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1、. 可固化彈性體印模材料 CN 103083192 A ABSTRACT 本發(fā)明公開了一種可固化彈性體印模材料，其包括以下組分：（ a）有機聚硅氧烷，所述有機聚 硅氧烷每分子至少有兩個烯鍵式不飽和基團；（ b）有機氫聚硅氧烷，所述的有機氫聚硅氧烷每 分子有至少 3 個 SiH 基；（ d）促進組分（ a）和（ b）發(fā)生反應的催化劑；（ e）經(jīng)過硅氧烷類處 理劑表面處理的填料， 所述硅氧烷類處理劑為線性硅氧烷或環(huán)狀硅氧烷。 該材料具有穩(wěn)定的親水 性能，而且綜合性能良好。另外，該印模材料中填料粉體的處理工藝較為簡單，無副產(chǎn)物

2、生成，不會對環(huán)境造成污染。 CLAIMS(17) 1. 一種可固化弾性體印模材料，其特征在于，包括以下組分 : Ca) 有機聚硅氧烷，所述有機聚硅 氧烷每分子至少有兩個烯鍵式不飽和基團； (b) 有機氫聚硅氧烷， 所述的有機氫聚硅氧烷每分子 有至少 3 個 SiH 基； Cd) 促進組分 (a) 和 (b) 發(fā)生反應的催化劑； (e) 經(jīng)過硅 氧烷類處理劑表面 處理的填料，所述硅氧烷類處理劑為線性硅氧烷或環(huán)狀硅氧烷。 2. 根據(jù)權(quán)利要求 1 所述的材料，其特征在于，所述有機聚硅氧烷組分 (a) 的粘度為 100cst-600000cst

3、, 優(yōu)選為 500cst 到 lOOOOcst 。 3. 根據(jù)權(quán)利要求 1 所述的材料，其特征在于，所述組分 (e) 為納米級填料或 / 和微米級填料。 4. 根據(jù)權(quán)利要求 3 所述的材料， 其特征在于， 所述納米級填料的重量占所述材料總重量的百分比 為 0.1%-30% ; 所述微米級填料的重量占所述材料總重量的百分比為 30%-80%。 5. 根據(jù)權(quán)利要求 1 所述的材料，其特征在于，所述硅氧烷類處理劑具有如下結(jié)構(gòu) 式 :[(CH3)2SiO]n ，其中 n 為 3 到 9 的整數(shù)； 優(yōu)選地， 所述硅氧烷類處理劑為八甲基環(huán)

4、四硅氧烷。 6. 根據(jù)權(quán)利要求 1 所述的材料，其特征在于，還包括親水劑組分 (C) ，以及牙科用添加齊 U、助 劑、著色劑組分 (f) 。 7. 根據(jù)權(quán)利要求 6 所述的材料，其特征在于，所述親水劑組分 (c) 為可聚合丙烯醇類聚醚，其中 輕值 < 300mgK0H/g,0.01mmol/g < 不飽和度 < 1.5mmol/g ; 優(yōu)選地 , 所述可聚合丙烯醇類聚醚具有以下結(jié)構(gòu)通式 =CH2=CH-CH2O-(C3H6O)m(C2H4O)n H，其中 m和 n 都是大于或者等于 1、小于或者等于 30 的整數(shù)。 8. 根據(jù)權(quán)利要求 6 所述的

5、材料，其特征在于，所述材料按重量百分比包含以下組分 : 10%-60% 的 組分 (a) 和組分 (b) ； 0%-20%的親水劑組分 (c) ； 以元素鉬重量計算占所述材料總重量的 0.0001%-0.5% 的組分 (d) ； 30%-80% 的組分 (e) ； 0%-2%的牙科用添加劑、 助劑、著色劑組分 (f) 。 9. 根據(jù)權(quán)利要求 1 所述的材料， 其特征在于， 所述組分 (a) 中こ烯基含量和組分 (b) 中與硅結(jié)合的 氫原子含量的摩爾比在 1:1 到 1:1.5 之間；優(yōu)選地， 所述組分 (a) 中こ烯基含量和組分 (b) 中與硅 結(jié)合

6、的氫原子含量的摩爾比為 1:1.3 。 10. 根據(jù)權(quán)利要求 1-9 任一所述的材料，其特征在于，所述組分 (e) 是按照如下方法制備的 : 將未 經(jīng)表面處理的原填料粉體溶于こ醇溶液中， 然后依次向溶液中加入分散劑、 酸催化劑和硅氧烷類 處理劑，將溶液混合均勻后加熱至 50-80 °C 并攪拌 l_6h 后將溶液的 PH值調(diào)至 5-7 ，經(jīng)干燥得到 經(jīng)過硅氧烷類處理劑表面處理的疏水性填料。 . . 11. 根據(jù)權(quán)利要求 10 所述的材料， 其特征在于， 所述硅氧烷類處理劑占未經(jīng)表面處理的原填料粉

7、 體的重量百分比為 1_40%，而且具有如下結(jié)構(gòu)式 :[(CH3) 2Si0]n ，其中 n 為 3 到 9 的整數(shù)；優(yōu)選地，所述硅氧烷類處理劑為八甲基環(huán)四硅氧烷。 12. 根據(jù)權(quán)利要求 10 所述的材料， 其特征在于， 所述分散劑占未經(jīng)表面處理的原填料粉體的重量百分比為 1_10%。 13. 根據(jù)權(quán)利要求 10 所述的材料，其特征在于，所述分散劑為 span80 和 / 或 span60。 14. 根據(jù)權(quán)利要求 10 所述的材料， 其特征在于， 所述酸催化劑占未經(jīng)表面處理的原填料粉體的重量百分比為 3-10%。 15. 根據(jù)權(quán)利要求 1 所述的材料，其特征在于，

8、所述有機氫聚硅氧烷組分 (b) 的粘度約為 15 到 600cst ，每個分子中包含重量百分比為 0.01%到 1.7%的與硅結(jié)合的氫原子。 16. 根據(jù)權(quán)利要求 1-15 任一所述的材料， 其特征在于， 所述材料以基礎(chǔ)糊劑和與所述基礎(chǔ)糊劑分 開的催 化劑糊劑形式存在，組分 (b) 存在于所述的基礎(chǔ)糊劑中，組分 (d) 存在于所述的催化劑糊 劑中，而且其余組分任意分配于所述基礎(chǔ)糊劑和所述催化劑糊劑中。 17. 根據(jù)權(quán)利要求 16 所述的材料， 其特征在于， 所述基礎(chǔ)糊劑和所述催化劑糊劑的體積比為 1:1 。 DESCRIPTION

9、 可固化弾性體印模材料 技術(shù)領(lǐng)域 [0001] 本發(fā)明涉及牙科用硅氧烷組合物， 尤其是具有適當?shù)挠H水性能的可固化弾性體印模材料， 適合應用于口腔環(huán)境取模。 本發(fā)明的組合物中使用的填料是經(jīng)過表面處理的， 該填料可使該印模 材料具有合適的流動性、 填料添加量和親水性， 而且填料的表面處理エ藝較為簡便， 無副產(chǎn)物生 成。 背景技術(shù) [0002] 可固化弾性體印模材料目前廣泛用作牙科印模材料，一般來說，該類材料在使用前以兩 種待混合的組分即基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑的形式存在，并通過加成交聯(lián)反應或縮合交聯(lián)反應固 化。對于

10、加成型弾性體印模材料具有強度高、 弾性和流動性好、 可塑性佳、 尺寸穩(wěn)定、 精確度高、 化學性能穩(wěn)定等優(yōu)點， 但這ー類型的硅氧烷組合物存在的缺點就是其高疏水性， 當在濕表面如在 通常存在血液、 唾液或其它液體的口腔環(huán)境中， 很難實現(xiàn)精確取模。 印模材料除了在制取印模的 過程中要與各種沾有唾液的口腔組織相接觸， 在灌注模型時還要與模型材料直接接觸， 因此表面 潤濕性是印模材料能否精確再現(xiàn)口腔組織結(jié)構(gòu)以及能否獲得無氣泡、無孔隙石膏模型的主要因 素。 [0003] 目前最常用的改善硅 氧烷表面活性的方法就是加入表面活性劑賦予材料以親水性和

11、表面 潤濕性。 但是表面活性劑分子易于從材料中游離到表面， 當與水接觸的時候， 這些分子易于從中 萃取出來； 此外，當添加到一定量的時候， 表面活性劑會影響組合物的固化反應和固化后的性能。 [0004] Hare 等在美國專利 N0.6 ， 561， 807 發(fā)現(xiàn) HLB ( 親水親油平衡值 ) 為 8? 11、 pH 為 6? 8 的壬基酚聚氧こ烯醚非離子表面活性劑 (CH2O) C15H24O 是ー類比較理想的親水改性劑，它可以 使印模與水的潤濕角小于 50°。 . . [0005] 其它ー些

12、效果較好的親水改性劑有 : 美國專利 N0.5 ， 637,628 中聚合度為 1000? 5000 的 聚こ烯基醚、美國專利 N0.6 ，013，711 中的聚醚改性聚硅氧烷和美國專利N0.6 ，239 ，244 中的 ^^ 一碳烯酸酯等。 [0006] Waller 等在美國專利 N0.6 ， 201， 038 中認為，許多親水改性劑與硅氧烷的混合性較差， 當印模長時間與水接觸后 ( 如水洗、 消毒等過程 ) ，這些改性劑會從材料中分離出來， 使印模喪失 親水性， 因此， 他們采用了ー種可以參與硫化反應的改性劑， 其優(yōu)點在于可以通過加成

13、反應而結(jié) 合到硫化產(chǎn)物中， 用含有此種親水改性劑的材料制成的印模即使長時間與水接觸也不會失去親水性。 [0007] 除了通過添加單體能改善組合物的親水性能外，填料也是改善組合物親水性能的另外ー 個重要方面，若填料處理工藝不當，會使得到的粉體疏水度過高或過低。當粉體疏水度過高時， 粉體表面基團數(shù)量會増加， 粉體與組合物間的結(jié)合力增強， 會極大增強組合物的疏水性能， 從而影響材料使用性能； 反之當粉體疏水度過低時， 粉體表面基團數(shù)量減少， 粉體與組合物間的結(jié)合力降低，會大大降低印模材料的物理機械性能。 [0008] 填料是加成型硅橡膠印模材料中重要的原材料

14、之一，約占材料總重的 10? 90%，主要包 括增強填料和非增強填料兩種。 其中， 增強填料主要有氣相白炭黑和沉淀相白炭黒， 能夠通過與 橡膠分子鏈的物理和化學吸附而對橡膠起到補強作用。 非增強填料主要有石英、 碳酸鈣、硅藻土、 高嶺土、分子篩、金屬氧化物粉末等等，其作用是對橡膠進行增容，降低成本。用于硅橡膠印模 材料體系的填料， 由于其表面存在著硅羥基而呈親水性， 在有機相中難以浸潤和分散， 為使這些 填料在體系中很好的吸附、潤濕、分散，井能賦予材料一定的流動性， 提高其固化后的物理機械 強度，應該對其進行表面處理，以消除硅羥基，接枝上新的與體系相容

15、的基團。 [0009] 通過適當?shù)幕瘜W反應，可以將特定的官能團或配劑以共價鍵與硅膠表面結(jié)合，從而使硅 膠的表面狀態(tài)與性質(zhì)達到預期的要求， 即通過化學修飾， 將所需要的官能團或配劑牢固地聯(lián)接在 硅膠表面上，而硅膠基質(zhì)固有的特性并沒有發(fā)生變化。 [0010] 表面改性中所用的硅烷偶聯(lián)劑是研究最早、 應用最廣泛的偶聯(lián)劑之一， 它的通式為 RSiX, 式中 R 為有機基團，如甲基、こ稀基、氣丙基等； X 為某些易于水解的基團，如氣、甲氧基或こ 氧基等， 這些基團能與填料表面進行某種反應， 使之牢固結(jié)合在粒子表面上。 所

16、以偶聯(lián)劑是ー種 具有雙親結(jié)構(gòu)的物質(zhì)， 分子中一部分基團可與無機物表面基團反應， 形成牢固的化學鍵， 另一部 分具有親和有機物的性質(zhì)， 與之發(fā)生化學反應或物理纏結(jié)， 從而改善異種物質(zhì)的未和性， 提聞復 合材料的功能。 娃燒化處通即指有機娃燒偶聯(lián)劑的 X 基團水解后與無機填料表面作用， 使其余的 基團牢固地結(jié)合在填料的表面。 [0011] 常用的表面處理劑為能夠與表面硅羥基發(fā)生化學反應的易揮發(fā)有機物，包括氯硅烷類， 如ニ甲基ニ氯硅烷；醇類如丁醇、戊醇、直鏈庚醇；硅烷偶聯(lián)劑類，如三甲基こ氧基硅燒、甲基 ニ甲

17、氧基娃燒、こ稀基ニこ氧基娃燒、 TK甲基 _■氣娃燒；娃氧燒類化合物，如聚 _■甲基娃氧 燒、 TK 甲基 _■娃氧燒、八甲基環(huán)四娃氧燒等等。另外，填料的種類、比表面積、粒徑、添加量 都會影響材料的粘度。填料的比表面積越大、用量越多，材料的粘度就越大；比表面積越小、用 量越少， 材料的粘度就越小。 在實際生產(chǎn)中， 要根據(jù)需要選擇不同種類粒徑和數(shù)量的ー種或幾種 填料。 . . `[0012] 目前常用的表面處理工藝都較為繁瑣，大都表面處理劑經(jīng)過反應后都會有副產(chǎn)物生成，易對空氣和環(huán)境造成的污染較為嚴重，且回收エ藝復雜。

18、 發(fā)明容 [0013] 本發(fā)明的目的在于綜合考慮親水改良劑和填料粉體處理因素對親水性能的影響，提供ー 種可固化弾性體印模材料，該材料具有穩(wěn)定的親水性能，而且綜合性能良好。 另外，該印模材料 中填料粉體的處理工藝較為簡單，無副產(chǎn)物生成，不會對環(huán)境造成污染。 [0014] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了可固化弾性體印模材料，其包括以下組分 : [0015] (a) 有機聚硅氧烷，所述有機聚硅氧烷每分子至少有兩個烯鍵式不飽和基團； [0016] (b) 有機氫聚娃氧燒 , 所述的有機氫聚娃氧燒分子有至少 3 個 SiH 基；

19、 [0017] (d) 促進組分 (a) 和 (b) 發(fā)生反應的催化劑； [0018] (e) 經(jīng)過硅氧烷類處理劑表面處理的填料， 所述硅氧烷類處理劑為線性硅氧烷或環(huán)狀硅氧 烷。 [0019] 本發(fā)明的印模材料還可以包括親水劑組分 (C) ，以及牙科用添加剤、 助劑、著色劑組分 (f) 。 [0020] 本發(fā)明提供的印模材料根據(jù)標準 YY0493-2004 測試的稠度大于 35mm，固化后材料與水的 接觸角小于 90°，彈性回復率大于 99%，壓應變小于 5%。 [0021 ] 下面對上述組分進行說明。

20、 [0022] 本發(fā)明提供的可固化弾性體印模材料為雙組份室溫固化加成型こ烯基聚硅氧烷，其中各組分如下 : [0023] 組分 (a): 本發(fā)明中所述的有機聚硅氧烷的每分子至少有兩個烯鍵式不飽和基團，本發(fā)明 中的組份 (a) 優(yōu)選為こ烯基終端的有機聚硅氧烷， 該硅氧烷分子中至少含有兩個或以上的こ烯基， 其側(cè)鏈基團可以是任何具有 1-6 個 C 原子的末取代的或取代的單價烴基， 其可以是直鏈的、 也可 以是支鏈或環(huán)狀的。其側(cè)鏈基團更優(yōu)選為こ基、甲基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基等。對于 該組分 (a) 而言， 其粘度圍一般從 100 到 600000cst

21、，優(yōu)選為 500cst 到 lOOOOcst。特別優(yōu)選在上 述粘度圍的直鏈こ烯基封端的聚ニ甲基硅氧烷， 其末端基團由こ烯基單元組成而鏈中的其他側(cè)鏈基團為甲基。 [0024] 組分 (a) 的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，也可以按照上述要求直接在市場上購買。 [0025] 組分 (b) 為每分子至少含有三個與硅結(jié)合的氫原子的聚硅氧烷。 該含氫聚硅氧烷的粘度約 為 15 到 600cst 。優(yōu)選其分子中包含重量百分比約為 0.01%到 1.7%的與硅結(jié)合的氫原子，其沒有 被氫或氧原子飽和的硅化合價由單價烴基飽和， 而且所述單價烴基中不含烯鍵式不飽和鍵。 更

22、優(yōu) 選所述單價烴基全部為甲基。 [0026] 組分 (b) 的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，可以按照上述要求直接在市場上購買。 . . [0027] 組份 (c) 親水劑可以是本領(lǐng)域常用的表面活性剤， 優(yōu)選為可聚合丙烯醇類聚醚， 其中輕值 < 300mgK0H/g,0.01mmol/g <不飽和度 < 1.5mmol/g 。更優(yōu)選為具有以下結(jié)構(gòu)通式的可聚合丙烯醇 類聚醚單體 =CH2=CH-CH2O-(C3H6O)m(C2H4O)n H，其中 m和 n 都是大于或者等于 I 而小于或等于 30 的整數(shù)。丙烯醇

23、類聚醚與低含氫硅油 ( 即組分 b) 在鉬催化的條件下的娃氫加成產(chǎn)物是有機娃表 面活性劑系列的主要產(chǎn)品。 該單體和低含氫娃油發(fā)生反應后的生成物一方面具有聚醚的性能， 可 以提高組合物的親水性能， 另外一方面由于作為單體參與反應較單獨的表面活性劑的加入可以提 高組合物的機械性能，増加與組合物相容性，不會發(fā)生分層的現(xiàn)象。 [0028] 組分 (C) 的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，也可以在市場上購買。 [0029] 組份 (d) 優(yōu)選為鉬型催化劑， 優(yōu)選使用鉬的絡(luò)合物如用四甲基ニこ烯基硅氧烷還原由氯鉬 酸制備的鉬的硅氧烷絡(luò)合物，該催化劑的用量

24、優(yōu)選為以鉬計算占印模材料總重的 0.0001-0.5%, 示例性可以是 0.0001-0.0008% 、 0.0002-0.0005% 、 0.001-0.006% 、 0.01-0.03%,0.01-0.09%,0.10-0.12% 、 0.15-0.20%,0.3-0.4% 、 0.4-0.45% 或者具體可以為 0.0005%、0.0008%、0.0004%、0.003%、0.02%、0.08%、0.1%、0.2%、0.25%、0.3%、0.4%、0.5%。 考慮到鉬在毒理學上的可接受性，該類催化劑能用于牙科類產(chǎn)品。 [0030] 組份 (

25、e) 優(yōu)選為納米級填料和 / 或微米級填料， 其是經(jīng)過硅氧烷類處理劑表面處理的填料，比如經(jīng)表面處理的石英、硅藻土、高嶺土等ニ氧化硅類填料。所述硅氧烷類處理劑的結(jié)構(gòu)式為 [(CH3)2Si0]n ， 其中 n 為 3 到 9 的整數(shù)。優(yōu)選為八甲基環(huán)四硅氧烷 (D4) ，其結(jié)構(gòu)如下 : . . [0032] 優(yōu)選地，所述納米

26、級填料的重量占所述材料總重量的百分比為 0.1%-30% ; 所述微米級填 料的重量占所述材料總重量的百分比為 30%-80%。 [0033] 上述組分 (e) 即經(jīng)過硅氧烷類處理劑表面處理的填料粉體可以采用以下方法制備 : 將未經(jīng) 表面處理的原填料粉體溶于こ醇溶液中， 然后依次加入分散劑、 酸催化劑和硅氧烷類處理劑， 分 散均勻后將其加熱至 50-80 °C，攪拌 l_6h 后將溶液的 PH值調(diào)至 5-7 ，洗滌、抽濾、干燥得疏水 性填料。其中硅氧烷類處理劑占未經(jīng)表面處理的原填料粉體的重量百分比為 1_40%，示例性的可 以為 2%、

27、4%、 10%、 15%、 20%、 23%、 30%、 32%、 37%、 39%。分散劑占未經(jīng)處理的原填料粉體的 重量百分比為 1_10%，示例性的可以為 2%、 4%、 5%、 8%、 10%。酸催化劑占未經(jīng)處理的原填料粉 體重量百分比為 3-10%，示例性的可以為 3%、 4.5%、 6%、 8%、 10%。 [0034] 所述納米級填料和微米級填料粉體可以采用上述方法制備，但所述納米級填料也可以從 市場上購買而得到，比如購自德固賽的 R1`06:D4 處理疏水性氣相ニ氧化硅。 [0035] 所述分散劑可以是 span

28、80 、 span60 等，以使填料粉末均勻的分散在こ醇溶液中。 [0036] 所述酸催化劑可以是常用的有機酸或無機酸，比如こ酸、甲酸、鹽酸或硫酸等。 [0037] 下面以 D4 偶聯(lián)劑為例說明石英粉體表面硅烷化的原理: [0038] [0039] 采用上述填料粉體的表面處理方法可以得到具有適宜疏水度的填

29、料，エ藝簡単，整個反應無副產(chǎn)物生成，另外由此制備的硅氧烷組合物綜合性能較好。 . . [0040] 本發(fā)明中的組份 (f) 是牙科用添加剤、助劑、著色劑，比如顔料、增塑劑、抗氧化劑、脫模劑、延遲固化以確保足夠的操作時間的緩聚劑、捕獲在聚合過程中釋放的氫氣的除氫劑等。 [0041] 優(yōu)選地，所述印模材料按重量百分比包含以下組分 :[0042] 10%-60% 的組分 (a) 和組分 (b) ； [0043] 0%-20% 的親水劑組分 (C) ； [0044] 以元素鉬重量計算占所述印模材料總重量的 0.0

30、001%-0.5% 的組分 (d) ； [0045] 30%-80% 的組分 (e) ； [0046] 0%-2% 的牙科用添加劑、助劑、著色劑組分 (f) 。 [0047] 所述組分 (a) 中こ烯基含量和組分 (b) 中與硅結(jié)合的氫原子含量的摩爾比圍在 I:1 到 1:1.5 之間。 [0048] 更優(yōu)選地，組分 (a) 中こ烯基含量和組分 (b) 中與硅結(jié)合的氫原子含量的摩爾配比為 1:1.3 。 [0049] 出于存儲穩(wěn)定性的原因，優(yōu)選地，所述印模材料

31、以基礎(chǔ)糊劑和與所述基礎(chǔ)糊劑分開的催 化劑糊劑形式存在， 全部組分 (b) 存在于所述的基礎(chǔ)糊劑中， 全部組分 (d) 存在于所述的催化劑糊 劑中，而且其余組分任意分配于所述基礎(chǔ)糊劑和所述催化劑糊劑中。 優(yōu)選地， 所述其余組分中的 每個組分的一部分存在于基礎(chǔ)糊劑中，而另一部分存在于催化劑糊劑中。 [0050] 優(yōu)選地，在所述材料中，所述基礎(chǔ)糊劑和所述催化劑糊劑的體積比為 1:1 。 [0051] 所述基礎(chǔ)糊劑的制備為 : 將全部組分 (b) 與組分 (a) 、組分 (C) 、組分 (e) 、組分 (f) 中的ー 種或多種混合；所述催化劑糊劑的制備為

32、 : 將全部組分 (d) 與組分 (a) 、組分 (C) 、組分 (e) 、組分 (f) 中的ー種或多種混合。 [0052] 本發(fā)明的有益效果 : 該印模材料具有穩(wěn)定的親水性能， 而且綜合性能良好， 適合應用于口 腔環(huán)境取摸。 本發(fā)明的組合物中使用的填料是經(jīng)過表面處理的， 該填料可使該印模材料具有合適的流動性、填料添加量和親水性，而且填料的表面處理工藝較為簡便，整個反應無副產(chǎn)物生成，不會對環(huán)境造成污染。 附圖說明 [0053] 圖 1 是本發(fā)明實施例 1 制備的疏水方石英產(chǎn)品的紅外吸收光譜圖。 具體實施方式 [

33、0054] 下面通過具體實施例對本發(fā)明進行詳細介紹。 . . [0055] 首先介紹本發(fā)明印模材料組合物中使用的填料的制備方法 ( 即微 / 納米粉體表面處理工 藝 ) ，通過對處理劑的選擇和調(diào)節(jié)，使處理的粉體具有合適的疏水度，使該組合物具有適當?shù)挠H水性能，適合應用于口腔環(huán)境取摸。 [0056] 實施例ト 5 [0057] 稱取 IOOOg的石英粉體 ( 粒徑ト IOiim) 溶于 2000g こ醇溶液中 ( こ醇濃度為 50wt%)，依次 加入 IOg 分散劑 span80 ，75

34、g 酸催化劑こ酸和規(guī)定重量的硅烷偶聯(lián)劑 D4( 具體用量見表 1) ，分散 均勻后加熱至 70°C 并攪拌 2 個小時， 再用水稀釋至 PH值至 5-6 之間，直接經(jīng)噴霧干燥得到疏水 的方石英產(chǎn)品， 整個反應無副產(chǎn)物生成， 可作為本發(fā)明的填料， 各實施例得到的填料的疏水度見 表 I 。其實施例 1 制得的填料的紅外吸收光譜圖如圖 1 所示，其中 1095.1W.797.2Icrn^1 和 486.1lcn T1 處的峰證明經(jīng)過處理后的ニ氧化硅結(jié)構(gòu)未發(fā)生改變； 1196.6Icrn^1 處峰證明了處理 后粉體中骨架結(jié)構(gòu) S1-O-Si 的存在；

35、 3440.67cm_1 處的峰為經(jīng)過處理后的ニ氧化硅上 -OH 鍵特征 峰； 2921.60cm-1 處的特征峰為甲基特征峰。 [0058] 對比例 1-3 采用 DCM (ニ氯甲烷 ) 作為表面處理劑對填料進行表面處理 [0059] 稱取 IOOOg的石英粉體 ( 粒徑ト IOiim) 溶于 2000g こ醇溶液中 ( こ醇濃度為 50wt%)，依次 加入 IOg 分散劑 span80 、 75g 酸催化劑こ酸和規(guī)定重量的 DCM (具體用量見表 I ) ，分散均勻后加熱至 60°C，攪拌 2 個小時。加入調(diào)配好

36、的氫氧化鈉溶液，邊加入邊攪拌，調(diào) 節(jié) PH值至 5-6 間，洗滌、抽濾、干燥得疏水的方石英產(chǎn)品。反應除產(chǎn)生了主產(chǎn)物方石英填料外 還產(chǎn)生了 HCl 這ー副產(chǎn)物，為了去除副產(chǎn)物 HCl 需要在干燥之前增加洗滌和抽濾的步驟，所以 相對于采用硅烷偶聯(lián)劑 D4 進行表面處理而言，該方法步驟繁瑣而且副產(chǎn)物對環(huán)境產(chǎn)生污染。 [0060] 從表 I 中可以看出，在處理劑 (D4 、 DCM)相同用量的情況下，經(jīng) D4 處理的填料的疏水度 明顯大于經(jīng) DCM處理的填料的疏水度。 所以本發(fā)明的填料處理方法同對比例相比， 處理劑的用量 也相對較少，而且無副產(chǎn)物。

37、 [0061] 本發(fā)明中提到的疏水度的測定方法如下 : [0062] 采用こ醇法測定實施例 1 和 2 得到的產(chǎn)品的疏水度，即將表面改性過的填料產(chǎn)品置于 25mL水中，向其中加入無水こ醇直至粉末完全浸潤， 記錄無水こ醇的加入量 V(mL) 。親油化度 ( 即 疏水度 ) 的計算 : [0063] 親油化度 =[V/ (V+25) ] X 100% [0064] 表 I 不同表面處理劑用量對疏水度的影響 [0065] . .

38、 [0066] 下面對本發(fā)明的印模材料及其制備進行說明。 [0067] 實施例 6 [0068] 按照表 2 的配方制備基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑。 [0069] 表 2 實施例 6 的基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑的配方 [0070]

39、 . . [0071] 印模材料的制備 : 將上述所述基礎(chǔ)糊劑與催化劑糊劑按 1:1 的體積比采用靜態(tài)混合器進 行混合，得到的印模材料的性能見表 3。 [0072] 表 3 實施例 6 制得的印模材料的性能 [0073] [0074]

40、 實施例 7-11 [0075] 按照表 4 的配方制備基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑。 [0076] 表 4 實施例 7-11 的基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑的配方 [0077] . . [0078] 實施例 7-11 分別按照表 4 配方選用實施例 1-5 制備的方石英微米級填料粉體制備印模材 料。粉體疏水度不同， 表明粉

41、體接枝上的官能團數(shù)目也會不一樣， 疏水度大說明接枝上的官能團 數(shù)目較多，該粉體與單體之間的結(jié)合性能就會越好； 反之疏水度小說明接枝上的官能團數(shù)目較少， 該粉體與單體間的結(jié)合性能就會較差。 不同疏水度的粉體其配制出的印模材料的稠度和拉伸強度不同見表 5。 [0079] 表 5 不同疏水度填料粉體對印模材料親水角和抗撕裂強度的影響 [0080]

42、 . . [0081] [0082] 實施例 12-15 [0083] 將上述表 2 配方中乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷的部分替換為下列不同用量的丙烯醇聚 醚，見表 6，，其用量是指占印模材料總重量的百分比，該丙烯醇聚醚的羥值 (100mgK0H/g ，不 飽和度彡 1.5mmol/g ，加入上述丙烯醇聚醚后得到的印模材料的親水性能見表 6。 [0084] 表 6 不同丙烯醇用量對印模材料的親水性的影響 [0085]

43、 [0086] 下面對實施例 13 的印模材料的基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑的配方進行詳細說明， 也就是當印 模材料中的丙烯醇聚醚含量為 1%時，其基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑的配方，參見表 7。 [0087] 表 7 實施例 13 的基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑的配方 [0088] . .

44、 [0089] [0090] 本發(fā)明中提到的稠度的測試方法是按照標準 YY0493-2004 中的方法進行測試。 [0091] 本發(fā)明中提到的抗撕裂強度測試方法如下 : 有萬能試驗機撕裂六個啞鈴形狀樣品來測評 抗撕裂強度數(shù)據(jù)。 樣品直徑為 6_，其長度為 50_。通過將基礎(chǔ)糊劑和催化劑糊劑混合并填充到模 型中。在 23°C的溫度下進行 24 小時之后，取出樣品，進行六次測量并測定平均值。 [0092] 本發(fā)明

45、中提到的親水角的測試方法如下 : 將混合好的材料壓入以平板玻璃為底的模具中。 待材料完全固化后， 測試在以平板玻璃為底的那一面進行。 用去離子水為潤濕液體， 用接觸角測 試儀測量。 [0093] 應當理解，這些實施例的用途僅用于說明本發(fā)明而非意欲限制本發(fā)明的保護圍。此外， 也應理解，在閱讀了本發(fā)明的技術(shù)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動、修改和 / 或變型，所有的這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的保護圍之。 .