2017版《三年高考兩年模擬》化學匯編專題專題二十四 有機化學基礎
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1、 A組 三年高考真題(2016~2014年) 1.(2015·重慶理綜,5,6分)某化妝品的組分Z具有美白功效,原從楊樹提取,現(xiàn)可用如下反應制備: 下列敘述錯誤的是( ) A.X、Y和Z均能使溴水褪色 B.X和Z均能與NaHCO3溶液反應放出CO2 C.Y既能發(fā)生取代反應,也能發(fā)生加成反應 D.Y可作加聚反應單體,X可作縮聚反應單體 2.(2014·重慶理綜,5,6分)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其結構簡式如圖(未表示出原子或原子團的空間排列)。該拒食素與下列某試劑充分反應,所得有機物分子的官能團數目增加,則該試劑是( ) A.Br2的CCl4溶液
2、 B.Ag(NH3)2OH溶液 C.HBr D.H2 3.(2014·浙江理綜,10,6分)下列說法正確的是( ) A.乳酸薄荷醇酯()僅能發(fā)生水解、氧化、消去反應 B.乙醛和丙烯醛()不是同系物,它們與氫氣充分反應后的產物也不是同系物 C.淀粉和纖維素在酸催化下完全水解后的產物都是葡萄糖 D.CH3COOCH2CH3與CH3CH2COOCH3互為同分異構體,1H-NMR譜顯示兩者均有三種不同的氫原子且三種氫原子的比例相同,故不能用1H-NMR鑒別 4.(2016·課標全國卷Ⅱ,38,15分)氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為,從而具有膠黏性。某種氰基丙烯酸酯(G)的合
3、成路線如下: 已知: ①A的相對分子質量為58,氧元素質量分數為0276,核磁共振氫譜顯示為單峰 回答下列問題: (1)A 的化學名稱為________。 (2)B的結構簡式為________,其核磁共振氫譜顯示為________組峰,峰面積比為________。 (3)由C生成D的反應類型為________。 (4)由D生成E的化學方程式為______________________________________ ______________________________________________________________。 (5)G的官能團有___
4、_____、________、________。(填官能團名稱) (6)G的同分異構體,與G具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應的共有________種。(不含立體異構) 5.(2016·新課標全國Ⅰ,38,15分)秸稈(含多糖類物質)的綜合應用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線: 回答下列問題: (1)下列關于糖類的說法正確的是________。(填標號) a.糖類都有甜味,具有CnH2mOm的通式 b.麥芽糖水解生成互為同分異構體的葡萄糖和果糖 c.用銀鏡反應不能判斷淀粉水解是否完全 d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物 (2)B生成C的
5、反應類型為________。 (3)D官能團名稱為________,D生成E的反應類型為________。 (4)F 的化學名稱是________,由F生成G的化學方程式為________。 (5)具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構體,05 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44 g CO2,W共有________種(不含立體異構),其核磁共振氫譜為三組峰的結構簡式為________。 (6)參照上述合成路線,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無機試劑任選),設計制備對苯二甲酸的合成路線______________________________ ____
6、_______________________________。 6.(2016·課標全國Ⅲ,38,15分)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應,稱為Glaser反應。 2R—C≡C—HR—C≡C—C≡C—R+H2 該反應在研究新型發(fā)光材料、超分子化學等方面具有重要價值。下面是利用Glaser反應制備化合物E的一種合成路線: 回答下列問題: (1)B的結構簡式為________,D的化學名稱為________。 (2)①和③的反應類型分別為________、________。 (3)E的結構簡式為__________________。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理論
7、上需要消耗氫氣________ mol。 (4)化合物()也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應生成聚合物,該聚合反應的化學方程式為____________________________________________ ___________________________________________________________。 (5)芳香化合物F是C的同分異構體,其分子只有兩種不同化學環(huán)境的氫,數目比為3∶1,寫出其3種的結構簡式________________________________。 (6)寫出用2-苯基乙醇為原料(其他無機試劑任選)制備化合物D的合成路線_______
8、________________________________________________________ _______________________________________________________________ ________________________________________________________________。 7.(2016·浙江理綜,26,10分)化合物X是一種有機合成間體,Z是常見的高分子化合物,某研究小組采用如下路線合成X和Z: 已知:①化合物A的結構有2個甲基 請回答: (1)寫出化合物E的結構簡式___
9、_____,F(xiàn)官能團的名稱是________。 (2)Y→Z的化學方程式是________________________________________。 (3)G→X的化學方程式是_____________________________________, 反應類型是________。 (4)若C混有B,請用化學方法檢驗B的存在(要求寫出操作、現(xiàn)象和結論)______________________________________________________________ ___________________________________________________
10、__________。 8.(2016·江蘇化學,17,15分)化合物H是合成抗心律失常藥物決奈達隆的一種間體,可通過以下方法合成: (1)D的含氧官能團名稱為________(寫兩種)。 (2)F→G的反應類型為________。 (3)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構體的結構簡式________。 ①能發(fā)生銀鏡反應;②能發(fā)生水解反應,其水解產物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應;③分子只有4種不同化學環(huán)境的氫。 (4)E經還原得到F。E的分子是為C14H17O3N,寫出E的結構簡式________。 請以甲苯和(CH3CO)2O為原料制備,寫出相應的合成路線流程
11、圖(無機試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。 9.(2016·天津理綜,8,18分)反-2-己烯醛(D)是一種重要的合成香料,下列合成路線是制備D的方法之一。根據該合成路線回答下列問題: (1)A的名稱是________;B分子共面原子數目最多為________;C分子與環(huán)相連的三個基團,不同化學環(huán)境的氫原子共有________種。 (2)D含氧官能團的名稱是________,寫出檢驗該官能團的化學反應方程式_____________________________________________________________。 (3)E為有機物,能發(fā)生的反應有______
12、__ a.聚合反應 b.加成反應 c.消去反應 d.取代反應 (4)B的同分異構體F與B有完全相同的官能團,寫出F所有可能的結構________。 (5)以D為主要原料制備己醛(目標化合物),在方框將合成路線的后半部分補充完整。 (6)問題(5)的合成路線第一步反應的目的是________________________。 10.(2015·課標全國卷Ⅱ,38,15分)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的應用前景。PPG的一種合成路線如下: 已知; 已知: ①烴A的相對分子質量為70,核磁共振氫譜顯示只有一種
13、化學環(huán)境的氫 ②化合物B為單氯代烴;化合物C的分子式為C5H8。 ③E、F為相對分子質量差14的同系物,F(xiàn)是福爾馬林的溶質。 ④R1CHO+R2CH2CHO 回答下列問題: (1)A的結構簡式為________。 (2)由B生成C的化學方程式為________________________________________。 (3)由E和F生成G的反應類型為________,G的化學名稱為________。 (4)①由D和H生成PPG的化學方程式為________________________________ ________________________________
14、___________________________________; ②若PPG平均相對分子質量為10 000,則其平均聚合度約為________(填標號)。 a.48 b.58 c.76 d.112 (5)D的同分異構體能同時滿足下列條件的共有________種(不含立體異構); ①能與飽和NaHCO3溶液反應產生氣體 ②既能發(fā)生銀鏡反應,又能發(fā)生皂化反應,其核磁共振氫譜顯示為3組峰,且峰面積比為6∶1∶1的是________(寫結構簡式); D的所有同分異構體在下列一種表征儀器顯示的信號(或數據)完全相同,該儀器是________(填標號)
15、。 a.質譜儀 b.紅外光譜儀 c.元素分析儀 d.核磁共振儀 11.(2015·福建理綜,32,15分)“司樂平”是治療高血壓的一種臨床藥物,其有效成分M的結構簡式如圖所示。 (1)下列關于M的說法正確的是________(填序號)。 a.屬于芳香族化合物 b.遇FeCl3溶液顯紫色 c.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 d.1 mol M完全水解生成2 mol醇 (2)肉桂酸是合成M的間體,其一種合成路線如下: 已知: ①烴A的名稱為________。步驟ⅠB的產率往往偏低,其原因是__________________________________
16、________________________________。 ②步驟Ⅱ反應的化學方程式為________________________________________。 ③步驟Ⅲ的反應類型是_____________________________________________。 ④肉桂酸的結構簡式為______________________________________________。 ⑤C的同分異構體有多種,其苯環(huán)上有一個甲基的酯類化合物有________種。 12.(2015·課標全國卷Ⅰ,38,15分)A(C2H2)是基本有機化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和
17、順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應條件略去)如下所示: 回答下列問題: (1)A的名稱是________,B含有的官能團是____________________________。 (2)①的反應類型是_________________________________________________, ⑦的反應類型是____________________________________________________。 (3)C和D的結構簡式分別為________、________。 (4)異戊二烯分子最多有________個原子共平面,順式聚異戊二烯的結構簡式為______
18、________________________________________________________。 (5)寫出與A具有相同官能團的異戊二烯的所有同分異構體________________________________________________________________________(填結構簡式)。 (6)參照異戊二烯的上述合成路線,設計一條由A和乙醛為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線__________________________________________________。 13.(2015·山東理綜,34,15分)菠蘿酯F是一種具有菠蘿香味的
19、賦香劑,其合成路線如下: (1)A的結構簡式為________________,A所含官能團的名稱是________。 (2)由A生成B的反應類型是________________,E的某同分異構體只有一種相同化學環(huán)境的氫,該同分異構體的結構簡式為________________。 (3)寫出D和E反應生成F的化學方程式______________________________。 (4)結合題給信息,以溴乙烷和環(huán)氧乙烷為原料制備1-丁醇,設計合成路線(其他試劑任選)。 合成路線流程圖示例:CH3CH2ClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3 14.(2014·
20、課標全國卷Ⅱ,38,15分)立方烷()具有高度對稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點,因此合成立方烷及其衍生物成為化學界關注的熱點。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線: 回答下列問題: (1)C的結構簡式為________,E的結構簡式為________。 (2)③的反應類型為________,⑤的反應類型為________。 (3)化合物A可由環(huán)戊烷經三步反應合成: 反應1的試劑與條件為____________;反應2的化學方程式為______________________________________________________________________
21、__; 反應3可用的試劑為________。 (4)在I的合成路線,互為同分異構體的化合物是________(填化合物代號)。 (5)I與堿石灰共熱可轉化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜有________個峰。 (6)立方烷經硝化可得到六硝基立方烷,其可能的結構有________種。 15.(2014·課標全國卷Ⅰ,38,15分)席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應用。合成G的一種路線如下: 已知以下信息: ① ②1 mol B經上述反應可生成2 mol C,且C不能發(fā)生銀鏡反應 ③D屬于單取代芳烴,其相對分子質量為106 ④核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化
22、學環(huán)境的氫 ⑤+H2O 回答下列問題: (1)由A生成B的化學方程式為____________________,反應類型為________。 (2)D的化學名稱是________,由D生成E的化學方程式為__________________________________________________________________ __________________________________________________________________。 (3)G的結構簡式為________。 (4)F的同分異構體含有苯環(huán)的還有________種(不考慮立體異構),
23、其核磁共振氫譜為4組峰,且面積比為6∶2∶2∶1的是________(寫出其一種的結構簡式)。 (5)由苯及化合物C經如下步驟可合成N異丙基苯胺: 反應條件1所選用的試劑為________,反應條件2所選用的試劑為________,I的結構簡式為________。 B組 兩年模擬精選(2016~2015年) 1(2015·山西四校聯(lián)考,3)下列說法不正確的是( ) A分子式是C3H8O的所有同分異構體共3種 B纖維素、蔗糖、葡萄糖和脂肪在一定條件下都可發(fā)生水解反應 C用乙醇和濃H2SO4制備乙烯時,不可用水浴加熱控制反應的溫度 D迷迭香酸結構如圖:1 mol 迷迭香酸最多
24、能和含6 mol NaOH的水溶液完全反應 2(2015·湖南十二校二模,12)藥狼把草全草浸劑給動物注射,有鎮(zhèn)靜、降壓及輕度增大心跳振幅的作用。有機物M是藥狼把草的成分之一,其結構如下圖所示。下列敘述不正確的是( ) AM是芳香族化合物,它的分子式為C9H6O4 B1 mol M最多能與3 mol Br2發(fā)生反應 C1 mol M最多能與3 mol NaOH的溶液發(fā)生反應 D在一定條件下發(fā)生取代、加成、水解、氧化等反應 3(2015·鄭州質檢,6)BHT是一種常用的食品抗氧化劑,從出發(fā)合成BHT的方法有如下兩種。下列說法不正確的是( ) A推測BHT在水的溶解度
25、小于苯酚 BBHT與都能使酸性KMnO4褪色 C方法一和方法二的反應類型都是加成反應 D BHT與具有完全相同的官能團 4(2015·遼寧大連雙基測試)咖啡酸具有止血功效,存在于多種藥,其結構簡式為,則下列有關說法正確的是( ) A該物質苯環(huán)上的一氯化物有2種 B1 mol該物質可以與15 mol碳酸鈉溶液反應生成15 mol CO2 C既能發(fā)生取代反應,也能發(fā)生加成反應 D所有碳原子不可能都在同一個平面上 5(2015·四川都江堰診斷,8)下列說法正確的是( ) A與丙三醇互為同系物 B高聚物的單體相同 C按系統(tǒng)命名法,化合物的名稱為2甲基3,4乙基己烷 D等物
26、質的量的甲烷和乙酸完全燃燒時,耗氧量相等,生成的CO2的量也相等 6.(2016·遼寧撫順一模,38)某調香劑的化學式為C12H14O2,該調香劑廣泛用于香精。某實驗室科技人員設計了下列合成路線合成該調香劑: 試回答下列問題: (1)B物質的分子式為______________,在核磁共振氫譜能呈現(xiàn)____________種峰。 (2)D物質的官能團名稱是____________。 (3)上述合成路線屬于取代反應的是____________(填編號); (4)寫出反應③、⑥的化學方程式:③______________________________, ⑥___________
27、________________________________________________。 (5)F有多種同分異構體,符合下列條件同分異構體共有________種,寫出其一種的結構簡式____________。 ①屬于芳香族化合物,且含有與F相同的官能團;②苯環(huán)上有兩個取代基,且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種;③兩個取代基上碳原子數目相同,且均含有一種官能團。 7.(2016·湖南衡陽一模,38)(1)乙基香草醛是食品添加劑的增香原料,其香味比香草醛更濃郁。寫出乙基香草醛分子兩種含氧官能團的名稱____________________________,核磁共振氫譜顯示該分子有 ____
28、________種不同類型的氫原子。 (2)乙基香草醛的同分異構體A是一種有機酸,A可發(fā)生以下變化: 已知:aRCH2OHRCHO b.與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時,此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化為羧基。 ①由A→C的反應方程式______________________________________, 屬于________(填反應類型)。 ②B的結構簡式為______________________________________________。 ③寫出在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應的化學方程式______________________________
29、____________________________。 (3)乙基香草醛的另一種同分異構體D()是一種醫(yī)藥間體,請設計合理方案用茴香醛()合成D。(其他原料自選,用反應流程圖表示并注明必要的反應條件)。 ______________________________________________________________。 (4)乙基香草醛的同分異構體有很多種,滿足下列條件的同分異構體有________種,其有一種同分異構體的核磁共振氫譜出現(xiàn)4組峰,吸收峰的面 積之比為1∶1∶2∶6,該同分異構體的結構簡式為_______________________。 ①能與NaH
30、CO3溶液反應 ②遇FeCl3溶液顯紫色,且能與濃溴水反應 ③苯環(huán)上有兩個烴基 ④苯環(huán)上的官能團處于對位 8.(2016·安徽“江南十?!甭?lián)考)阿伐他汀是一種臨床廣泛使用的降血脂藥,它的一種合成路線如下(部分步驟省略),根據題意回答問題: 已知: (R、R′代表烴基) (1)寫出的名稱____________________________________。 (2)判斷反應類型①________________;④_________________________。 (3)寫出有機物C的結構簡式_____________________________________。
31、(4)寫出反應③的化學方程式______________________________________。 (5)寫出一種符合下列條件的B的同分異構體的結構簡式:________________________________________________________。 ①分子含有一個5元環(huán)。 ②核磁共振氫譜顯示氫原子的峰值比為:1∶1∶1∶2。 (6)參考上述流程,設計由環(huán)戊二烯合成產品G的流程如下: 反應條件1所選擇的試劑為__________;反應條件2所選擇的試劑為________;產品G的結構簡式為_________________________________
32、___。 9.(2016·重慶萬州期)如圖是一種常見的氨基酸G的合成路線: 已知以下信息: ①A苯環(huán)上只有1個取代基,核磁共振氫譜有6組峰,且峰面積比為1∶2∶2∶2∶2∶ 1; ③F、G均能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,F(xiàn)苯環(huán)上的一氯代物只有兩種; 回答下列問題: (1)A的分子式為____________,A的名稱為____________; (2)C→D的反應類型是____________;G的結構簡式為____________; (3)鑒別F和G可用的試劑是____________; A.Na B.NaOH C.Na2CO3 D.NaHCO
33、3 E.FeCl3 (4)A→B的化學方程式為________________________________________; 該反應的目的是_________________________________________________ ______________________________________________________________; (5)F的同分異構體,含有苯環(huán)且能發(fā)生水解反應的異構體有________種,其核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積比為3∶2∶2∶1的是 ___________________________________________
34、___________________。 10.(2016·河北邢臺期末,28)高分子材料PET聚酯樹脂和PMMA的合成路線如下: 已知: 回答下列問題: (1)E的名稱為________;PET單體官能團的名稱為________。 (2)反應③的反應類型是________;反應④的反應類型是________。 (3)反應②的化學方程式為_______________________________________。 (4)J的結構簡式為____________________________________________。 (5)下列說法正確的是________(
35、填字母)。 a.B和D互為同系物 b.反應⑦為酯化反應 c.D可以被CuO還原 d.PET聚酯樹脂和PMMA都能發(fā)生水解 (6)有機物的同分異構體滿足下列條件的共有________種,其核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積之比為1∶1∶1∶2的是_________________________________________________(填結構簡式)。 ①苯環(huán)上的一氯代物只有兩種; ②苯環(huán)上的取代基不超過三個; ③01 mol該同分異構體與足量NaHCO3溶液反應,能產生448 L(標準狀況下)CO2。 11(2015·大連調研)咖啡酸苯乙酯()是一種天然抗癌藥物,在一定條件
36、下能發(fā)生如下轉化: 請?zhí)顚懴铝锌瞻祝? (1)D分子的官能團是 。 (2)高分子化合物M的結構簡式是 。 (3)寫出A―→B反應的化學方程式: 。 (4)B―→C發(fā)生的反應類型有 。 (5)A的同分異構體很多種,其同時符合下列條件的同分異構體有 種。 ①苯環(huán)上只有2個取代基;②能發(fā)生銀鏡反應; ③能與碳酸氫鈉溶液
37、反應;④能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應。 (6)以下對A具有的性質描述正確的是 。 a1 mol A最多消耗2 mol NaOH b一定條件下1 mol A最多能與1 mol氫氣加成 c能發(fā)生銀鏡反應 d能發(fā)生取代反應 12(2015·武漢質檢)4-溴苯乙酮酸乙酯(G)是合成藥物的重要間體。工業(yè)上合成路線如下: 已知:加熱時,Br在NaOH溶液很難水解。 (1)B→C的反應類型是 ; E的結構簡式是
38、 。 (2)F含有的官能團除羰基外的名稱是 ;B的名稱是 。 (3)滿足以下條件,A的同分異構體的結構簡式是 、 、 。 ①苯環(huán)上有兩個取代基 ②能發(fā)生銀鏡反應?、鬯猱a物能被氧化成二元羧酸 (4)F經催化加氫的產物H是芳香族化合物,在一定條件下能形成六元環(huán)酯,試寫出由H 生成高聚物的化學方程式 。 (5)下列關于G的說法正確的是 。 a分子式是
39、C10H10O3Br b核磁共振氫譜有4種峰 c1 mol G催化加氫,需4 mol H2 d1 mol G完全燃燒消耗105 mol O2(產物之一是HBr) 13(2015·洛陽檢測)已知A為某種聚甲基丙烯酸酯纖維(M)的單體,其轉化關系如下: 回答下列問題: (1)B官能團的結構簡式為 ; C的名稱 (系統(tǒng)命名法命名)。 (2)反應A→M的反應類型為 ;M的結構簡式為 。 (3)①反應C→D的化學方程式為
40、 。 ②F與銀氨溶液反應的化學方程式為 。 (4)關于E的下列說法正確的是 (填寫序號)。 ①分子所有碳原子都在同一平面上 ②能與H2反應?、勰芘cNaOH的醇溶液反應 ④能與HBr反應 (5)寫出滿足下列條件的A的同分異構體的結構簡式: 。 ①與A具有相同的官能團?、谒猱a物之一(相對分子質量為1
41、08)遇FeCl3溶液顯紫色 ③核磁共振氫譜有5種峰 參考答案 A組 1. B [A項,X、Z含有酚羥基,能與溴發(fā)生取代反應,Y含有碳碳雙鍵,能與溴發(fā)生加成反應,正確;B項,X、Z均無—COOH,不能與NaHCO3溶液反應放出CO2,錯誤;C項,Y苯環(huán)上的氫可以被取代,碳碳雙鍵和苯環(huán)都可以發(fā)生加成反應,正確;D項,Y含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應,X含有酚羥基,可以發(fā)生酚醛縮合反應,正確。] 2.A [A項,發(fā)生加成反應,減少一個,增加兩個—Br,官能團數目增加;B項,發(fā)生氧化反應,醛基變?yōu)轸然?,數目沒變;C項,發(fā)生加成反應,減少一個,增加一個—Br,官能團數目不變;D項,發(fā)生加成反應,
42、醛基變?yōu)椤狾H,變?yōu)?,官能團數目減少。] 3. C [從乳酸薄荷醇酯的結構可以看出,還能發(fā)生取代反應,A錯誤;乙醛和丙烯醛與H2充分反應后分別生成乙醇和丙醇,屬同系物,B錯誤;淀粉和纖維素在酸催化下可以發(fā)生水解,且產物都是葡萄糖,C項正確;CH3COOCH2CH3與CH3CH2COOCH3核磁共振氫譜顯示的峰的種類和比例雖然相同,但峰的位置不同,可以用1H—NMR鑒別,故D錯誤。] 4.解析 (1) A的相對分子質量為58,氧元素質量分數為0276,則氧原子個數為=1,根據商余法,=3,故A分子的分子式為C3H6O,核磁共振氫譜顯示為單峰,則A分子含有兩個相同的—CH3,故A為丙酮。(2)
43、A為丙酮,根據已知②題給的信息及流程A→B的反應條件知,B為,B分子有2種氫原子,則其核磁共振氫譜顯示為2組峰,峰面積比為1∶6。(3)根據C→D的反應條件“Cl2/光照”知其反應類型為取代反應。(4)根據B→C的反應條件及C的分子式知C的結構簡式為,在光照條件下與Cl2反應取代反應,生成產物D的結構簡式為,再根據D→E的反應條件及E的分子式知E的結構簡式為,故D→E反應的化學方程式為 。 (5) 根據流程圖E→F、F→G的反應條件、E的結構簡式()及題給的氰基丙烯酸酯的結構簡式()知,F(xiàn)的結構簡式為,G的結構簡式為,故G的官能團有碳碳雙鍵、酯基和氰基。(6) G的同分異構體,與G具有相同官
44、能團且能發(fā)生銀鏡反應的有機物為甲酸酯: ,共有8種。 答案 (1) 丙酮 (2) 2 6∶1 (3)取代反應 (4) (5) 碳碳雙鍵 酯基 氰基 (6)8 5.解析 (1)a項,大多數糖有甜味,具有CnH2mOm的通式,但有的糖類沒有甜味,如淀粉和纖維素,也有的糖類不符CnH2mOm的通式,錯誤;b項,麥芽糖只能水解生成葡萄糖,錯誤;c項,用銀鏡反應可以判斷淀粉是否發(fā)生水解,用碘水可以判斷淀粉是否水解完全,正確;d項,淀粉和纖維素都屬于天然高分子化合物,正確。 (2)(反,反)-2,4-己二烯二酸與CH3OH在酸性和加熱條件下發(fā)生酯化反應生成C物質,酯化反應也為取代反應
45、。 (3)由D的結構簡式可以看出D含有兩種官能團,由D和E兩種物質結構的異同可以得出D生成E發(fā)生的是消去反應。 (4)由F的結構簡式可知F為己二酸,己二酸與6,4-丁二醇發(fā)生縮聚反應生成聚酯G,其反應的化學方程式為 (5)具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構體,05 mol W能與足量NaHCO3溶液反應生成44 g CO2(即1 mol),說明W含有2個—COOH,W苯環(huán)上的兩個取代基有4種情況: ①2個—CH2COOH,②—CH2CH2COOH和—COOH, 和—CH3,每種情況又都有鄰、間、對三種位置的同分異構體,故W共有滿足條件的12種同分異構體,其核磁共振氫
46、譜有三組峰的結構具有較大的對稱性,結構簡式為。 (6)見答案。 答案 (1)cd (2)取代反應(酯化反應) (3)酯基、碳碳雙鍵 消去反應 (4)己二酸 6.解析 (1)對比B、C的結構結合反應條件及B的分子式可知B為乙苯,其結構簡式為,逆推可知A為苯;根據D的結構簡式可知D的化學名稱為苯乙炔。(2)①是苯環(huán)上的氫原子被乙基取代,發(fā)生的是取代反應,對比C、D的結構可知反應③的反應類型是消去反應。(3)結合題給信息,由D的結構可推知E的結構簡式為。1 mol碳碳三鍵能與2 mol氫氣完全加成,用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理論上需要消耗氫氣4 mol。(4)根據題干信息可知
47、化合物()發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應生成聚合物的化學方程式為(5)芳香化合物F是C的同分異構體,其分子只有兩種不同化學環(huán)境的氫,數目比為3∶1,符合條件的結構簡式 (6)根據題意,2-苯基乙醇先發(fā)生消去反應生成苯乙烯,然后與Br2發(fā)生加成反應生成然后再發(fā)生消去反應得到,合成路線為 答案 (1) 苯乙炔 (2)取代反應 消去反應 7.解析 根據題給有機物的合成路線,由Y的化學式及Z是常見的高分子化合物,得出Y 為CH2===CHCl,Z為;推斷出D為CH≡CH,E為CH2===CH2,F(xiàn)為CH3CH2OH;因A的分子式為C4H10O,且其結構有2個甲基,故A的結構簡式為,C為
48、,從而推斷出X為。(1)E的結構簡式為CH2=CH2;F為CH3CH2OH,其的官能團為羥基;(2)由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化學方程式為;(3)根據題所給信息,由G生成X的化學方程式為+CH3CH3OH,反應類型為取代反應;(4)若C混有B,即檢驗,可通過檢驗—CHO進行,方法為:取適量試樣于試管,先用NaOH溶液和,再加入新制氫氧化銅懸濁液,加熱,若產生磚紅色沉淀,則有B存在。 答案 (1)CH2===CH2 羥基 (4)取適量試樣于試管,先用NaOH溶液和,再加入新制氫氧化銅懸濁液,加熱,若產生磚紅色沉淀,則有B存在 8.解析 (1)D含有(酚)羥基、羰基及酰胺鍵。(2)對比F
49、、G的結構可知F的羥基消去生成碳碳雙鍵,反應類型為消去反應。(3)C結構除苯環(huán)外還有3個碳原子,1個氮原子,2個氧原子和1個不飽和度。能水解,水解產物能與FeCl3顯色,說明有酚酯結構,能發(fā)生銀鏡反應,只能是甲酸酯結構,為甲酸酚酯,另外還有2個飽和碳原子和1個氮原子,分子只有4種氫,為對稱結構。(4)對比D、F結構可知兩步反應一步成環(huán)、一步將羰基還原為羥基,E→F發(fā)生的是羰基還原(E無溴原子,3個氧原子,也可判斷),E的結構為。(4)—COOH由-CH3氧化獲得,—NHCOCH3要先引入—NO2,再還原為—NH2,與(CH3CO)2O反應。注意先硝化(若先氧化生成—COOH,由信息硝基會進入間
50、位),再氧化(若先還原,生成—NH2易被氧化),再還原。 答案 (1)(酚)羥基、羰基、酰胺鍵 (2)消去反應 9解析 (1)根據有機合成流程圖知,A是CH3CH2CH2CHO,是丁醛;B為CH2===CHOC2H5,根據乙烯的平面結構及碳碳單鍵可以旋轉,將CH2===CHOC2H5寫成:,分子共面原子數最多為9個;C分子與環(huán)相連的三個基團,8個碳原子上的氫原子化學環(huán)境不同,共有8種。(2)D為,其含氧官能團是醛基,檢驗醛基可以用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液,其與銀氨溶液反應的化學方程式為 (3)根據流程圖,結合信息,C在酸性條件下反應生成、CH3CH2CH2CHO和C
51、H3CH2OH以及水,因此E為CH3CH2OH,屬于醇,能發(fā)生的反應有消去反應和取代反應,故選cd。(4)B的同分異構體F與B有完全相同的官能團, F可能的結構有:CH2===CHCH2OCH3、、CH3CH===CHOCH3有順反異構:、,己醛的結構簡式為CH3CH2CH2CH2CH2CHO,根據題已知信息和己醛的結構,首先將的碳碳雙鍵轉化為碳碳單鍵,然后在酸性條件下反應即可得到己醛。(6)由于醛基也能夠與氫氣加成,(5)合成路線第一步反應的目的是保護醛基,在第二步不與氫氣發(fā)生加成反應。 答案 (1)正丁醛(或丁醛) 9 8 (2)醛基 (6)保護醛基(或其他合理答案) 10.
52、解析 (1)由烴A的相對分子質量為70,可求出其分子式,70/14=5,則分子式為C5H10;又由核磁共振氫譜顯示只有一種化學環(huán)境的氫可知,A是環(huán)戊烷。(2)合成路線環(huán)戊烷與Cl2發(fā)生取代反應生成單氯代烴B,則B的結構簡式為;根據合成路線B→C的反應條件(NaOH的乙醇溶液,加熱)可知,該反應是的消去反應,化合物C的結構簡式為。(3)由已知③可知,F(xiàn)是甲醛,E是乙醛;又由已知④可知,E和F生成G的反應類型為加成反應,G的結構簡式為HO—CH2CH2CHO,從而可寫出其化學名稱。(4)①根據合成路線G→H的反應條件(H2,催化劑)可知,G與H2發(fā)生加成反應,H的結構簡式為 HO—CH2CH2CH
53、2—OH;根據PPG的名稱聚戊二酸丙二醇酯及合成路線C→D的反應條件(酸性KMnO4)可知,C被氧化為D(戊二酸),其結構簡式為HOOCCH2CH2CH2COOH,D與H在濃硫酸作用下發(fā)生縮聚反應生成PPG,其結構簡式為,從而寫出該反應的化學方程式。②PPG的鏈節(jié)的相對質量為172,則其平均聚合度n=(10 000-18)/172≈58,b項正確。(5)D的結構簡式為HOOCCH2CH2CH2COOH,其同分異構體能與飽和NaHCO3溶液反應產生氣體,說明含有羧基;能發(fā)生銀鏡反應和皂化反應,說明含有醛基和酯基,因此HCOOR結構,所以可能的結構簡式為HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOO
54、CH2CH(COOH)CH3、HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH,共5種。其核磁共振氫譜顯示為3組峰,且峰面積比為6∶1∶1的是。a項,質譜儀可測定有機物的相對分子質量及分子離子和碎片離子的種類;b項,紅外光譜儀可測定有機物分子含有何種化學鍵或官能團;c項,元素分析儀可測定有機物所含元素種類;d項,核磁共振儀可測定有機物分子氫原子種類及它們的數目,因此只有c項符合題意。 答案 (1) (2) (3)加成反應 3-羥基丙醛(或β-羥基丙醛) (4)① ②b (5)5 C 11. 解析 (1)a項,M分子
55、含有苯環(huán),M屬于芳香族化合物,正確;b項,M分子不含酚羥基,遇FeCl3溶液不能顯紫色,錯誤;c項,M分子含有碳碳雙鍵以及與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子等基團,因此可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色,正確;d項,1個M分子含有3個酯基,故1 mol M完全水解應生成3 mol醇,錯誤;(2)①由B的分子式為C7H6Cl2,且A為烴類物質可知A的名稱為甲苯,結構簡式為;烴的取代反應是連續(xù)發(fā)生的,由于甲基上有3個氫原子,因此在光照射下可能發(fā)生一氯取代、二氯取代及三氯取代反應,能生成三種含氯有機物,因此步驟ⅠB的產率偏低。②根據已知反應信息鹵代烴B在NaOH的水溶液及加熱條件下發(fā)生水解反應的化學方程式為:
56、CHO+2NaCl+H2O。③依據反應物分子結構特點,可推斷反應Ⅲ為醛基的加成反應。④物質C的分子式為C9H10O2,D的分子式為C9H8O,說明C發(fā)生消去反應生成了D,D的化學式為:,被銀氨溶液氧化生成肉桂酸,故肉桂酸的結構簡式為。⑤C的分子式為C9H10O2,若含有一個苯環(huán),且苯環(huán)上有一個甲基,則剩余的取代基化學式為—C2H3O2,又為酯類化合物,則取代基為HCOOCH2—、CH3COO—、CH3OOC—三種結構,它們與甲基在苯環(huán)上分別有鄰位、間位與對位三種位置關系,因此符合條件的物質共有9種。 答案 (1)ac (2)①甲苯 反應還有一氯取代物和三氯取代物生成 ③加成反應 ?、?/p>
57、9 12. 解析 A為乙炔;B的分子式為C4H6O2,由B發(fā)生加聚反應生成,可知B的結構簡式為CH2===CHOOCCH3,含有碳碳雙鍵和酯基,由此說明CH≡CH與CH3COOH發(fā)生了加成反應。水解生成C,C的結構簡式。由聚乙烯醇縮丁醛的結構,可知該化合物是聚乙烯醇()與丁醛的反應獲得的,故D為丁醛(CH3CH2CH2CHO)。反應⑦是羥基發(fā)生消去反應生成碳碳雙鍵。(4)碳碳雙鍵及其所連的原子共平面,通過C—C單鍵的旋轉可以使兩個雙鍵結構共平面,—CH3上的3個氫原子,最多1個與雙鍵共平面,有2個氫原子不共平面,故最多11個原子共平面。(5)異戊二烯含有5個碳原子,2個不飽和度,含有碳碳三鍵
58、的同分異構體的碳架結構,有 共3種結構(其標★處可為碳碳三鍵)。(6)由反應⑤、⑥、⑦的反應信息可以寫出由CHCH和CH3CHO為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線。 答案 (1)乙炔 碳碳雙鍵和酯基 (2)加成反應 消去反應 (3) CH3CH2CH2CHO (4)11 (5) CH3―CH2―CH2―C≡CH、 CH3―CH2―C≡C―CH3 (6) CH2=CH—CH=CH2 13.解析 (1)由題給信息及合成路線可推出A為,由A的結構簡式可知其所含官能團的名稱為碳碳雙鍵、醛基。(2)A含有碳碳雙鍵、醛基,均與H2 發(fā)生加成(或還原)反應。由合成路線D、
59、E、F的轉化關系及反應條件可推出E的結構為HOCH2CH===CH2,E的某同分異構體只有一種相同化學環(huán)境的氫,則該同分異構體的結構簡式為:。 (3)D為,D與E發(fā)生酯化反應生成F,化學方程式為:+CH2=CHCH2OH 。 (4)利用逆推法,要合成1-丁醇,需環(huán)氧乙烷和CH3CH2MgBr在H+ 條件下反應,而要合成CH3CH2MgBr則需CH3CH2Br與Mg /干醚反應,具體合成路線見答案。 答案 (1) 碳碳雙鍵、醛基 (2)加成(或還原)反應 CH3COCH3 (3) (CH2)2COOH+CH2=CHCH2OH (CH2)2COOCH2CH=CH2+H2O (4)
60、CH3CH2BrCH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH 14. 解析 (1)根據反應②的反應條件可知反應②是消去反應,由流程圖可知,反應①是取代反應,由D的結構簡式逆推可以確定C的結構簡式是;與Br2發(fā)生加成反應生成E的結構簡式為。 (2)反應③和反應①的反應條件相同,故反應③也是取代反應; E的結構簡式為,F(xiàn)的結構簡式為,所以反應⑤是消去反應。 (3)解決本小題可采用逆合成分析法,―→―→―→,故反應1的試劑是Cl2,條件是光照;反應2的化學方程式是;反應3可用的試劑是O2/Cu。 (4)由流程圖各物質的結構簡式可知,G和H的分子式相同,二者互為同分異構體。 (5)
61、根據立方烷的結構簡式可知,立方烷的所有氫原子都是等效氫原子,故在核磁共振氫譜圖只有1個峰。 (6)六硝基立方烷和二硝基立方烷的同分異構體的數目是相同的,本小題可以討論二硝基立方烷的同分異構體的數目。二硝基立方烷的同分異構體有3種:兩個硝基在立方體的一條棱上,兩個硝基在面對角線上和兩個硝基在體對角線上。 答案 (1) (2)取代反應 消去反應 (3)Cl2/光照 O2/Cu (4)G和H (5)1 (6)3 15. 解析 1 mol烯烴B能生成2 mol C,則B為結構對稱的烯烴,又因C不能發(fā)生銀鏡反應,故C為,B為,進而可確定A為。106÷12=8……10,故D的分子式為C8
62、H10,D為單取代芳烴,則D為,結合信息④可確定E為,F(xiàn)為。(2)D為乙苯,D生成E是苯環(huán)乙基對位上的氫原子被—NO2取代的反應,方程式見答案。(3)由信息⑤知G為。(4) 的含有苯環(huán)的同分異構體考慮如下:的1個H原子被—NH2取代的產物有4種 (→為—NH2取代的位置,下同);的取代產物有2種:;的取代產物有3種:的取代產物有4種:,還有、、、、、,共19種。其核磁共振氫譜有4組峰,且面積比為6∶2∶2∶1的有和。(5)用逆推法不難確定N異丙基苯胺的合成途徑為—NO2—NH2 ,故條件1所選用的試劑為濃硝酸、濃硫酸,條件2所選用的試劑為鐵粉/稀鹽酸,I的結構簡式為。 答案 (1) +N
63、aCl+H2O 消去反應 (2)乙苯+HNO3+H2O (3) (4)19 (5)濃硝酸、濃硫酸 鐵粉/稀鹽酸 B組 1B [分子式為C3H8O的所有同分異構體有CH3CH2CH2OH(正丙醇)、(CH3)2CHOH(異丙醇)、CH3CH2OCH3(甲乙醚),共3種,A項正確;纖維素、蔗糖和脂肪在一定條件下都可發(fā)生水解反應,葡萄糖是單糖,不能發(fā)生水解反應,B項錯誤;用乙醇和濃H2SO4制備乙烯時,控制反應的溫度為170℃,水的沸點為100℃,故水浴加熱達不到反應溫度,C項正確;根據有機物結構可知,1 mol該有機物有4 mol酚羥基、1 mol羧基、1 mol酯基與NaOH反
64、應,根據反應原理,1 mol該有機物一定條件下能與含6 mol NaOH的水溶液完全反應,D項正確。] 2C [根據已知M的結構可以得出其分子式為C9H6O4,屬于芳香族化合物;M含有的官能團有酚羥基、碳碳雙鍵和酯基,具有酚、烯和酯的性質,能發(fā)生取代、加成、水解和氧化等反應;M苯環(huán)上的兩個氫原子可以與Br2發(fā)生取代,碳碳雙鍵可以與Br2發(fā)生加成,1 mol M最多消耗3 mol Br2;1 mol M可以消耗4 mol NaOH,故C項符合題意。] 3C [A項,BHT憎水性的烴基大于苯環(huán),所以在水溶解度小于苯酚,正確;B項,酚羥基、苯環(huán)所連甲基均能被酸性KMnO4氧化,使酸性KMn
65、O4褪色,正確;C項,方法一屬于加成反應,方法二屬于取代反應,錯誤;D項,BHT與均只含有酚羥基官能團,正確。] 4C [A其苯環(huán)上的一氯代物有3種;B項苯酚的酸性弱于碳酸,所以酚羥基與碳酸鈉溶液反應不能生成CO2;C項碳碳雙鍵可以發(fā)生加成反應,苯環(huán)上可以發(fā)生取代反應;D項苯環(huán)上的6個碳原子在同一個平面上,雙鍵兩端的碳原子也在同一個平面上,所以所有碳原子可能都在同一個平面上。] 5B [同系物應該是結構相似,且組成上相差一個或若干個“CH2”基團,A項錯誤;兩種高聚物的單體均為CH2===CHCH(OH)COOH,B項正確;依據系統(tǒng)命名法,有機物的名稱為2-甲基-3,4-二乙基己烷,C項錯
66、誤;等物質的量的甲烷和乙酸完全燃燒,生成的CO2的量不相等,后者是前者的兩倍,D項錯誤。] 6.解析 (1)A與溴水發(fā)生加成反應,A的結構為,NaOH水溶液,為鹵原子的水解條件,B的結構為,B氧化得C,C含有3個氧原子(只少2個H原子),C為 (另一羥基無α-H,不能被催化氧化)。C→D少2個氫原子和1個氧原子,發(fā)生的羥基的消去反應,D為,E為,F(xiàn)為。(1)B的分子式為C5H12O2,分子有6種氫。(3)反應①為加成,②為取代,③為氧化,④為消去,⑤為取代,⑥為取代(酯化)。(5)由限制條件③可知每個取代基上有3個碳原子,官能團分別為碳碳雙鍵和酯基,由限制條件②可知2個取代基在苯環(huán)上處于對位。含酯基的取代基可以是—OOCH2CH2CH3、—CH2OOCCH3、—CH2CH2OOCH,含碳碳雙鍵的取代基可以是—CH===CH—CH3、—CH2—CH===CH2,共有6種。 答案 (1)C5H12O2 6 (2) 碳碳雙鍵、羧基 (3)②⑤⑥ (4)③ 2CH3CH2C(OH)(CH3)CH2(OH)+O22CH3CH2C(OH)(CH3)COOH+2H2O 7.解析 (
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