【新教材】高考化學(xué)21題等值模擬【第16題】及答案
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1、新教材適用·高考化學(xué) 第十六題 概念、理論組合題 題組一 實(shí)際生產(chǎn)中的速率平衡問題 1. (2013·新課標(biāo)全國卷Ⅰ,28)二甲醚(CH3OCH3)是無色氣體,可作為一種新型能源。由合成氣(組成為H2、CO和少量的CO2)直接制備二甲醚,其中的主要過程包括以下四個(gè) 反應(yīng): 甲醇合成反應(yīng):(i)CO(g)+2H2(g)===CH3OH (g) ΔH1=-90.1 kJ·mol-1 (ii)CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=-49.0 kJ·mol-1 水煤氣變換反應(yīng):(iii)CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)
2、 ΔH3=-41.1 kJ·mol-1 二甲醚合成反應(yīng):(iv)2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH4=-24.5 kJ·mol-1 回答下列問題: (1)Al2O3是合成氣直接制備二甲醚反應(yīng)催化劑的主要成分之一。工業(yè)上從鋁土礦制備較高純度Al2O3主要工藝流程是__________________(以化學(xué)方程式表示)。 (2)分析二甲醚合成反應(yīng)(iv)對于CO轉(zhuǎn)化率的影響____________________。 (3)由H2和CO直接制備二甲醚(另一產(chǎn)物為水蒸氣)的熱化學(xué)方程式為_______________。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理,分析增加壓強(qiáng)對直接制備
3、二甲醚反應(yīng)的影響___________________ _________________________________________________________________________。 (4)有研究者在催化劑(含Cu—Zn—Al—O和A12O3)、壓強(qiáng)為5.0 MPa的條件下,由H2和CO直接制備二甲醚,結(jié)果如圖所示。其中CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因是 ________________________________________________________________________。 (5)二甲醚直接燃料電池具有啟動快、效率高等優(yōu)點(diǎn),其能量密度
4、高于甲醇直接燃料電池(5.93 kW·h·kg-1)。若電解質(zhì)為酸性,二甲醚直接燃料電池的負(fù)極反應(yīng)為______________,一個(gè)二甲醚分子經(jīng)過電化學(xué)氧化,可以產(chǎn)生________個(gè)電子的電量;該電池的理論輸出電壓為1.20 V,能量密度E=______________(列式計(jì)算。能量密度=電池輸出電能/燃料質(zhì)量,1kW·h=3.6×106J)。 答案 (1)Al2O3(鋁土礦)+2NaOH===2NaAlO2+H2O、NaAlO2+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+NaHCO3、2Al(OH)3Al2O3+3H2O (2)消耗甲醇,促進(jìn)甲醇合成反應(yīng)(ⅰ)平衡右移,CO轉(zhuǎn)化率增大
5、;生成的H2O,通過水煤氣變換反應(yīng)(ⅲ)消耗部分CO,CO轉(zhuǎn)化率增大 (3)2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-204.7 kJ·mol-1 該反應(yīng)分子數(shù)減小,壓強(qiáng)升高使平衡右移,CO和H2轉(zhuǎn)化率增大,CH3OCH3產(chǎn)率增加;壓強(qiáng)升高使CO和H2濃度增加,反應(yīng)速率增大 (4)反應(yīng)放熱,溫度升高,平衡左移 (5)CH3OCH3-12e-+3H2O===2CO2+12H+ 12 ÷(3.6×106 J·kW-1·h-1)≈8.39 kW·h·kg-1 解析 (2)要解答轉(zhuǎn)化率影響問題,最終要?dú)w結(jié)于平衡移動的方向上。與CO轉(zhuǎn)化率直接相關(guān)的反應(yīng)是(ⅰ)
6、和(ⅲ),如何建立反應(yīng)(ⅳ)與(ⅰ)、(ⅲ)的聯(lián)系,是解答該題的關(guān)鍵點(diǎn)。(ⅳ)中消耗的CH3OH恰是(ⅰ)的生成物,減少生成物的濃度,平衡右移,CO的轉(zhuǎn)化率增大;(ⅳ)中的產(chǎn)物H2O恰是(ⅲ)中的反應(yīng)物,增大水蒸氣濃度,平衡右移,CO的轉(zhuǎn)化率增大。 (3)篩選用熱化學(xué)方程式(ⅰ)和(ⅳ), 用(ⅰ)×2+(ⅳ)即可得目標(biāo)方程式: 2CO(g)+4H2(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-204.7 kJ·mol-1 合成一個(gè)物質(zhì)要同時(shí)考慮原料的利用率、反應(yīng)速率等多種因素。本題要從化學(xué)反應(yīng)原理的角度分析壓強(qiáng)對合成反應(yīng)的影響,分析知該反應(yīng)的特點(diǎn)是正向氣體分子數(shù)減小,因而
7、增大壓強(qiáng),平衡正向移動,CO和H2的轉(zhuǎn)化率增大;同時(shí)增大壓強(qiáng)還會加快化學(xué)反應(yīng) 速率。 (4)直接合成CH3OCH3的反應(yīng)的另一個(gè)特點(diǎn)是正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡左移。 (5)寫電極反應(yīng)時(shí)應(yīng)注意:①酸性條件;②CH3OCH3中碳的化合價(jià)為-2價(jià);③氧化產(chǎn)物為CO2;④用H+調(diào)平電荷。 從能量密度的單位上看,可以假設(shè)燃料的質(zhì)量為1 kg,計(jì)算提供電子的物質(zhì)的量,再轉(zhuǎn)化為電量,利用E=qU換算出燃料提供的總能量,即可順利計(jì)算出能量密度=÷(3.6×106 J·kW-1·h-1)≈8.39 kW·h·kg-1。 2. (2013·浙江理綜,27)捕碳技術(shù)(主要指捕獲CO2)在降低溫室氣體
8、排放中具有重要的作用。目前NH3和(NH4)2CO3已經(jīng)被用作工業(yè)捕碳劑,它們與CO2可發(fā)生如下可逆反應(yīng): 反應(yīng)Ⅰ:2NH3(l)+H2O(l)+CO2(g)(NH4)2CO3(aq) ΔH1 反應(yīng)Ⅱ:NH3(l)+H2O(l)+CO2(g)NH4HCO3(aq) ΔH2 反應(yīng)Ⅲ:(NH4)2CO3(aq)+H2O(l)+CO2(g)2NH4HCO3(aq) ΔH3 請回答下列問題: (1)ΔH3與ΔH1、ΔH2之間的關(guān)系是:ΔH3=________。 (2)為研究溫度對(NH4)2CO3捕獲CO2效率的影響,在某溫度T1下,將一定量的(NH4)2CO3溶液
9、置于密閉容器中,并充入一定量的CO2氣體(用氮?dú)庾鳛橄♂寗?,在t時(shí)刻,測得容器中CO2氣體的濃度。然后分別在溫度為T2、T3、T4、T5下,保持其他初始實(shí)驗(yàn)條件不變,重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),經(jīng)過相同時(shí)間測得CO2氣體濃度,得到趨勢圖(見圖1)。則: ①ΔH3________0(填“>”、“=”或“<”)。 ②在T1~T2及T4~T5兩個(gè)溫度區(qū)間,容器內(nèi)CO2氣體濃度呈現(xiàn)如圖1所示的變化趨勢,其原因是________________________________________________________________。 ③反應(yīng)Ⅲ在溫度為T1時(shí),溶液pH隨時(shí)間變化的趨勢曲線如圖2所示。當(dāng)時(shí)
10、間到達(dá)t1時(shí),將該反應(yīng)體系溫度迅速上升到T2,并維持該溫度。請?jiān)谠搱D中畫出t1時(shí)刻后溶液的pH變化總趨勢曲線。 圖2 (3)利用反應(yīng)Ⅲ捕獲CO2,在(NH4)2CO3初始濃度和體積確定的情況下,提高CO2吸收量的措施有________________________(寫出2個(gè))。 (4)下列物質(zhì)中也可以作為CO2捕獲劑的是__________。 A.NH4Cl B.Na2CO3 C.HOCH2CH2OH D.HOCH2CH2NH2 答案 (1)2ΔH2-ΔH1 (2)①<?、赥1~T2區(qū)間,化學(xué)反應(yīng)未達(dá)到平衡,溫度越高,化學(xué)反應(yīng)速率越快,所以CO2
11、被捕獲的量隨溫度升高而提高。T4~T5區(qū)間,化學(xué)反應(yīng)已達(dá)到平衡,由于正反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動,所以不利于CO2捕獲 ③ (3)降低溫度,增加CO2濃度(或分壓) (4)BD 解析 結(jié)合題給圖像,用蓋斯定律、化學(xué)平衡原理作理論指導(dǎo)進(jìn)行分析、解決相關(guān)問題。 (1)根據(jù)蓋斯定律,由反應(yīng)Ⅱ×2減反應(yīng)Ⅰ可得:(NH4)2CO3(aq)+H2O(l)+CO2(g) 2NH4HCO3(aq),則有ΔH3=2ΔH2-ΔH1。 (2)①由圖1可知,當(dāng)溫度為T3時(shí),可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),溫度升高,CO2的濃度逐漸增大,說明平衡逆向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則有ΔH3<0。
12、 ②在T1~T2區(qū)間,可逆反應(yīng)未達(dá)到平衡,溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加快,平衡正向移動,CO2的捕獲量隨溫度的升高而提高 。在T4~T5區(qū)間,可逆反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài),由于該反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動,CO2的捕獲量隨溫度的升高而降低。 ③t1時(shí)刻,溫度迅速升高到T2,平衡逆向移動,溶液的pH升高,根據(jù)化學(xué)平衡移動原理,達(dá)到新平衡時(shí),溶液的pH低于開始時(shí)的pH。 (3)欲提高CO2的吸收量,應(yīng)使平衡正向移動,可降低溫度或增加CO2的濃度等。 (4)CO2為酸性氧化物,可用堿性溶液(如Na2CO3溶液)或堿性物質(zhì)(如HOCH2CH2NH2)等來吸收。 3. (2013·天津理綜,
13、10)某市對大氣進(jìn)行監(jiān)測,發(fā)現(xiàn)該市首要污染物為可吸入顆粒物PM2.5(直徑小于等于2.5 μm的懸浮顆粒物),其主要來源為燃煤、機(jī)動車尾氣等。因此,對PM2.5、SO2、NOx等進(jìn)行研究具有重要意義。 請回答下列問題: (1)將PM2.5樣本用蒸餾水處理制成待測試樣。 若測得該試樣所含水溶性無機(jī)離子的化學(xué)組分及其平均濃度如下表: 離子 K+ Na+ NH SO NO Cl- 濃度/mol·L-1 4×10-6 6×10-6 2×10-5 4×10-5 3×10-5 2×10-5 根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷PM2.5的酸堿性為________,試樣的pH=_______
14、_。 (2)為減少SO2的排放,常采取的措施有: ①將煤轉(zhuǎn)化為清潔氣體燃料。 已知:H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH=-241.8 kJ·mol-1 C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH=-110.5 kJ·mol-1 寫出焦炭與水蒸氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:____________________________________。 ②洗滌含SO2的煙氣。以下物質(zhì)可作洗滌劑的是________。 a.Ca(OH)2 b.Na2CO3 c.CaCl2 d.NaHSO3 (3)汽車尾氣中NOx和CO的生成及轉(zhuǎn)化: ①已知汽缸中生成NO的反應(yīng)為 N2(g)+O2(
15、g)2NO(g) ΔH>0 若1 mol 空氣含0.8 mol N2和0.2 mol O2,1 300 ℃時(shí)在密閉容器內(nèi)反應(yīng)達(dá)到平衡,測得NO為8×10-4mol。計(jì)算該溫度下的平衡常數(shù)K=________。汽車啟動后,汽缸溫度越高,單位時(shí)間內(nèi)NO排放量越大,原因是____________________________。 ②汽車燃油不完全燃燒時(shí)產(chǎn)生CO,有人設(shè)想按下列反應(yīng)除去CO: 2CO(g)===2C(s)+O2(g) 已知該反應(yīng)的ΔH>0,簡述該設(shè)想能否實(shí)現(xiàn)的依據(jù):____________________________。 ③目前,在汽車尾氣系統(tǒng)中裝置催化轉(zhuǎn)化器可減少CO
16、和NO的污染,其化學(xué)反應(yīng)方程式為____________________________________________________________________。 答案 (1)酸性 4 (2)①C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJ·mol-1 ②ab (3)①4×10-6 溫度升高,反應(yīng)速率加快,平衡右移 ②該反應(yīng)是焓增、熵減的反應(yīng),任何溫度下均不自發(fā)進(jìn)行 ③2CO+2NO2CO2+N2 解析 (1)待測試樣中所含離子存在的電荷守恒為 c(H+)+c(K+)+c(Na+)+c(NH)=2c(SO)+c(NO)+c(Cl-)+c(
17、OH-) 可知c(H+)?c(OH-)所以溶液呈酸性,怱略c(OH-),代入數(shù)據(jù)可得c(H+)=1.0×10-4mol·L-1,pH=4 (2)①由蓋斯定律下式減去上式可得: C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJ·mol-1。 ②SO2為酸性氣體,可用堿性溶液來吸收。 (3)①由 N2(g) +O2(g) 2NO(g) 起始(mol) 0.8 0.2 0 平衡(mol) 0.8-4×10-4 0.2-4×10-4 8×10-4 K=≈=4×10-6。 ②由于ΔH>0,ΔS<0,所以(ΔH-T
18、ΔS)>0, 該反應(yīng)無法自發(fā)進(jìn)行。 ③由題意知產(chǎn)物應(yīng)為CO2和N2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CO+2NO2CO2+N2。 4. 煙道氣中的CO2可用于合成甲醇和甲醚。 (1)下圖所示為其中的一種方法: ①用光電池電解水時(shí),陽極的電極反應(yīng)式為__________________________________。 ②15~20%的乙醇胺(HOCH2CH2NH2)水溶液具有弱堿性,則HOCH2CH2NH3Cl的水溶液顯________(填“酸”“堿”或“中”)性。 ③已知,CH3OH(l)+O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-725.5 kJ·mol-1 H2(g
19、)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-1 則工業(yè)上以CO2(g)、H2(g)為原料合成CH3OH(l)的熱化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________。 (2)將CO2轉(zhuǎn)化為甲醚的反應(yīng)原理為2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(l) ①在恒溫、恒容的密閉容器中,下列描述能說明上述反應(yīng)已達(dá)化學(xué)平衡狀態(tài)的是 ________(填序號)。 a.生成1 mol CH3OCH3(g)的同時(shí),生成3 mol H2O(l) b.體
20、系中混合氣體的密度不隨時(shí)間而變化 c.體系中CO2與H2的體積比為1∶3 d.體系中的氣體的總壓強(qiáng)不隨時(shí)間而變化 ②已知一定壓強(qiáng)下,該反應(yīng)在不同溫度、不同投料比時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化率見下表: 投料比 500 K 600 K 700 K 1.5 45% 33% 20% x a b c 上述反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式為__________。該反應(yīng)的焓變ΔH________0(填“>”、“<”或“=”,下同),若使a>45%,則x________1.5。 ③在一定溫度下,向體積為0.5 L的密閉容器中加入2 mol CO2和6 mol H2,20 min后達(dá)到平衡,測得
21、平衡時(shí)CH3OCH3為0.5 mol,則該反應(yīng)的反應(yīng)速率v(CO2)=________ mol·L-1·min-1,H2的轉(zhuǎn)化率α(H2)=______;加入催化劑,v(CO2)________(填“增大”、“減小”或“不變”,下同),α(H2)________。 答案 (1)①4OH--4e-===O2↑+2H2O ②酸 ③CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(l)+H2O(l) ΔH=-131.9 kJ·mol-1 (2)①bd?、诨颉? >?、?.1 50% 增大 不變 解析 (1)②類比NH4Cl溶液的酸、堿性判斷。 (2)①關(guān)注化學(xué)方程式的特點(diǎn):H2O是液態(tài),其余
22、物質(zhì)為氣態(tài),正向氣體物質(zhì)的量減少。②升高溫度,CO2的轉(zhuǎn)化率減小,說明平衡逆向移動,判斷該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。在相同溫度下,增大H2的濃度,可使平衡正向移動,提高CO2的轉(zhuǎn)化率,因而x>1.5。③應(yīng)用“三段式”列出各物質(zhì)的“始、轉(zhuǎn)、平”的量,可順利解決問題。 5. CO2和CH4是兩種重要的溫室氣體,通過CH4和CO2反應(yīng)來制造更高價(jià)值的化學(xué)品是目前的研究目標(biāo)。 (1)250 ℃時(shí),以鎳合金為催化劑,向體積為4 L的密閉容器中通入6 mol CO2、6 mol CH4,發(fā)生如下反應(yīng):CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)。 平衡體系中各組分體積分?jǐn)?shù)(某一成分物質(zhì)的量占總氣體
23、物質(zhì)的量的百分?jǐn)?shù))如下表: 物質(zhì) CH4 CO2 CO H2 體積分?jǐn)?shù) 0.1 0.1 0.4 0.4 ①此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。 ②已知:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-890.3 kJ·mol-1 CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=+2.8 kJ·mol-1 2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ·mol-1 反應(yīng)CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=________。 (2)以二氧化鈦表面覆蓋Cu2Al2O4
24、為催化劑,可以將CO2和CH4直接轉(zhuǎn)化成乙酸。 ①在不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率如下圖所示。250~300 ℃時(shí),乙酸的生成速率減小的原因是__________________________________________________。 ②為了提高該反應(yīng)中CH4的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是________________________。 ③將Cu2Al2O4溶解在稀硝酸中的離子方程式為_______________________________。 (3)以CO2為原料可以合成多種物質(zhì)。 ①已知CO2的分子結(jié)構(gòu)為O==C==O,它的“C==O”雙鍵與乙烯的“C
25、==C”雙鍵一樣,在一定條件下可發(fā)生加聚反應(yīng),聚碳酸酯是一種易降解的新型合成材料,它是由CO2加聚而成。寫出聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)簡式:______________________________________。 ②以氫氧化鉀水溶液作電解質(zhì)進(jìn)行電解,CO2在銅電極上可轉(zhuǎn)化為甲烷,該電極反應(yīng)方程式為__________________________________________________________________。 答案 (1)①64?、冢?47.3 kJ·mol-1 (2)①催化劑的催化效率降低 ②增大反應(yīng)壓強(qiáng)或增大CO2的濃度 ③3Cu2Al2O4+32H++2NO===
26、6Cu2++6Al3++2NO↑+16H2O (3)①?、贑O2+8e-+6H2O===CH4+8OH- 解析 (1) ① CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) 開始/mol 6 6 0 0 轉(zhuǎn)化/mol x x 2x 2x 平衡/mol 6-x 6-x 2x 2x =0.4,解得x=4 K==64 ②用(1)式+(2)式×2-(3)式×2即可得目標(biāo)方程式。 (2)①從圖像看出,250~300℃時(shí)隨催化效率的下降,反應(yīng)速率明顯下降。 ②CO2合成乙酸的化學(xué)方程式為
27、CH4+CO2CH3COOH,正向?yàn)闅怏w體積縮小的化學(xué)反應(yīng)。 ③Cu2Al2O4中Cu的化合價(jià)為+1價(jià),與稀硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成Cu2+和NO。 (3)①類比乙烯的加聚反應(yīng)。 ②Cu為陰極,CO2發(fā)生還原反應(yīng)生成CH4。 題組二 電解質(zhì)溶液中的反應(yīng) 6. (2013·福建理綜,24)二氧化氯(ClO2)是一種高效、廣譜、安全的殺菌、消毒劑。 (1)氯化鈉電解法是一種可靠的工業(yè)生產(chǎn)ClO2的方法。 ①用于電解的食鹽水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO等雜質(zhì)。某次除雜操作時(shí),往粗鹽水中先加入過量的________________(填化學(xué)式),至沉淀不再產(chǎn)生后,再加入過量
28、的Na2CO3和NaOH,充分反應(yīng)后將沉淀一并濾去。經(jīng)檢測發(fā)現(xiàn)濾液中仍含有一定量的SO,其原因是________________________________[已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10、Ksp(BaCO3)=5.1×10-9]。 ②該法工藝原理示意圖如下。其過程是將食鹽水在特定條件下電解得到的氯酸鈉(NaClO3)與鹽酸反應(yīng)生成ClO2。工藝中可以利用的單質(zhì)有____________(填化學(xué)式),發(fā)生器中生成ClO2的化學(xué)方程式為________________。 (2)纖維素還原法制ClO2是一種新方法,其原理是:纖維素水解得到的最終產(chǎn)物D與NaClO3反應(yīng)生
29、成ClO2。完成反應(yīng)的化學(xué)方程式:__(D)__+24NaClO3+12H2SO4===ClO2↑+CO2↑+18H2O+________。 (3)ClO2和Cl2均能將電鍍廢水中的CN-氧化為無毒的物質(zhì),自身被還原為Cl-。處理含CN-相同量的電鍍廢水,所需Cl2的物質(zhì)的量是ClO2的______倍。 答案 (1)①BaCl2 BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大,當(dāng)溶液中存在大量CO時(shí),BaSO4(s)會部分轉(zhuǎn)化為BaCO3(s)(或其他合理答案) ②H2、Cl2 2NaClO3+4HCl===2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O (2)C6H12O6+24NaClO3+
30、12H2SO4===ClO2↑+CO2↑+18H2O+Na2SO4 (3)2.5 解析 注意分析題目信息和圖示信息,能夠分析出二氧化氯發(fā)生器中有Cl2生成,是正確解決第(1)題②的關(guān)鍵。(1)①根據(jù)后面加入的物質(zhì)為Na2CO3和NaOH,可知前面缺少除去SO的試劑:BaCl2。BaSO4和BaCO3的Ksp相差不大,當(dāng)溶液中存在大量CO時(shí),BaSO4(s)會部分轉(zhuǎn)化為BaCO3(s)。②在特定條件下電解食鹽水,除了生成NaClO3外還應(yīng)有H2;根據(jù)題干信息,NaClO3與HCl反應(yīng)生成ClO2,結(jié)合得失電子守恒及圖示中從二氧化氯發(fā)生器中出來的氣體進(jìn)入了氯化氫合成塔可知,NaClO3與HCl
31、反應(yīng)除生成ClO2外還有Cl2,可寫出化學(xué)方程式2NaClO3+4HCl===2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O。 (2)纖維素水解得到的最終產(chǎn)物D應(yīng)為葡萄糖(C6H12O6),生成物可利用元素守恒推知,然后配平即可。 (3)處理相同量的CN-,Cl2和ClO2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)應(yīng)相同。1 mol Cl2―→2Cl-轉(zhuǎn)移2 mol e-,1 mol ClO2―→Cl-轉(zhuǎn)移5 mol e-,則轉(zhuǎn)移相同量的電子時(shí)Cl2與ClO2的物質(zhì)的量之比為5∶2。 7. 工業(yè)上利用Cl2與NaOH溶液反應(yīng)制得漂白液(主要成分為NaClO)。一化學(xué)小組模擬該實(shí)驗(yàn)得到ClO-、ClO等離子,其物質(zhì)的量與
32、反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系曲線如圖所示。 請回答下列問題: (1)工業(yè)上制取漂白液的化學(xué)反應(yīng)方程式為____________________________________; (2)寫出t1時(shí)發(fā)生反應(yīng)生成ClO的化學(xué)方程式:_______________________________; (3)t3~t4之間,混合溶液的堿性減弱,可能的原因是___________________________; (4)t2~t4之間,ClO-的物質(zhì)的量逐漸減小,直至為0,原因是___________________ (用離子方程式表示); (5)與MnO2—Zn電池類似,NaClO和Zn也可以組成高效
33、堿性電池,其放電時(shí)發(fā)生反應(yīng)的總化學(xué)方程式是________________________________________________________。 答案 (1)Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O (2)3Cl2+6NaOH5NaCl+NaClO3+3H2O (3)HClO3的酸性大于HClO,ClO-濃度減小,ClO-+H2OHClO+OH-的平衡向左移動,OH-的濃度減小,堿性減弱。 (4)3ClO-2Cl-+ClO (5)Zn+NaClO+H2O===Zn(OH)2+NaCl 解析 (2)類比Cl2制取漂白液的化學(xué)反應(yīng),利用氧化還原反應(yīng)的電子守恒
34、,可寫出化學(xué)方程式。 (3)注意審題,一是問題要求解釋“混合溶液堿性減弱的主要原因”,二是圖像信息t3~t4之間ClO-濃度減小,ClO濃度增大,肯定要從水解平衡理論上解釋問題。 (4)觀察曲線發(fā)現(xiàn)t2~t4之間n(ClO)增大,結(jié)合氧化還原反應(yīng)原理,推測ClO-中一部分Cl元素的化合價(jià)升高至+5,另一部分Cl元素的化合價(jià)降低至-1。應(yīng)用配平方法寫出:3ClO-2Cl-+ClO。 (5)此電池中,NaClO是氧化劑,作正極,Zn是還原劑,作負(fù)極。堿性條件下,Zn轉(zhuǎn)化為Zn(OH)2,不難寫出總方程式。 8. 鈉及其化合物具有廣泛的用途。 (1)工業(yè)上制備金屬鈉的常用方法是______
35、________(用離子方程式表示)。鈉可用于________(寫出Na在電光源方面的一種用途)。 (2)用Na2CO3熔融鹽作電解質(zhì),CO、O2、CO2為原料可組成新型電池。該電池的結(jié)構(gòu)如圖所示: 正極的電極反應(yīng)式為________________,電池工作時(shí)物質(zhì)A可循環(huán)使用,A物質(zhì)的化學(xué)式為________________。 (3)常溫下,濃度均為0.1 mol·L-1的下列五種鈉鹽溶液的pH如下表: 溶質(zhì) CH3COONa Na2CO3 NaClO NaCN pH 8.8 11.6 10.3 11.1 上述鹽溶液的陰離子中,結(jié)合H+能力最強(qiáng)的是______
36、__,根據(jù)表中數(shù)據(jù),濃度均為 0.01 mol·L-1的下列四種酸的溶液分別稀釋100倍,pH變化最大的是________(填序號)。 a.HCN b.HClO c.CH3COOH d.H2CO3 (4)實(shí)驗(yàn)室中常用NaOH來進(jìn)行尾氣處理、洗氣和提純。 ①常溫下,當(dāng)300 mL 1 mol·L-1的NaOH溶液吸收4.48 L(折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)SO2時(shí),所得溶液pH>7,則溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開__________________________。 ②已知幾種離子開始沉淀時(shí)的pH如下表: 離子 Fe2+ Cu2+ Mg2+ pH 7.6
37、5.2 10.4 當(dāng)向含相同濃度Cu2+、Mg2+、Fe2+的溶液中滴加某濃度的NaOH溶液時(shí),________(填離子符號)先沉淀,Ksp[Fe(OH)2]________Ksp[Mg(OH)2](填“>”、“=”或“<”)。 答案 (1)2Na++2Cl-2Na+Cl2↑ 制造高壓鈉燈 (2)O2+4e-+2CO2===2CO CO2 (3)CO c (4)①c(Na+)>c(HSO)>c(SO)>c(OH-)>c(H+)?、贑u2+ < 解析 (2)Na2CO3熔融鹽作電解質(zhì),導(dǎo)電離子是CO,依據(jù)“正向正、負(fù)向負(fù)”知:正極要產(chǎn)生CO,負(fù)極消耗CO,因而A為CO2。(3)酸性
38、越弱,弱酸根結(jié)合H+的能力越強(qiáng)。依據(jù)表格數(shù)據(jù),pH越大,鹽的水解程度越大,對應(yīng)的弱酸的酸性越弱。(4)反應(yīng)后Na2SO3與NaHSO3的物質(zhì)的量各為0.1 mol,由于pH>7,說明Na2SO3中SO的水解程度大于NaHSO3中HSO的電離程度。因而離子濃度為c(Na+)>c(HSO)>c(SO)> c(OH-)>c(H+)。 9. (1)Na與S反應(yīng)可以生成多種產(chǎn)物:Na2S,Na2S2,…,Na2S5。已知Na2S2的電子式為 ,則S的電子式為______________。已知Na2S3+2HCl===2NaCl+H2S↑+2S↓,試寫出Na2S5與醋酸反應(yīng)的離子方程式:______
39、_________________。 工業(yè)上常用電解熔融NaCl制Na,事實(shí)上電解許多熔融的鈉的化合物也能制備Na,如NaOH、Na2CO3。試寫出電解熔融NaOH的反應(yīng)方程式:______________________; 若電解熔融Na2CO3時(shí)有CO2氣體產(chǎn)生,則陽極電極反應(yīng)式為___________________。 (2)已知在金屬活動順序表中錫(Sn)位于Fe與Cu之間。為了測定金屬錫樣品的純度(假定雜質(zhì)不參加反應(yīng)),實(shí)驗(yàn)步驟如下: Ⅰ.將a g金屬錫樣品溶于鹽酸中。 Ⅱ.向上述溶液中加入過量的FeCl3溶液(發(fā)生的反應(yīng)為Sn2++2Fe3+===Sn4++2Fe2+)。
40、 Ⅲ.用b mol·L-1的K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+,共用去K2Cr2O7溶液m mL。 請回答: ①Ⅰ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是____________________________________________。 ②已知酸性環(huán)境下,Cr2O可被還原為Cr3+,則Ⅲ中反應(yīng)的離子方程式是 ________________________________________________________________________。 ③樣品中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是__________。(Sn的摩爾質(zhì)量為M g·mol-1,用含a、b、m、M的代數(shù)式表示) 答案 (1)
41、S+2CH3COOH===2CH3COO-+H2S↑+4S↓ 4NaOH(熔融)4Na+O2↑+2H2O 2CO-4e-===2CO2↑+O2↑ (2)①Sn+2H+===Sn2++H2↑ ②Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O ③ 解析 (1)類比Na2S2的電子式可知,S中3個(gè)S原子之間形成共用電子對。已知Na2S3在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)生成H2S和S,可以類比推出Na2S5與醋酸反應(yīng)的離子方程式。電解熔融NaOH時(shí)生成Na及O2;電解熔融Na2CO3時(shí),陰極發(fā)生還原反應(yīng)生成Na,陽極發(fā)生氧化反應(yīng)生成O2和CO2。 (2)①根據(jù)鐵與鹽酸反應(yīng)的方程
42、式寫出錫與鹽酸反應(yīng)的方程式:Sn+2H+===Sn2++H2↑。 ②鉻被還原成三價(jià)鉻離子,同時(shí)二價(jià)鐵離子被氧化成三價(jià)鐵離子:Cr2O+6Fe2++ 14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O。 ③根據(jù)K2Cr2O7~6Fe2+~3Sn2+~3Sn得出錫的質(zhì)量,從而計(jì)算錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。 10.(2013·北京理綜,27)用含有Al2O3、SiO2和少量FeO·xFe2O3的鋁灰制備Al2(SO4)3·18H2O,工藝流程如下(部分操作和條件略): Ⅰ.向鋁灰中加入過量稀H2SO4,過濾; Ⅱ.向?yàn)V液中加入過量KMnO4溶液,調(diào)節(jié)溶液的pH約為3; Ⅲ.加熱,產(chǎn)生大量棕色沉淀,靜
43、置,上層溶液呈紫紅色; Ⅳ.加入MnSO4至紫紅色消失,過濾; Ⅴ.濃縮、結(jié)晶、分離,得到產(chǎn)品。 (1)H2SO4溶解Al2O3的離子方程式是________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)將MnO氧化Fe2+的離子方程式補(bǔ)充完整: MnO+Fe2++________===Mn2++Fe3++________。 (3)已知: 生成氫氧化物沉淀的pH Al(OH)3 Fe(OH)2 F
44、e(OH)3 開始沉淀時(shí) 3.4 6.3 1.5 完全沉淀時(shí) 4.7 8.3 2.8 注:金屬離子的起始濃度為0.1 mol·L-1 根據(jù)表中數(shù)據(jù)解釋步驟Ⅱ的目的:__________________________________________。 (4)已知:一定條件下,MnO可與Mn2+反應(yīng)生成MnO2。 ①向Ⅲ的沉淀中加入濃HCl并加熱,能說明沉淀中存在MnO2的現(xiàn)象是 ________________________________________________________________________。 ②Ⅳ中加入MnSO4的目的是_______
45、__________________________________________。 答案 (1)Al2O3+6H+===2Al3++3H2O (2)5 8 H+ 5 4 H2O (3)將Fe2+氧化為Fe3+,使鐵完全沉淀 (4)①生成黃綠色氣體?、诔ミ^量的MnO 解析 (1)H2SO4溶解Al2O3的離子方程式為Al2O3+6H+===2Al3++3H2O,在操作Ⅰ中,F(xiàn)eO·xFe2O3也同時(shí)被溶解,濾液中含有Al3+、Fe2+、Fe3+等。 (2)步驟Ⅰ所得溶液中會有過量H2SO4,故反應(yīng)在酸性條件下進(jìn)行,由氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒可知MnO和Fe2+的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1∶5,然后觀察配平,得MnO+5Fe2++8H+===Mn2++5Fe3++4H2O。 (3)步驟Ⅱ中,加入過量KMnO4溶液目的是把Fe2+氧化成易除去的Fe3+。調(diào)節(jié)pH約為3,由表中數(shù)據(jù)分析可知該條件使Fe3+完全沉淀而Al3+不被沉淀,從而達(dá)到分離Fe3+和Al3+的目的。 (4)①聯(lián)想Cl2的實(shí)驗(yàn)室制法,很容易分析實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的意圖,即通過是否產(chǎn)生Cl2來判斷沉淀中有無MnO2。②操作Ⅳ中加入MnSO4,紫紅色消失,說明過量的MnO因加入MnSO4而被轉(zhuǎn)化成沉淀,然后過濾除去MnO,保證產(chǎn)品的純度。
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