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第一章、總論 一、口腔材料的分類 1、按性質(zhì)分：有機(jī)高分子材料，無機(jī)非金屬材料，金屬材料 2、安用途分：印模材料，模型材料，義齒材料，填充材料，粘結(jié)材料，種植材料，齒科預(yù)防保健材料 3、按接觸方式分：間接與口腔接觸材料，直接與口腔接觸材料（表面接觸材料，外部接入材料，植入材料） 4、按應(yīng)用部位分：非植入人體材料，植入人體材料 二、口腔材料的標(biāo)準(zhǔn)化組織 fdi 國際牙科聯(lián)盟 iso 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織 iso/tc106 dentistry 國際標(biāo)準(zhǔn)化組織牙科技術(shù)委員會 tc99 全國口腔材料和器械設(shè)備標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會，成立于1987，12 三、材料的性能：生物性能，化學(xué)性能，物理性能，機(jī)械性能 （一）生物性能 1、生物相容性（biocompatibility）在特定應(yīng)用中，材料產(chǎn)生適當(dāng)?shù)乃拗鞣磻?yīng)的能力。取決于材料與宿主組織間的反應(yīng)。 要求：材料有生物安全性，與機(jī)體間相互作用協(xié)調(diào)。 2、生物安全性（biological safety）材料制品具有臨床前安全使用的性質(zhì)。 要求：對人體無毒性刺激性致癌性致畸性，在人體正常代謝下保持穩(wěn)定，無生物退變性，代謝/降解產(chǎn)物對人體無害，易被代謝。 口腔材料生物學(xué)評價試驗(yàn)：第一組：體外細(xì)胞毒性試驗(yàn)；第二組：主要檢測材料對集體的全身毒性作用及局部植入?yún)^(qū)組織的反應(yīng)；第三組：臨床應(yīng)用前試驗(yàn)。 4、生物功能性（biofunctionality）：指材料的物理機(jī)械化學(xué)性能使其在應(yīng)用部位行使功能。 （二）化學(xué)性能 1、腐蝕：（corrosion）材料由于周圍環(huán)境的化學(xué)侵蝕而產(chǎn)生的破壞/變質(zhì)。 分為濕腐蝕：（電化學(xué)腐蝕）；干腐蝕：（高溫氧化） 腐蝕的形態(tài)：均勻腐蝕，局部腐蝕。 變色：腐蝕發(fā)生的初級階段，表面失去光澤或變色。 2、擴(kuò)散：物體中原子分子向周圍移動。 吸附：固液態(tài)表面的分子原子離子與接觸相中的分子離子原子借靜電力作用范德華力所產(chǎn)生的吸附現(xiàn)象。 1）化學(xué)吸附：吸附劑與吸附質(zhì)之間化學(xué)反應(yīng)所引起，有選擇性，更牢固。 2）物理吸附：由分子間引力引起，無選擇性。 吸附是表面效應(yīng)，不影響內(nèi)部。 吸水值：Wsp=（m2-m3）/V 溶解值：Wsl=（m1-m3）/V 3、老化：材料在加工，儲存，使用過程中，物化性能，機(jī)械性能變壞的現(xiàn)象，主要針對高分子材料。 機(jī)理：自由基作用，外界環(huán)境使分子鏈產(chǎn)生自由基，引起分子鏈降解，交聯(lián)，引起老化。 4、化學(xué)性粘結(jié)：粘結(jié)劑表面原子或離子被粘體表面的原子或離子間的結(jié)合，共價鍵或離子鍵。 粘結(jié)：指兩個固體借助兩者界面間力的作用產(chǎn)生結(jié)合的現(xiàn)象。 （三）物理性能 1、尺寸變化（dimensional change）材料由于物理，化學(xué)因素影響產(chǎn)生的形變。 E=（L-L0）/L0*100% 2、線膨脹系數(shù)（linear expansion coefficient）是表征物體長度隨溫度變化的物理量。 aL=1/L*dL/dT 體膨脹系數(shù)（cubic expansion coefficient）表征物體體積隨溫度變化。 aV=1/V*dV/dT aV=3aL 溫度在T2-T1范圍內(nèi)平均線膨脹系數(shù)：a=（L2-L1）/L0（T2-T1） 3、熱導(dǎo)率thermal conductivity： λ=面積熱流量/溫度梯度 λ 熱導(dǎo)率，單位：瓦(特)每米開 (爾文)，W/(mK) 牙髓附近用熱導(dǎo)率低的材料 4、 流電性 galvanism：在口腔環(huán)境中存在異種金屬修復(fù)體相接觸時，由于不同金屬之間的電位不同，將會出現(xiàn)電位差，導(dǎo)致微電流產(chǎn)生。 5、表面張力 surface force： 表面張力（表面能）：擴(kuò)張表面單位所需要的力。 單位： 每米牛(N/m)）（J.m-2) 潤 濕 性wettability：液體在固體表面擴(kuò)散的趨勢，為液體對固體的潤濕性，用接觸角（θ）表示其大小。潤濕是粘結(jié)的必要條件。 接 觸 角：液體與氣體表面接觸作切線與固、液 界面之間的夾角。 6、 色彩性：色彩的三個特性性：色調(diào)hue ： 指顏色的名稱 ；彩度chroma(飽和度):指顏色的純度 ；明度value(明亮度):物體對光的 反射性 。（非彩色只有明度的區(qū)別） 幾種常用的描述顏色方法： (1) 肉眼觀察 (2) 色卡、色片、比色板比色 (3) 光譜、光電測定 （4）CIE標(biāo)準(zhǔn)色度系測定 （四）機(jī)械性能 1、應(yīng)力 stress： 單位面積所受的內(nèi)力。 α= F / S式中： F：外力（N）； S：受力面積（mm2）； α：應(yīng)力（MPa） 內(nèi)力:在外力作用下，物體內(nèi)部各質(zhì)點(diǎn)之間相互作用力的改變量。 應(yīng)力的形式： 拉應(yīng)力：(tensile stress)外力為拉力，壓應(yīng)力：(compressive stress) 外力為壓力，切應(yīng)力：(shear stress）外力為剪切力 2、 應(yīng)變 strain： 描述材料在外力作用下形狀變化的量。線應(yīng)變：ε=△L/Lo 3、 應(yīng)力-應(yīng)變曲線 stress-strain curves： P 正比例極限 E 彈性極限 Y上屈服點(diǎn) Y’下屈服點(diǎn) A 極限強(qiáng)度 C 斷裂強(qiáng)度 幾個應(yīng)變點(diǎn)及相應(yīng)的應(yīng)力含義： （1）彈性變形階段（變形后寫在外力可以完全恢復(fù)） 1）比例極限（proportional limit）：P點(diǎn)所對應(yīng)的應(yīng)力值(σP)，意義是當(dāng)材料 應(yīng)力不超過σP時,其應(yīng)力與應(yīng)變呈線性變化 2）彈性極限（plastic limit）：E點(diǎn)所對應(yīng)的應(yīng)力值，是材料不發(fā)生永久形變所能承受的最大應(yīng)力，去除應(yīng)力后，材料的形變可以恢復(fù)（彈性階段）。 3） 彈性模量（modulus of elasticity）：是量度材料剛性的量，即彈性狀態(tài)下應(yīng)力與應(yīng)變的比值，也叫楊氏模量。 （2）塑性變形階段（卸載后不能完全恢復(fù)） 4） 屈服強(qiáng)度（yield strength）: Y點(diǎn)所對應(yīng)的應(yīng)力值(σY)，從Y點(diǎn)開始材料表現(xiàn)出塑性，卸載后應(yīng)變不能恢復(fù)（永久形變）。在YY’階段，應(yīng)力雖然保持不變，應(yīng)變?nèi)栽谠黾?。y點(diǎn)為上屈服點(diǎn)，Y’為下屈服點(diǎn)。屈服點(diǎn)越大塑性韌性越小。 5）極限強(qiáng)度（ultimate strength）：在材料斷裂過程中產(chǎn)生的最大應(yīng)力值（σA），是材料在被破壞前所能承受的最大應(yīng)力。 6） 斷裂強(qiáng)度（fracture strength）：材料在持續(xù)應(yīng)力的作用下直至斷裂時的強(qiáng)度，即曲線的C點(diǎn)。 7）延伸率（elongation）：材料在拉力作用下，所能經(jīng)受的最大拉應(yīng)變。 δS=（δA－δE）100% 式中： Δs 延伸率， δA 極限強(qiáng)度時的 應(yīng)變值， δE 彈性極限的應(yīng)變值。 意義：延伸率是材料延性和展性的標(biāo)志 延伸率＜5%:脆性材料(如陶瓷) 壓應(yīng)力＞＞拉應(yīng)力 8） 回彈性（resilience）：回彈性表明使材料出現(xiàn)永久應(yīng)變單位體積所需要的能量，由應(yīng)力應(yīng)變曲線彈性區(qū)的面積表示 9） 韌性（toughness）： 韌性是材料抵抗開裂的能力，即防止裂縫穿過材料的斷面轉(zhuǎn)移或傳播從而引起破壞的能力，韌性表明使材料斷裂單位體積所需的能量，由應(yīng)力應(yīng)變曲線彈性區(qū)及塑性區(qū)的面積表示。 10）撓曲強(qiáng)度（flexure / bending strength）：反應(yīng)材料在持續(xù)受力后彎曲直至斷裂時的 強(qiáng)度、。 11）撓度 （deflection）：物體承受其比例極限內(nèi)的應(yīng)力反復(fù)作用所發(fā)生的疲勞性彎曲形變 。 4、沖擊韌性（impact strength）： 指材料抵抗沖擊破壞的能力。 αK=Eb/B(w-a) 式中: αK 沖擊強(qiáng)度；Eb 斷裂過程吸收的能量 ；B 式樣的寬度；w 式樣的厚度； a 式樣缺口的深度 ?？疾觳牧系拇嘈院晚g性 。 5、 硬度（hardness）:固體材料抵抗彈性變形、塑性變形或破壞的能力（局部） 硬度試驗(yàn)：1）靜負(fù)荷試驗(yàn)：布氏硬度（一定直徑不銹鋼球一定負(fù)荷壓入表面，壓痕直徑。金屬和合金平均硬度），洛氏硬度（錐頂角120度金剛石圓錐體或金剛石球或鋼球，測壓痕深度。一般測金屬），維氏硬度（向?qū)γ骈g夾角為136度的正四棱錐金剛石為壓頭，負(fù)荷除以壓痕投影面積。適用小面積非常硬），努普硬度 2）動負(fù)荷試驗(yàn) ：肖氏硬度 6、應(yīng)力-時間曲線（strain-time curves）：理想的彈性體：受外力后平衡形變瞬時達(dá)到，與時間無關(guān)。理想的粘性體：當(dāng)受到外力時，形變隨時間線性變化。 7、蠕變（creep） 物體在定應(yīng)力的作用下，應(yīng)變隨時間不斷增加的現(xiàn)象。 8、疲勞（fatigue）指材料在循環(huán)應(yīng)力作用下發(fā)生的破壞。 9、撓曲強(qiáng)度（flexure strength）材料承受復(fù)雜應(yīng)力下的性能。 撓度：（deflection）指物體承受比例極限內(nèi)的應(yīng)力所發(fā)生的彎曲形變。 10、 應(yīng)力集中：在材料截面處，有應(yīng)力驟然增大的現(xiàn)象。常發(fā)生在材料的孔、裂紋、螺紋等處。當(dāng)應(yīng)力集中到一定程度可產(chǎn)生裂紋而破壞。 11、熱應(yīng)力（溫度應(yīng)力）：溫度變化產(chǎn)生的應(yīng)力形成裂紋及擴(kuò)展。 第二章、高分子材料 一、高分子概述 高分子化合物：分子量在10000以上的化合物 分子往往由許多相同的結(jié)構(gòu)單元通過共價鍵重復(fù)連接 由能夠形成結(jié)構(gòu)單元的分子所組成的化合物稱作單體（monomer）（是合成聚合物的原料） 聚合度（the degree of polymerization）衡量高分子大小的一個指標(biāo)。 （一）、高分子材料的分類 1、 橡膠：室溫下彈性高，彈性模量?。?0^5~10^6pa） 2、纖維：彈性模量大（9~10）在較廣溫度范圍內(nèi)機(jī)械性能變化不大。 3、塑料:彈性模量在纖維和橡膠之間（7~8）具有塑性行為。分為熱塑性和熱固性兩類塑料。 （二)、 高分子的分子結(jié)構(gòu) 線型，支鏈，交聯(lián) (三)、 聚合反應(yīng)（polymerization）：有低分子單體合成聚合物。 1、單體加成而聚合起來的反應(yīng)稱作加聚反應(yīng)。反應(yīng)類型有均聚合（一種單體）和共聚合。反應(yīng)歷程有自由基反應(yīng)歷程和離子型反應(yīng)歷程。（在自由基聚合反應(yīng)中，單體分子借助于引發(fā)劑、熱能、光能或輻射能活化成單體自由基，然后按自由基歷程進(jìn)行聚合） 2、聚合反應(yīng)過程中，除形成聚合物外，同時還有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生的反應(yīng)，稱為縮聚反應(yīng)（condensated polymerization） (四)、高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 指大分子鏈間的排列和堆砌方式。分為晶態(tài)（crystal）和無定形結(jié)構(gòu)（amorphism） (五)、聚合物的生產(chǎn) 方法：本體聚合（將單體，引發(fā)劑，少量添加劑混合一起加熱），溶液聚合，懸浮聚合（在機(jī)械攪拌下將單體以小液滴分散在水中進(jìn)行的聚合），乳液聚合。 二、 印模材料 （一）概述 印模是物體的陰模，口腔印模是口腔有關(guān)組織的陰模，取制印模時采用的材料稱為印模材料（impression material） 1、 印模材料分類： 1）根據(jù)印模塑性后有無彈性：彈性和非彈性 2）根據(jù)印模材料是否可反復(fù)使用：可逆性和不可逆性 3）根據(jù)印模材料凝固形式：化學(xué)凝固類、熱凝固類和常溫定型類 2、印模材料性能： 良好的生物安全性，良好的流動性、彈性、可塑性，適當(dāng)?shù)哪虝r間，良好的準(zhǔn)確性、型穩(wěn)性，與模型材料不發(fā)生化學(xué)變化，強(qiáng)度好，操作簡便。 （二）常用印模材料 1、 藻酸鹽類印模材料（alginate）： 彈性不可逆 良好的性能，國內(nèi)目前應(yīng)用最為廣泛 成分：藻酸鹽 緩凝劑 填料 增稠劑 指示劑 稀釋劑 凝固原理：NanAlg++CaSO4=Na2SO4+CanAlg 水膠體印模材料 在完成印模后盡快灌注模型 2、 瓊脂印模材料：彈性可逆的水膠體印模材料。 瓊脂印模材料性能：凝膠作用，很好的流動性，處理好溶膠粘度，因滲潤和凝溢作用改變尺寸穩(wěn)定性，盡快使用。復(fù)模應(yīng)用。 3、瓊脂藻酸鹽印模材料：首先將瓊脂溶膠注射于備好的牙體周圍，再將盛有藻酸鹽的印模材料的托盤在口內(nèi)就位，完成取模。 4、 硅橡膠印模材料： 高分子人工合成橡膠，是彈性不可逆印模材料。良好的彈性、韌性、強(qiáng)度；流動性、可塑性、體積收縮?。挥∧＞_度高、化學(xué)穩(wěn)定性好。 加成聚合型硅橡膠印模材料 （Ⅱ型）性能優(yōu)于縮合室溫硫化型（Ⅰ型）：凝固后尺寸更加穩(wěn)定， 操作時間短、在口腔內(nèi)凝固快，印模精確度高、操作性能好 。 5、聚醚橡膠印模材料：硬度、彈性和韌性更好；親水性，吸收水分補(bǔ)償印模材料收縮，精確度更高 6、 印模膏：加熱軟化，冷卻變硬的非彈性可逆印模材料；不宜作為功能性印模材料，主要用作初模。 三、 蠟型材料 （一）蠟型材料概念： 在口腔臨床制作模型、印模和暫時粘結(jié)固定所使用的蠟稱為牙用蠟（dental waxes）。熱膨脹率要小。 軟化溫度：蠟本身有一個軟化溫度；可供操作和塑性的溫度。 流動性：流變性和可塑性的結(jié)合。 （二） 常用牙用蠟 1、鑄造蠟：用于制作各種金屬鑄造修復(fù)體的蠟?zāi)?。要求流動變形小，熱膨脹率小，精確度高，強(qiáng)度高。 2、 基托蠟：用于口內(nèi)或模型上制作基托、牙合堤、人工牙等的蠟?zāi)?。分為冬用蠟和夏用蠟。質(zhì)軟堅(jiān)韌而不脆的性質(zhì)，加熱變軟后有適當(dāng)?shù)目伤苄?，冷卻后有一定強(qiáng)度 3、eva塑料蠟：彈性好，彎曲強(qiáng)度大，工藝雕刻性好，收縮與膨脹率小，不易折斷，韌性好。表面光滑。 4、粘蠟：由蜂蠟和松蠟組成，粘性比鑄造蠟和基托蠟大，用于人造牙，石膏等暫時固定。 四、 義齒基托材料 （一）概述： 聚甲基丙烯酸甲酯及其改性產(chǎn)品。制作樹脂基托的主要材料是義齒基托樹脂（dentures base resins）。根據(jù)其聚合固化方式分為加熱固化型、室溫固化型、光固化型義齒基托樹脂。 （二） 加熱固化型義齒基托樹脂： 65℃以上才能固化。 1、聚合主要組成：牙托水：甲基丙烯酸甲酯、交聯(lián)劑、阻聚劑、紫外線吸收劑；牙托粉：甲基丙烯酸甲酯的均聚粉或共聚粉，是決定基托樹脂性能的主要因素。 2、聚合原理：當(dāng)溫度達(dá)到68℃-74℃時，牙托粉中的引發(fā)劑過氧化苯甲酰發(fā)生熱分解，產(chǎn)生自由基，進(jìn)而引發(fā)甲基丙烯酸甲酯進(jìn)行鏈鎖式的自由基聚合。 3、使用及熱處理方法：模型準(zhǔn)備，調(diào)和粉液，調(diào)和后的變化，填塞，熱處理。 調(diào)和粉水比：體積3：1重量2：1 材料調(diào)和后的變化：濕砂期、稀糊期、粘絲期、面團(tuán)期、橡膠期、堅(jiān)硬期 影響面團(tuán)期形成時間的因素：牙托粉的粒度，粉液比，溫度。 熱處理：加熱速度嚴(yán)格控制 4、 加熱固化型義齒基托樹脂的性能： 1） 物理性能：韌性不足、硬度不大；熱變形溫度81℃-91℃；熱膨脹系數(shù)與人工瓷牙相差較多；能吸收一定水分；收縮率大（主要是冷收縮）；潛伏的應(yīng)力 2） 化學(xué)性能：溶于有機(jī)溶劑，不能用酒精擦拭；抗老化性能較好； 3）生物學(xué)性能：刺激性小，但不是完全沒有 5、 應(yīng)用中應(yīng)注意的問題： 1）基托中產(chǎn)生氣孔的原因： 熱處理升溫過快、過高； 粉、液比失調(diào)；充填時機(jī)不準(zhǔn)； 壓力不足。 2） 基托發(fā)生形變的原因： 裝盒不妥，壓力過大；添膠過遲；升溫過快； 基托厚薄差異過大；冷卻過快，開盒過早。 （三） 室溫化學(xué)固化型義齒基托材料 1、概述：又叫 自凝型義齒基托樹脂 2、組成：自凝牙托水（MMA，少量促進(jìn)劑，阻聚劑，紫外線吸收劑）；自凝牙托粉（PMMA均聚粉或共聚粉，少量引發(fā)劑，著色劑） 3、聚合原理：與熱固化型樹脂相似，所不同的是鏈引發(fā)階段產(chǎn)生自由基的方式不同。使用叔胺作為促進(jìn)劑使引發(fā)劑在常溫下分解出自由基。 4、性能：與熱固化型樹脂相比，存在分子量小、殘留單體量多、機(jī)械強(qiáng)度低、容易產(chǎn)生氣泡和變色等缺點(diǎn)。 5、 應(yīng)用：用于制作正畸活動矯治器、腭護(hù)板、牙周夾板、個別托盤、暫時冠橋、義齒重襯、簡單義齒急件 6、 操作：一定粉液比；加蓋；稀糊器，糊塑法；溫水浸泡；粘膜表面保護(hù)。 （四）光固化義齒基托樹脂 1、組成：樹脂基質(zhì)，活性稀釋劑，PMMA交聯(lián)粉。 2、性能特點(diǎn)：需要放入專用光固化器內(nèi)，特殊波長光照射一定時間才能固化。 3、機(jī)械性能：硬度高，剛性大，受力不易變形，脆性大。 4、操作性能：直接在模型上排牙塑形，有充裕的時間操作。固化時間短。 5、臨床應(yīng)用：簡單義齒，矯治器，基托重襯，義齒修補(bǔ)，臨時冠橋，個別托盤。 五、塑料牙： （一）概念：聚合物制成的人工牙，適用于牙列缺損，缺失修復(fù)中恢復(fù)天然牙冠外形和功能的牙冠材料。 （二）性能：1、色澤良好，2、密度小，線膨脹系數(shù)大，彈性模量低，硬度低，韌性好，耐熱，耐磨差，不適合對合為金屬陶瓷的義齒。 （三）常用塑料牙：1、成品塑料牙2、成品塑料牙列，成品塑料牙面，造牙材料。 六、復(fù)合樹脂 （一）概念：復(fù)合樹脂是一類由有機(jī)樹脂基質(zhì)和經(jīng)過表面處理的無機(jī)填料以及引發(fā)體系等成分組合而成的牙體修復(fù)材料，廣泛用于各類牙體缺損的直接和間接修復(fù)。 跨越性進(jìn)展：酸蝕，樹脂單體的合成，無機(jī)填料的表面處理。 （二）復(fù)合樹脂種類： 1、 按填料粒度分類：傳統(tǒng)型或大顆粒型（40~50μm），小顆粒型（3~10 μm ），超微型（0.04~0.2 μm ），混合型（0.4~3.0 μm 和0.04~0.2 μm ） 2、 按固化方式分類：化學(xué)固化型（室溫，氧化還原體系），光固化型（紫外光固化型和可見光固化型），光-化學(xué)固化型 （三）組成：1、樹脂基質(zhì)，賦予可塑性、固化型和強(qiáng)度，多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯單體； 2、無機(jī)填料，增加強(qiáng)度和耐磨性，石英、二氧化硅、玻璃粉 3、引發(fā)體系：引發(fā)單體聚合固化，過氧化物+叔胺 4、阻聚劑：用于保證有效使用期，酚類 5、著色劑：賦予天然牙色澤，鈦白、鉻黃 （四）性能： 1、 物理性能： 體積收縮：邊緣微漏 線脹系數(shù)：大于天然牙 邊緣微漏 固化深度：化學(xué)固化型復(fù)合樹脂和光固化型有不同的固化特性 審美性能： 2、 化學(xué)性能 聚合轉(zhuǎn)化率和單體殘留 溶解性及吸水性：不溶于水和唾液 粘結(jié)性能：固位和邊緣閉合 3、 機(jī)械性能： 一般機(jī)械強(qiáng)度：較高，質(zhì)韌不易折斷。 耐磨性：不夠理想 疲勞強(qiáng)度：長時間使用會出現(xiàn)疲勞，外形會蠕變。 4、 操作性能：化學(xué)固化復(fù)合樹脂在調(diào)和5分鐘左右凝固，臨床困難。光固化有充足時間，臨床方便。復(fù)合樹脂有技術(shù)敏感性。 5、 生物學(xué)性能：術(shù)后過敏，繼發(fā)齲，光損害 6、 應(yīng)用：直接充填修復(fù)，修復(fù)體修復(fù)，復(fù)合樹脂核修復(fù) 七、 根管充填材料 （一）、概念：用于根管治療術(shù)充填根管、消除死腔的材料。 理想的根管充填材料：1、不刺激根尖周組織2、凝固前有良好流動性，凝固過程體積不收縮，凝固后與根管無間隙。3、有x線阻射性4、操作簡便5、能長期在根冠中不被吸收，6不使牙體變色。 目前使用： 固體類、糊劑類、液體類 （二）固體類根管填充材料 1、牙膠尖，有一定壓縮性，壓力去除后會逐漸恢復(fù)，易取出，x阻射，易超充刺激根尖周。 2、銀尖：較高機(jī)械性能，殺菌，x阻射，耐腐蝕差。 3、塑料尖：有彈性，易使用，組織親和好，x投射 （三）糊劑類根管填充材料 1、根管糊劑：有持續(xù)消毒作用，促進(jìn)根尖周愈合，超出過多有刺激性，與牙膠尖和銀尖合用。 2、氫氧化鈣類根管充填材料：較強(qiáng)抗菌抑菌作用，x阻射，促進(jìn)根尖孔封閉。 （四）液體根管充填材料（ FR酚醛樹脂） 主要成分為間苯二酚和甲醛，堿性條件下快速聚合成酚醛樹脂。流動性大，滲透性好，強(qiáng)抑菌，刺激小，會使牙變色。 八、粘結(jié)材料 （一）、粘結(jié)（bonding），粘合（adhesion）：兩個同種或異種的固體物質(zhì)，通過介于兩者表面的第三種物質(zhì)作用而產(chǎn)生牢固結(jié)合的現(xiàn)象。 （二）、種類 1、粘結(jié)材料的種類 1）、按被粘物分類：牙釉質(zhì)粘結(jié)劑，牙本質(zhì)粘結(jié)劑，骨粘結(jié)劑，軟組織粘結(jié)劑。 2）、按應(yīng)用類型分類：填充修復(fù)粘結(jié)劑，固定修復(fù)粘結(jié)劑，正畸粘結(jié)劑，頜面缺損修復(fù)粘結(jié)劑。 2、粘結(jié)材料的應(yīng)用類型 1）牙體缺損修復(fù) 2）牙列缺損修復(fù) 3）牙頜畸形修復(fù) 4）齲病預(yù)防 5）美齒修復(fù) 6）骨缺損修復(fù) 7）軟組織粘結(jié)修復(fù) （三）粘結(jié)機(jī)制 1、粘結(jié)力的形成：粘結(jié)劑與被粘物之間通過界面相互吸引病產(chǎn)生連續(xù)作用的力叫粘結(jié)力。 1）化學(xué)鍵力2）分子間作用力3）靜電吸引力4）機(jī)械作用力 2、粘結(jié)力形成的必要條件：粘結(jié)液體能充分潤濕被粘物表面。 （四）口腔組織環(huán)境的粘結(jié)特性 1、污染層（smear layer）結(jié)構(gòu)無序的牙本質(zhì)表面層，較為穩(wěn)固粘附在牙本質(zhì)上并堵塞牙本質(zhì)小管，此時因液體流動引起的牙本質(zhì)滲透性將降低25-36倍。 2、口腔環(huán)境：口腔軟硬組織粘結(jié)修復(fù)是在口腔內(nèi)這一特定環(huán)境中進(jìn)行并最終完成的。影響粘結(jié)主要表現(xiàn)在以下方面：濕度、溫度、微生物和酶、應(yīng)力、化學(xué)反應(yīng)、臨床操作 （五）表面處理技術(shù) 1、牙釉質(zhì)表面處理技術(shù)：以磷酸水溶液預(yù)處理牙釉質(zhì)的酸蝕技術(shù)（acid etch technique）。1）酸蝕處理機(jī)制：提高牙釉質(zhì)表面能，粗糙牙面提高機(jī)械嵌合力。2）酸蝕劑種類和時間：磷酸、乳酸、檸檬酸、丙酮酸、草酸、聚丙烯酸、稀硫酸。 2、牙本質(zhì)表面處理 1）去除污染層的表面處理技術(shù) 2）改善污染層 的表面處理技術(shù) 3、修復(fù)體的表面處理 1）金屬修復(fù)體：打磨處理，化學(xué)氧化處理，電化學(xué)氧化處理 2）陶瓷修復(fù)體：機(jī)械打磨，氫氟酸處理 3、塑料修復(fù)體：機(jī)械打磨，溶劑溶脹。 （六）常用粘結(jié)劑 1、牙釉質(zhì)粘結(jié)劑：1)復(fù)合樹脂-牙釉質(zhì)粘結(jié)劑；2）修復(fù)體-牙釉質(zhì)粘結(jié)劑 2、牙本質(zhì)粘結(jié)劑： 1）牙本質(zhì)粘結(jié)步驟：牙本質(zhì)表面處理（酸蝕），構(gòu)建混合層基礎(chǔ)（上底漆），完成粘結(jié)（粘結(jié)性樹脂固化） 2）牙本質(zhì)粘結(jié)劑：第一代，第二代??第七代 3、骨粘結(jié)劑，又稱骨水泥（bone cement）：1）甲基丙烯酸酯類骨水泥，2）磷酸鈣類骨水泥。 4、軟組織粘結(jié)劑：1）阿爾法-情急丙烯酸酯粘結(jié)劑2）血纖維蛋白粘結(jié)劑 九、窩溝點(diǎn)隙封閉劑（pit and fissure sealant） 是一種可固化的液體高分子材料，涂布于牙面窩溝點(diǎn)戲處，固化后能有效封閉，隔絕致齲因子。 （一）組成： 1、自凝固化型窩溝封閉劑：一般為雙液劑型：1）機(jī)制液體（base liquid）2）催化液體（catalyst liquid） 2、可見光固化型窩溝封閉劑：樹脂基質(zhì)，稀釋劑，顏料，阻聚劑，光敏劑。 （二）性能 1、固化時間 影響因素：1）引發(fā)劑和促進(jìn)劑含量2）氣溫 2、粘稠度 3、與牙釉質(zhì)的結(jié)合機(jī)制 4、涂膜保留時間 （三）臨床應(yīng)用： 1、適用范圍：1）窩溝點(diǎn)隙裂縫等的封閉2）可疑齲初期齲封閉治療3）洞襯劑 2、使用方法：1）清潔牙面2）酸處理3）涂布使其固化4）調(diào)牙合 第三章、口腔無機(jī)非金屬材料 一、概述 1、陶瓷材料的概念： “廣義”的陶瓷材料：以氧化物、氮化物、碳化物為原料制成的無機(jī)固體材料。以陶瓷為代表。 在口腔醫(yī)學(xué)中，包括燒結(jié)全瓷、金屬烤瓷、鑄造陶瓷、種植陶瓷、陶瓷牙、石膏、水門汀、包埋材料及部分切削和研磨材料。 “狹義”的陶瓷材料： “陶瓷”——陶器和瓷器的總稱 2、口腔陶瓷材料的分類： 1）按性質(zhì)分類：單純陶瓷，復(fù)合陶瓷；氧化物系，非氧化物系；惰性，反應(yīng)性；吸收性，非吸收性 2） 按臨床使用部位分類： 植入陶瓷，非植入陶瓷 3） 按臨床用途分類：燒結(jié)全瓷，金屬烤瓷，鑄造陶瓷，種植陶瓷，成品陶瓷牙， 石膏，水門汀， 包埋材料，切削和研磨材料 3、口腔陶瓷材料的結(jié)構(gòu)與性能 1） 相組成：陶瓷材料的顯微結(jié)構(gòu)通常由三種不同的相組成：晶相，玻璃相，氣相 2） 結(jié)合鍵：離子鍵（如氧化鋁），共價鍵（如金剛石），混合鍵（離子鍵和共價鍵）。 口腔陶瓷材料多以混合鍵結(jié)合。 3）物理性能：密度 2.4（g/cm3)；熱脹系數(shù) 610-6~810-6．K-1；熱導(dǎo)率 1.05 [W/(m ．K)]；吸水率 0%~2%；光透過率 50%（2mm板）；線收縮率 13%~70%；體積收縮率 35%~50% 4）機(jī)械性能：壓縮強(qiáng)度345~3000mpa；彎曲強(qiáng)度55~1300；拉伸強(qiáng)度24。8~37。4；努氏硬度4600~5910。 特點(diǎn)：壓縮強(qiáng)度、硬度、耐磨度較高；拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度以及沖擊強(qiáng)度較低。 研究重要方向：解決質(zhì)脆易折問題。 5） 化學(xué)性能：特點(diǎn)：陶瓷材料是口腔材料中化學(xué)性能最穩(wěn)定的材料。 6） 生物性能：陶瓷材料無論是植入體內(nèi)還是在口腔內(nèi)使用，均具有優(yōu)良的性能。 7） 審美性能： 特點(diǎn)：表面光澤度高， 透明和半透明性，色彩接近天然牙，審美性最佳 4、口腔陶瓷材料及制品的制備 1） 口腔陶瓷材料的制備：天然或人工合成的材料作為原材料，經(jīng)高溫熔融、淬冷、粉碎及混合等工藝制備。 2） 口腔陶瓷制品的制備：燒結(jié)： 指將固體離子的集合體，在低于熔點(diǎn)的溫度下加熱，獲得致密高強(qiáng)度的結(jié)晶過程。表面涂層： 是采用一定的工藝手段，將某種材料均勻、等厚、緊密結(jié)合在另一種基底材料上的技術(shù)。如PFM。鑄造：將陶瓷材料熔融后注入鑄模內(nèi)，在冷卻成預(yù)制體的過程。如鑄造全瓷。 切削： 5、幾類口腔陶瓷材料的特征 1）長石質(zhì)陶瓷(feldspathic porcelain)：用作烤瓷粉、成品瓷牙 2） 羥基磷灰石陶瓷 (HA)：骨、牙缺損代用材料，（植入材料） 3） 玻璃陶瓷 (glass ceramics)： 植入材料、燒結(jié)全瓷材料、切削陶瓷材料、鑄造陶瓷材料 4）氧化鋁陶瓷(alumina ceramics): 植入材料、燒結(jié)全瓷材料、滲透陶瓷材料 5） 碳素陶瓷 (carbon):生物力學(xué)適應(yīng)性好，植入材料、碳纖維樁 二、 燒結(jié)全瓷材料（sintered all ceramic materials） 一）概述：是制備口腔全瓷修復(fù)體的一種瓷料。 二）種類和組成 1、種類：1） 根據(jù)不同的熔點(diǎn)范圍分類： 高熔燒結(jié)全瓷材料 1200-1450 ℃ 中熔燒結(jié)全瓷材料 1050-1200 ℃ 低熔燒結(jié)全瓷材料 850-1050 ℃ 2） 根據(jù)不同的成分、性質(zhì)分類: 長石質(zhì)燒結(jié)全瓷材料 氧化鋁燒結(jié)全瓷材料 2、原料的組成： 長石石英白陶土硼砂硅石氧化鋁著色劑釉料熒光劑結(jié)合劑 （三）性能 1、物理機(jī)械性能： 硬度接近、甚于牙釉質(zhì)——太硬。 耐磨性與牙釉質(zhì)相當(dāng)，遠(yuǎn)優(yōu)于牙本質(zhì) 。 2、化學(xué)性能： 能耐受多種化學(xué)物質(zhì)的作用而不發(fā)生變化。 3、生物性能： 惰性無毒、無刺激性、無致敏性 4、審美性能： 著色性好，表面光潔度高，具有透明和半透明性，自然牙色。 三、 金屬烤瓷材料 （一） 概念和應(yīng)用范圍 金屬烤瓷材料：又稱為金屬烤瓷粉Porcelain-fused-to-metal-powder：在金屬冠核表面熔附上一種性能相匹配的瓷料，這種瓷料就稱為金屬烤瓷材料。 應(yīng)用：兼有陶瓷和金屬二者的優(yōu)點(diǎn)，目前已普遍應(yīng)用于牙體缺損、缺失等修復(fù)。 （二）種類組成和性能 1、種類： 低熔烤瓷材料類。 與金屬結(jié)合，組成上與一般低熔烤瓷粉稍有不同。金屬烤瓷材料必須與金屬烤瓷合金的性質(zhì)相匹配。 根據(jù)審美修復(fù)要求分為： 不透明瓷（遮色瓷）、體瓷、頸部瓷、齦瓷、釉瓷 2、組成： 根據(jù)種類不同，成分稍有差別。如遮色瓷既要遮色又要有利于與金屬結(jié)合，故SiO2含量降低，SnO2、ZrO2、TiO2 含量增加。 3、性能 （三）金屬烤瓷材料與金屬的結(jié)合 1、結(jié)合形式： 機(jī)械結(jié)合，物理結(jié)合，壓力結(jié)合，化學(xué)結(jié)合 2、材料的匹配： 1） 熱脹系數(shù) ( 0~0.5)10-6/℃：當(dāng)兩者的熱脹系數(shù)接近或相同時，界面穩(wěn)定，結(jié)合良好。一般瓷小于金屬。 2）瓷燒結(jié)溫度與金屬熔點(diǎn)的關(guān)系： 前者應(yīng)小于后者。 3） 兩者結(jié)合界面的潤濕狀態(tài)：要求金屬表面極度清潔和光滑，烤瓷熔融時具有很好的流動性。 （四）工藝步驟 金屬冠核的制作 金屬冠核的預(yù)處理 涂瓷及燒結(jié)成形 四 、鑄造陶瓷材料 （一） 概念和應(yīng)用范圍 鑄造陶瓷材料 castable ceramics：某些玻璃在高溫熔化后具有良好的流動性，可澆鑄成任意的形狀，在鑄造后將鑄件置于特定溫度下進(jìn)行結(jié)晶化處理，能夠析出結(jié)晶相而瓷化，使材料獲得足夠的強(qiáng)度，這種材料稱為鑄造陶瓷。 （二） 種類和組成 1、 種類——主晶相 2、硅氟云母 如Dicor 3、磷灰石 如Cerapearl （三） 性 能 1、 物理機(jī)械性能： 導(dǎo)熱率、硬度、透明性、折光率——與天然牙釉質(zhì)接近。 2、化學(xué)性能：穩(wěn)定 3、生物性能：生物安全性良好 （四）制作工藝 失蠟鑄造 結(jié)晶化熱處理 試戴 著色與上釉 粘結(jié) 五、種植陶瓷材料 （ 一）概念和應(yīng)用范圍 口腔種植陶瓷材料是指植入到口腔頜面部硬組織內(nèi)，替代天然牙、骨組織缺損缺失和畸形矯正，以恢復(fù)生理外形和功能的生物陶瓷材料。 （二） 種類 1、 生物惰性陶瓷 2、生物反應(yīng)性陶瓷 3、生物可吸收性陶瓷 （ 三）性能 1、 生物性能： 生物安全性，生物反應(yīng)性 2、化學(xué)性能： 化學(xué)穩(wěn)定性 3、物理機(jī)械性能： 接近與人體硬組織的各種物理機(jī)械性能，尤其是彈性模量。 4、可加工可操作性 5、 耐消毒滅菌性 6、成本及實(shí)用性 （四） 材料與組織界面 1、組成結(jié)構(gòu)與界面：Ca、P，利于骨新生。三種口腔種植陶瓷材料中，1：骨性界面結(jié)合，2：纖維接觸界面，3：新骨形成陶瓷材料溶解吸收 2、表面狀態(tài)與界面： 1） 表面能 表面能升 體液在材料表面的表面張力降 潤濕性 升 材料與組織的結(jié)合性升 2）孔隙：作用；孔隙大?。豢紫堵? 3）形態(tài)： 顆粒、粉末 塊狀 有孔 無孔 圓鈍 角形 3、力學(xué)性質(zhì)與界面 力傳導(dǎo)性 力學(xué)相容性 應(yīng)力集中——骨吸 （五）臨床應(yīng)用 牙種植體 人工骨 （六） 研究應(yīng)用趨勢 復(fù)合種植材料 生物梯度功能材料 生物電相容性材料 納米種植材料 多元多結(jié)構(gòu)精細(xì)功能材料 六、陶 瓷 牙 七、模型材料 （一）概念： 1、口腔模型是由口腔印模灌注成的陽模，灌注陽模的材料稱為模型材料。 印模impression：物體的陰模 口腔印模: 口腔有關(guān)組織的陰模 2、理想模型材料的要求： 流動性、可塑性 凝固時間 精確度 壓縮強(qiáng)度、硬度 與印模材料無化學(xué)反應(yīng) 實(shí)用性 3、 按臨床類型分類： 熟石膏 plaster 普通人造石 dental stone 高強(qiáng)度人造石 dental stone，high strength 高強(qiáng)度高膨脹牙科人造石dental stone，high strength，high expansion 4、 按石膏類型分類：2型做普通活動修復(fù)，3~5型做精密修復(fù) Ⅰ型 印模石膏 Ⅱ型 熟石膏 Ⅲ型 普通人造石 Ⅳ型 高強(qiáng)度人造石 Ⅴ型 高強(qiáng)度高膨脹牙科人造石 （二）熟石膏 1、組成： 熟石膏由生石膏經(jīng)開放式加熱脫水煅燒而成CaSO4?2H2O->2(CaSO4?1/2H2O) 主要成分：β-半水硫酸鈣；結(jié)晶疏松，形狀不規(guī)則 2、影響質(zhì)量的因素： 生石膏的質(zhì)量，加熱脫水的溫度、時間，提高熟石膏強(qiáng)度的方法：改進(jìn)制作工藝；表面強(qiáng)化處理。 3、使用方法： 4、凝固原理： 結(jié)晶在過飽和溶液中析出：晶核形成，晶體長大，交織成網(wǎng)，晶體間水或溶劑 5、影響凝固速度的因素： 熟石膏粉的質(zhì)量，粉液比/混水率，調(diào)拌時間和速度，水溫 6、臨床操作注意事項(xiàng)： 粉液比一次合適，調(diào)拌速度適中，排除氣泡、震蕩、單向灌注，（體積膨脹的控制：水粉比，減膨脹劑、增膨脹劑) (三)人造石 1、普通人造石： 又稱Ⅲ型石膏 加工：生石膏密閉加熱脫水 成分：α- 半水硫酸鈣 特點(diǎn)：脫水均勻，純度高，結(jié)晶致密，混水率低，強(qiáng)度大，硬度高。 2、高強(qiáng)度人造石: 又稱Ⅳ型石膏，超硬石膏 加工：Densite高密度原料 成分：α- 半水硫酸鈣 特點(diǎn)：比普通人造石純度高，晶體不變形，表面積小，混水率低，強(qiáng)度大，硬度高。 3、高強(qiáng)度高膨脹人造石： 又稱Ⅴ型石膏代型材料 成分：α- 半水硫酸鈣 特點(diǎn)：與高強(qiáng)度人造石相比，據(jù)有更大的壓縮強(qiáng)度、表面硬度、耐磨性、凝固膨脹。 4、 使用注意事項(xiàng)： 嚴(yán)格控制混水率 攪拌器 攪拌時間 未凝前完成分層灌注 儲存 5、 臨床用途： 精密鑄造模型 冠橋修復(fù)的代型材料 （四）其他模型材料 1、代型－包埋材料： Divestment：中熔合金 磷酸鹽系：高熔合金，滲透陶瓷 2、電鍍代型材料： 聚硫橡膠—電鍍—人造石代型 3、樹脂代型材料： 八、水門汀 （一）概念 水門?。╟ement）是由金屬鹽或其氧化物作為粉劑,與專用液體調(diào)和后發(fā)生凝固的一類具有粘結(jié)作用的無機(jī)非金屬材料，口腔臨床亦稱粘固粉或粘固劑。 主要用于各種修復(fù)體的粘接、乳牙和恒前牙的充填、暫封、襯層、蓋髓、保髓、根管充填等。 （二）種類 1、按用途分類： 粘結(jié)用水門汀 充填用水門汀 襯層及墊底用水門汀 2、按組成分類： 磷酸鋅水門汀 聚羧酸鋅水門汀 玻璃離子水門汀 氧化鋅丁香酚水門汀 氫氧化鈣水門汀 （三）臨床常用水門汀 1. 磷酸鋅水門汀zinc phosphate cement： 1）組成： 粉劑：氧化鋅---主要組成 氧化鎂---少量 二氧化硅 氧化鉍 液劑：正磷酸 氧化鋅 氧化鋁 水 2）性能： （1）凝固反應(yīng)： 特點(diǎn)：放熱反應(yīng)伴隨體積收縮 產(chǎn)物：磷酸鋅和未完全反應(yīng)的氧化鋅。該水門汀具有多孔性。 （2） 粘接性能： 凝固前具有一定流動性的糊狀物，滲入牙體和修復(fù)體的細(xì)微結(jié)構(gòu)形成一定機(jī)械嵌合力。 （3） 理化性能：凝固和機(jī)械性能： 傳導(dǎo)性：熱、電的良好絕緣體。溶解性：在酸性環(huán)境下，有一定的溶 解性， 從而影響起強(qiáng)度和體積，粘接力也隨時間改變。 強(qiáng)度：能承受一定的咀嚼力。 影響強(qiáng)度的因素： 1、粉液比不當(dāng)2、調(diào)和速度過快 3、污染：水，雜質(zhì) （4）生物學(xué)性能：釋放出游離磷酸，刺激牙髓、牙周，一般可逆。 3）應(yīng)用： 粘接：如嵌體，冠、橋，正畸帶環(huán)等附件 充填：齲洞的墊底（深齲忌直接墊底）。 2、氧化鋅丁香酚水門汀zinc oxide eugenol cement