成聚合物，該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。 (5)芳香化合物F是C的同分異構(gòu)體，其分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，數(shù)目比為3∶1，寫出其中3種的結(jié)構(gòu)簡式： 。 解析：(1)觀察合成路線可知，A為含有苯環(huán)的化合物，結(jié)合從A到B的過程可知，A是苯，B是乙苯。D的化學(xué)名稱是苯乙炔。(2)①相當(dāng)于苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被乙基取代，所以是取代反應(yīng)。③是鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)根據(jù)題述信息可知，E是兩分子的苯乙炔發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的產(chǎn)物，同時(shí)生成H2。用1 mol 合成，理論上需要消耗氫氣4 mol。(4)結(jié)合題述信息可寫出聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式。(5)書寫同分異構(gòu)體的思路是首先寫出C8H10的屬于芳香烴的所有的同分異構(gòu)體(有四種：乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對(duì)二甲苯)，再用兩個(gè)氯原子分別取代其中的兩個(gè)氫原子。由于F分子中只有兩種氫，所以F必定具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)。符合要求的同分異構(gòu)體：取代鄰二甲苯上的氫原子得到兩種(①②)，取代間二甲苯上的氫原子得到一種(③)，取代對(duì)二甲苯上的氫原子得到兩種(④⑤)。 答案：(1) 　苯乙炔 (2)取代反應(yīng)　消去反應(yīng) [學(xué)生用書P330(單獨(dú)成冊)] 一、選擇題 1．乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng)： 下列說法中不正確的是(　　) A．乙苯的一氯代物共有3種不同結(jié)構(gòu) B．苯乙烯和氫氣生成乙苯的反應(yīng)屬于加成反應(yīng) C．苯乙烯分子中所有原子有可能位于同一平面上 D．等質(zhì)量的苯乙烯和聚苯乙烯燃燒耗氧量相同 解析：選A。A項(xiàng)，乙苯苯環(huán)上的一氯代物共有鄰、間、對(duì)3種，側(cè)鏈上的一氯代物共有2種，故乙苯一共有5種一氯代物，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，苯乙烯和氫氣的反應(yīng)中碳碳雙鍵被破壞，屬于加成反應(yīng)，正確；C項(xiàng)，苯環(huán)、乙烯都是平面結(jié)構(gòu)，苯環(huán)與乙烯基相連的碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，故苯乙烯分子中所有原子有可能位于同一平面上，正確；D項(xiàng)，苯乙烯和聚苯乙烯的最簡式都是CH，故等質(zhì)量的苯乙烯和聚苯乙烯燃燒耗氧量相同，正確。 2．以下判斷，結(jié)論正確的是(　　) 選項(xiàng) 項(xiàng)目 結(jié)論 A 三種有機(jī)化合物：丙烯、氯乙烯、苯 分子內(nèi)所有原子均在同一平面 B 由溴丙烷水解制丙醇； 由丙烯與水反應(yīng)制丙醇 屬于同一反應(yīng)類型 C 乙烯和苯都能使溴水褪色 褪色的原理相同 D C4H9Cl的同分異構(gòu)體數(shù)目(不考慮立體異構(gòu)) 共有4種 解析：選D。A項(xiàng)，CH2===CH—CH3中—CH3所有原子不可能在同一平面，CH2===CHCl所有原子在同一平面，苯是平面六邊形，所有原子在同一平面，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，溴丙烷在氫氧化鈉水溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)(取代反應(yīng))轉(zhuǎn)化成丙醇，丙烯和水發(fā)生加成反應(yīng)生成丙醇，反應(yīng)類型不同，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，乙烯使溴水褪色，發(fā)生加成反應(yīng)，苯使溴水褪色，原理是萃取，二者原理不同，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，氯原子的位置有4種，即C4H9Cl的同分異構(gòu)體有4種，正確。 3．有機(jī)物分子中原子間(或原子與原子團(tuán)間)的相互影響會(huì)導(dǎo)致物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的不同。下列事實(shí)不能說明上述觀點(diǎn)的是(　　) A．苯酚能與NaOH溶液反應(yīng)，乙醇不能與NaOH溶液反應(yīng) B．甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，乙烷不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 C．乙烯能發(fā)生加成反應(yīng)，乙烷不能發(fā)生加成反應(yīng) D．苯與硝酸在加熱時(shí)能發(fā)生取代反應(yīng)，甲苯與硝酸在常溫下就能發(fā)生取代反應(yīng) 解析：選C。A項(xiàng)中說明苯環(huán)和乙基對(duì)羥基的影響不同，苯環(huán)與羥基相連使羥基上氫原子活性增強(qiáng)；B項(xiàng)中說明苯環(huán)和甲基對(duì)甲基的影響不同，苯環(huán)與甲基相連使甲基活性增強(qiáng)；C項(xiàng)中是由于乙烯和乙烷所含官能團(tuán)不同，因此化學(xué)性質(zhì)不同；D項(xiàng)中說明甲基與苯環(huán)相連，使與甲基相連碳原子的鄰位和對(duì)位碳原子上的氫原子活性增強(qiáng)。 4．已知C—C鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，結(jié)構(gòu)簡式為 的化合物中，處于同一平面內(nèi)的原子最多可能有(　　) A．10個(gè)　　　　　　　 B．12個(gè) C．16個(gè) D．18個(gè) 解析：選D。題中的有機(jī)物分子可變換成如下形式：除分子中兩個(gè)甲基中共4個(gè)H原子不在該平面上外，其余的18個(gè)原子均可能共面。 5．有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可用鍵線式表示(略去結(jié)構(gòu)中碳、氫原子)，某烴的鍵線式結(jié)構(gòu)如圖所示，下列關(guān)于該烴的敘述正確的是(　　) A．該烴屬于不飽和烴，其分子式為C11H18 B．該烴只能發(fā)生加成反應(yīng) C．該烴與Br2按物質(zhì)的量之比1∶1加成時(shí)，所得產(chǎn)物有5種(不考慮立體異構(gòu)) D．該烴所有碳原子可能在同一個(gè)平面內(nèi) 解析：選C。據(jù)題中給出的結(jié)構(gòu)簡式進(jìn)行分析可知，分子中含有碳碳雙鍵，屬于不飽和烴，其分子式為C11H16，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；該烴含有碳碳雙鍵和烷基，在一定條件下可發(fā)生加成、氧化、取代反應(yīng)，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；該不飽和烴分子中含有3個(gè)碳碳雙鍵，考慮到還會(huì)發(fā)生1，4加成反應(yīng)，故當(dāng)該烴與Br2按物質(zhì)的量之比1∶1加成時(shí)，所得產(chǎn)物有5種(不考慮立體異構(gòu))，選項(xiàng)C正確；該烴所有碳原子不可能在同一個(gè)平面內(nèi)，選項(xiàng)D錯(cuò)誤。 6．檢驗(yàn)?zāi)骋簯B(tài)鹵代烴中是否含氯元素，下列正確的實(shí)驗(yàn)方法是(　　) A．加入溴水振蕩，觀察水層是否會(huì)變成紅棕色 B．滴入AgNO3溶液，再加入稀硝酸至酸性，觀察有無白色沉淀生成 C．加入NaOH溶液共熱，然后加入稀硝酸至酸性，再滴入AgNO3溶液，觀察有無白色沉淀生成 D．加入NaOH溶液共熱，冷卻后滴入AgNO3溶液，觀察有無白色沉淀生成 解析：選C。A項(xiàng)，加入溴水振蕩，鹵代烴會(huì)萃取溴水中的溴，但不能證明鹵代烴中是否含氯元素，不符合題意；B項(xiàng)，鹵代烴是非電解質(zhì)，不能電離出氯離子，加入硝酸銀溶液后不能產(chǎn)生沉淀，不符合題意；C項(xiàng)，若鹵代烴中含有氯元素，加入NaOH溶液共熱，會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)生成醇和NaCl，加入稀硝酸至酸性，再滴入AgNO3溶液，發(fā)生反應(yīng)：Ag＋＋Cl－===AgCl↓，產(chǎn)生白色沉淀，符合題意；D項(xiàng)，加入AgNO3溶液前沒有酸化，會(huì)發(fā)生反應(yīng)Ag＋＋OH－===AgOH↓，AgOH會(huì)迅速轉(zhuǎn)化為Ag2O，干擾了對(duì)Cl－的檢驗(yàn)，不符合題意。 7．有兩種有機(jī)物下列有關(guān)它們的說法中正確的是(　　) A．二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩種峰且峰面積之比為3∶2 B．二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng) C．一定條件下，二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng) D．Q的一氯代物只有1種、P的一溴代物有2種 解析：選C。Q中兩個(gè)甲基上有6個(gè)等效氫原子，苯環(huán)上有2個(gè)等效氫原子，峰面積之比應(yīng)為3∶1，A項(xiàng)錯(cuò)；Q中苯環(huán)上的鹵素原子無法發(fā)生消去反應(yīng)，P中與鹵素原子相連的碳原子的鄰位碳原子上缺少氫原子，無法發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)；在適當(dāng)條件下，鹵素原子均可被—OH取代，C項(xiàng)對(duì)；Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取代，故可得到2種一氯代物，P中有兩種不同位置的氫原子，故P的一溴代物有2種，D項(xiàng)錯(cuò)。 二、非選擇題 8．鹵代烴在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問題： (1)多氯代甲烷作為溶劑，其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是 (填名稱)。工業(yè)上分離這些多氯代甲烷的方法是 。 (2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： (不考慮立體異構(gòu))。 (3)聚氯乙烯是生活中常見的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下： 反應(yīng)①的化學(xué)方程式為 ， 反應(yīng)類型為 ，反應(yīng)②的反應(yīng)類型為 。 解析：(1)甲烷是正四面體結(jié)構(gòu)，若分子中的四個(gè)H原子全部被Cl原子取代得到CCl4，還是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子，為正四面體結(jié)構(gòu)。由于這些多鹵代甲烷都是分子晶體構(gòu)成的物質(zhì)，沸點(diǎn)不同，因此可采取分餾的方法分離。 (2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是CF2BrCHFCl、CF2ClCHFBr、CFClBrCHF2?！? (3)乙烯與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)得到1，2二氯乙烷；反應(yīng)①的化學(xué)方程式是H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl。1，2二氯乙烷在480～530 ℃條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到氯乙烯CH2===CHCl，氯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)得到聚氯乙烯。 答案：(1)四氯化碳　分餾 (2)CF2BrCHFCl、CF2ClCHFBr、CFClBrCHF2 (3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl　 加成反應(yīng)　消去反應(yīng) 9．鹵代烴在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及人們的生活中具有廣泛的用途。如四氯化碳可用作滅火劑、氟利昂曾用作冷凍劑、氯仿曾用作麻醉劑，鹵代烴還是合成高分子化合物的原料。 已知下面三個(gè)反應(yīng)(其中A為氯代烴，B為烯烴)： 反應(yīng)①：AB 反應(yīng)②：BCH3COOH＋CO2↑＋H2O 反應(yīng)③：CH3CH2CH===CH2＋HBrCH3CH2CH2CH2Br 請回答下列問題： (1)化合物B的分子式為 ，1 mol化合物B完全燃燒需要消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下 L的氧氣。 (2)由丙醇可以制備B，該反應(yīng)的反應(yīng)條件為 ，反應(yīng)類型為 。 (3)假設(shè)A在核磁共振氫譜中有兩組峰，且峰面積之比為6∶1，那么A在氫氧化鉀水溶液中加熱反應(yīng)生成的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡式為 。 (4)寫出B在有機(jī)過氧化物(R—O—O—R)中與HBr反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。 解析：(1)由反應(yīng)②中碳元素守恒可知，B為含有3個(gè)碳原子的烯烴，故B為丙烯。 (2)由實(shí)驗(yàn)室制備乙烯的方法可知，用丙醇制備丙烯需要濃硫酸并加熱，該反應(yīng)的化學(xué)方程式可以表示為CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O，由此可知該反應(yīng)為消去反應(yīng)。 (3)A為一氯丙烷，而在核磁共振氫譜中有兩組峰，且峰面積之比為6∶1的只有2氯丙烷。 (4)由已知反應(yīng)③可知，B在有機(jī)過氧化物中與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，且Br原子加在1號(hào)碳原子上。 答案：(1)C3H6　100.8　(2)濃硫酸、加熱　消去反應(yīng)　 (3) 　(4)CH3CH===CH2＋HBrCH3CH2CH2Br 10．烷烴A只可能有三種一氯取代物B、C和D，C的結(jié)構(gòu)簡式是B和D分別與強(qiáng)堿的醇溶液共熱，都只能得到有機(jī)化合物E。以上反應(yīng)及B的進(jìn)一步反應(yīng)如下所示。 請回答下列問題： (1)A的結(jié)構(gòu)簡式是 。 (2)H的結(jié)構(gòu)簡式是 。 (3)B轉(zhuǎn)化為F的反應(yīng)屬于 反應(yīng)(填反應(yīng)類型名稱，下同)。 (4)B轉(zhuǎn)化為E的反應(yīng)屬于 反應(yīng)。 (5)寫出下列物質(zhì)間轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式。 ①B→F： 。 ②F→G： 。 ③D→E： 。 解析：由C的結(jié)構(gòu)簡式是可推知烷烴A為C(CH3)3CH2CH3，B、D應(yīng)為(CH3)3CCH2CH2Cl中的一種，由于B水解產(chǎn)生的醇能氧化為酸，所以B為(CH3)3CCH2CH2Cl，D為再結(jié)合流程圖和反應(yīng)條件推斷相關(guān)物質(zhì)，書寫方程式和判斷反應(yīng)類型。 答案：(1)(CH3)3CCH2CH3 (2)(CH3)3CCH2COOH (3)取代(水解)　(4)消去 11．實(shí)驗(yàn)室制備1，2二溴乙烷的反應(yīng)原理如下： 可能存在的主要副反應(yīng)：乙醇在濃硫酸的存在下在140 ℃脫水生成乙醚。 用少量的溴和足量的乙醇制備1，2二溴乙烷的裝置如圖所示： 有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下： 乙醇 1，2二溴乙烷 乙醚 狀態(tài) 無色液體 無色液體 無色液體 密度/gcm－3 0.79 2.2 0.71 沸點(diǎn)/℃ 78.5 132 34.6 熔點(diǎn)/℃ －130 9 －116 回答下列問題： (1)在此制備實(shí)驗(yàn)中，要盡可能迅速地把反應(yīng)溫度提高到170 ℃左右，其最主要目的是 。 a．引發(fā)反應(yīng)　　　　　　　 b．加快反應(yīng)速度 c．防止乙醇揮發(fā) d．減少副產(chǎn)物乙醚生成 (2)在裝置C中應(yīng)加入 ，其目的是吸收反應(yīng)中可能生成的酸性氣體。 a．水 b．濃硫酸 c．氫氧化鈉溶液 d．飽和碳酸氫鈉溶液 (3)判斷該制備反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束的最簡單方法是 。 (4)將1，2二溴乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物應(yīng)在 層(填“上”或“下”)。 (5)若產(chǎn)物中有少量未反應(yīng)的Br2，最好用 洗滌除去。 a．水 b．氫氧化鈉溶液 c．碘化鈉溶液 d．乙醇 (6)若產(chǎn)物中有少量副產(chǎn)物乙醚，可用 的方法除去。 (7)反應(yīng)過程中應(yīng)用冷水冷卻裝置D，其主要目的是 ；但又不能過度冷卻(如用冰水)，其原因是 。 解析：(1)乙醇在濃硫酸140 ℃的條件下，發(fā)生分子內(nèi)脫水生成乙醚，盡可能迅速地把反應(yīng)溫度提高到170 ℃左右，其最主要目的是減少副產(chǎn)物乙醚生成，故選d；(2)濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，將乙醇氧化成二氧化碳，自身被還原成二氧化硫，二氧化碳、二氧化硫能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)而被吸收；(3)乙烯和溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2二溴乙烷，1，2二溴乙烷為無色液體，D中溴顏色完全褪去說明反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束；(4)1，2二溴乙烷和水不互溶，且密度比水大，因而有機(jī)層在下層；(5)a.溴更易溶于1，2二溴乙烷，用水無法除去溴，故a錯(cuò)誤；b.常溫下Br2和氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)：2NaOH＋Br2===NaBr＋NaBrO＋H2O，再分液除去，故b正確；c.NaI與溴反應(yīng)生成碘，碘與1，2二溴乙烷互溶，不能分離，故c錯(cuò)誤；d.乙醇與1，2二溴乙烷互溶，不能除去混有的溴，故d錯(cuò)誤；(6)根據(jù)表中數(shù)據(jù)，乙醚沸點(diǎn)低，可通過蒸餾除去(不能用蒸發(fā)，乙醚不能散發(fā)到空氣中，且蒸發(fā)會(huì)導(dǎo)致1，2二溴乙烷揮發(fā)到空氣中)；(7)溴在常溫下易揮發(fā)，乙烯與溴反應(yīng)時(shí)放熱，溴更易揮發(fā)，冷卻可避免溴的大量揮發(fā)，但1，2二溴乙烷的熔點(diǎn)為9 ℃，較低，不能過度冷卻，過度冷卻會(huì)使其凝固而堵塞導(dǎo)管。 答案：(1)d　(2)c　(3)溴的顏色完全褪去　 (4)下　(5)b　(6)蒸餾 (7)避免溴大量揮發(fā)　1，2二溴乙烷的熔點(diǎn)低，過度冷卻會(huì)使其凝固而堵塞導(dǎo)管 12．已知：CH3CH===CH2＋HBr―→CH3CHBrCH3(主要產(chǎn)物)，1 mol某烴A充分燃燒后可以得到8 mol CO2和4 mol H2O。該烴A在不同條件下能發(fā)生如圖所示的一系列變化。 (1)A的化學(xué)式： ，A的結(jié)構(gòu)簡式： 。 (2)上述反應(yīng)中，①是 反應(yīng)，⑦是 反應(yīng)。(填反應(yīng)類型) (3)寫出C、D、E、H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式： C ，D ， E ，H 。 (4)寫出D→F反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。 解析：信息①：1 mol烴A＋O2―→8 mol CO2＋4 mol H2O?烴A的分子式為C8H8。 信息②：由AC?A中含有 ?A的結(jié)構(gòu)簡式為 信息③：由框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系及反應(yīng)條件?B為 C為D為 答案：(1)C8H8　 (2)加成　酯化(或取代)