《高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題二十五 實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià) 考點(diǎn)一 制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià)教學(xué)案》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題二十五 實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià) 考點(diǎn)一 制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià)教學(xué)案（22頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

專題二十五　實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià) 考綱展示　命題探究 1　氣體物質(zhì)的制備實(shí)驗(yàn) (1)氣體實(shí)驗(yàn)的操作順序 ①安裝順序 a．由下到上(如制氯氣的發(fā)生裝置安裝順序是：放鐵架臺(tái)→擺酒精燈→固定鐵圈→放置石棉網(wǎng)→固定圓底燒瓶)。 b．從左到右(如制氯氣：發(fā)生裝置→凈化裝置→收集裝置→吸收裝置)。 c．先塞后定(把帶導(dǎo)管的膠塞在燒瓶固定前塞好，以免燒瓶固定后因不宜用力而塞不緊或因用力過猛而損壞儀器)。 ②加試劑順序 固體先放入，液體后滴加(即先固后液)。 ③其他操作順序 先檢驗(yàn)氣密性，后裝入藥品(便于在裝置漏氣時(shí)進(jìn)行調(diào)整或更換儀器)，最后點(diǎn)燃酒精燈(所有準(zhǔn)備工作完畢后)；在連接導(dǎo)管時(shí)，應(yīng)長(zhǎng)進(jìn)短出；量氣裝置的導(dǎo)管應(yīng)短進(jìn)長(zhǎng)出；干燥管應(yīng)大口進(jìn)，小口出。 (2)常見氣體制備的反應(yīng)原理 氣體 反應(yīng)原理 O2 2KMnO4K2MnO4＋MnO2＋O2↑ 2KClO32KCl＋3O2↑ 2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑ 2H2O22H2O＋O2↑ 續(xù)表 氣體 反應(yīng)原理 H2 較活潑金屬(如Zn、Fe)與稀強(qiáng)酸(如稀硫酸、鹽酸，但勿用硝酸或濃硫酸)的置換反應(yīng) CO2 CaCO3＋2HCl===CaCl2＋CO2↑＋H2O Cl2 MnO2＋4HCl(濃)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 2KMnO4＋16HCl===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O NH3 2NH4Cl＋Ca(OH)22NH3↑＋2H2O＋CaCl2(實(shí)驗(yàn)室亦常用濃氨水中加NaOH固體來制取少量NH3) SO2 無水Na2SO3粉末與中等濃度硫酸進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)：Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2O＋SO2↑ NO2 Cu＋4HNO3(濃)===Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O NO 3Cu＋8HNO3(稀)3Cu(NO3)2＋2NO↑＋4H2O C2H4 CH3CH2OHCH2===CH2↑＋H2O C2H2 電石與飽和食鹽水進(jìn)行反應(yīng)： CaC2＋2H2O―→Ca(OH)2＋C2H2↑ (3)常見氣體制備的發(fā)生裝置 (4)常見氣體的凈化與干燥裝置 液體干燥劑 固態(tài)干燥劑 固體，加熱 裝置 常見 干燥劑 濃硫酸(酸性、 強(qiáng)氧化性) 無水氯化 鈣(中性) 堿石灰(堿性) 除雜試劑 (Cu、CuO、 Mg) 可干燥 的氣體 H2、O2、Cl2、SO2、CO2、 CO、CH4、N2 H2、O2、Cl2、SO2、CO、 CO2、CH4 H2、O2、N2、CH4、NH3 可除去 O2、H2、 CO、N2 不可干 燥的氣 體 NH3、HBr、 HI、H2S等 NH3 Cl2、SO2、 CO2、NO2、 HCl等 — (5)常見氣體的收集方法 收集方法 排水法 向上排空氣法 向下排空氣法 收集原理 收集的氣體不與水反應(yīng)且不溶于水 收集的氣體密度比空氣大，且與空氣密度相差較大，不與空氣中成分發(fā)生反應(yīng) 收集的氣體密度比空氣小，且與空氣密度相差較大，不與空氣中成分反應(yīng) 收集裝置 a b c 適用 氣體 O2、H2、NO、CH4、C2H2、 C2H4 O2、CO2、Cl2、 SO2、NO2、HCl H2、CH4、NH3 學(xué)霸巧學(xué)卡 (1)NO不能用排空氣法收集(2NO＋O2===2NO2)。 (2)氣體密度與空氣相近的不用排空氣法，例如CO。 (3)有毒氣體(Cl2、SO2、H2S等)用排空氣法收集時(shí)，要在密閉裝置內(nèi)進(jìn)行。 (6)尾氣的處理 ①轉(zhuǎn)化處理 對(duì)有毒、有害的氣體必須用適當(dāng)?shù)姆椒ㄓ枰晕栈螯c(diǎn)燃變?yōu)闊o毒、無害的氣體，再排放到空氣中。實(shí)驗(yàn)室中常見有毒氣體的處理方法如下表： Cl2 SO2 NO2 H2S HCl NH3 CO NO NaOH溶液 CuSO4溶 液或NaOH 溶液 水 水或 濃硫酸 點(diǎn)燃 與O2混合后通 入NaOH溶液 ②直接排空處理：主要是針對(duì)無毒、無害氣體的處理。如N2、O2、CO2等。 ③尾氣處理裝置 a．在水中溶解度較小的有毒氣體，多數(shù)可通入燒杯中的溶液中，用某些試劑吸收除去(如圖甲)。如Cl2、NO2均可通入NaOH溶液中除去。 b．某些可燃性氣體可用點(diǎn)燃或轉(zhuǎn)化的方法(如圖丙)。如CO、H2可點(diǎn)燃或通過灼熱的CuO除去。 c．收集法，如圖丁，尾氣也可以采用收集的方法，如CH4、C2H4、H2、CO等。 d．對(duì)于溶解度很大吸收速率很快的氣體，吸收時(shí)應(yīng)防止倒吸，典型裝置如圖乙。常見的防倒吸裝置還有如下改進(jìn)圖(以NH3的吸收為例，未注明的液體為水)。 　2　常見幾種非氣態(tài)物質(zhì)的制備 (1)選擇最佳反應(yīng)途徑 ①用銅制取硫酸銅 2Cu＋O22CuO、CuO＋H2SO4===CuSO4＋H2O。 ②用銅制取硝酸銅 2Cu＋O22CuO、CuO＋2HNO3===Cu(NO3)2＋H2O。 ③用鋁制取氫氧化鋁 2Al＋3H2SO4===Al2(SO4)3＋3H2↑ 2Al＋2NaOH＋2H2O===2NaAlO2＋3H2↑ Al2(SO4)3＋6NaAlO2＋12H2O===8Al(OH)3↓＋3Na2SO4 當(dāng)n(Al3＋)∶n(AlO)＝1∶3時(shí)，Al(OH)3產(chǎn)率最高。 (2)選擇最佳原料 如用氯化鋁溶液制氫氧化鋁 ①原理 離子方程式：Al3＋＋3NH3H2O===Al(OH)3↓＋3NH。 ②注意事項(xiàng)：氫氧化鋁是兩性氫氧化物，能溶于氫氧化鈉溶液，但不溶于氨水，制備時(shí)一般用可溶性鋁鹽與氨水反應(yīng)。 (3)選擇適宜操作方法 如實(shí)驗(yàn)室制備氫氧化亞鐵 ①原理 離子方程式：Fe2＋＋2OH－===Fe(OH)2↓。 ②注意事項(xiàng) a．Fe(OH)2有強(qiáng)還原性，易被氧化而迅速變色，因此用于配制硫酸亞鐵溶液和氫氧化鈉溶液的蒸餾水要煮沸，以便除去水中溶解的氧氣。 b．將吸有氫氧化鈉溶液的膠頭滴管伸入硫酸亞鐵溶液液面下，再將氫氧化鈉溶液擠出。 c．還可再在硫酸亞鐵溶液上加一層植物油，盡量減少與空氣的接觸。 (4)氫氧化鐵膠體的制備 ①原理 化學(xué)方程式：FeCl3＋3H2OFe(OH)3(膠體)＋3HCl。 ②操作步驟：加熱蒸餾水至沸騰，逐滴滴加飽和氯化鐵溶液，加熱至液體呈紅褐色停止加熱，不可攪拌。 學(xué)霸巧學(xué)卡 制備氫氧化鐵膠體時(shí)，加入氯化鐵溶液不能過快和過多，煮沸至液體變成紅褐色透明狀時(shí)即停止加熱，否則易生成沉淀。 3　制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià) (1)物質(zhì)制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)原則 ①條件合適，操作方便； ②原理正確，步驟簡(jiǎn)單； ③原料豐富，價(jià)格低廉； ④產(chǎn)物純凈，污染物少。 (2)物質(zhì)制備實(shí)驗(yàn)方案的評(píng)價(jià) 對(duì)物質(zhì)制備實(shí)驗(yàn)方案的評(píng)價(jià)，是指為達(dá)到一定的制備目的而對(duì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行的價(jià)值判斷，這種評(píng)價(jià)基于對(duì)實(shí)驗(yàn)原理的理解，對(duì)元素化合物知識(shí)的融會(huì)貫通，對(duì)實(shí)驗(yàn)手段優(yōu)劣的辨析，通過分析和綜合，比較和論證，選擇最佳方案，其中主要是對(duì)方案的簡(jiǎn)便性、可行性、環(huán)保經(jīng)濟(jì)性進(jìn)行評(píng)價(jià)。 (3)物質(zhì)制備實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià)應(yīng)注意的問題 ①在滿足物質(zhì)制備條件的前提下，制備裝置越簡(jiǎn)單越好。 ②剛制備好的物質(zhì)要注意分析可能含有的雜質(zhì)，在除雜過程中所選擇的實(shí)驗(yàn)儀器、實(shí)驗(yàn)藥品和除雜步驟應(yīng)力求最簡(jiǎn)化。 ③在物質(zhì)的收集或保存過程中要注意物質(zhì)儲(chǔ)存的環(huán)境，避免儲(chǔ)存過程中物質(zhì)受污染或變質(zhì)。 ④如果制備過程中有氣體產(chǎn)生，或制備的物質(zhì)是氣體，或使用的試劑有氣態(tài)物質(zhì)，一定要確定剩余的氣態(tài)物質(zhì)不會(huì)污染環(huán)境，設(shè)計(jì)好尾氣處理裝置。 ⑤整個(gè)過程結(jié)束后要注意對(duì)剩余藥品的處理，避免污染環(huán)境、發(fā)生火災(zāi)等。 1.思維辨析 (1)將NH4Cl溶液蒸干制備NH4Cl固體。(　　) (2)用如圖所示裝置制備乙酸乙酯。(　　) (3)用如圖所示裝置制取收集干燥氨氣。(　　) 答案　(1)　(2)√　(3) 2．請(qǐng)回答下列實(shí)驗(yàn)室中制取氣體的有關(guān)問題。 (1)下圖是用KMnO4與濃鹽酸反應(yīng)制取適量氯氣的簡(jiǎn)易裝置。 裝置B、C、D的作用分別是： B____________________________________________________； C____________________________________________________； D____________________________________________________； (2)在實(shí)驗(yàn)室欲制取適量NO氣體。 ①下圖中最適合完成該實(shí)驗(yàn)的簡(jiǎn)易裝置是________(填序號(hào))； ②根據(jù)所選的裝置完成下表(不需要的可不填)： 應(yīng)加入的物質(zhì) 所起的作用 A B C D ③簡(jiǎn)單描述應(yīng)觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象__________________________。 答案　(1)向上排空氣法收集氯氣　安全作用，防止D中的液體倒吸進(jìn)入集氣管B中　吸收尾氣，防止氯氣擴(kuò)散到空氣中污染環(huán)境 (2)①Ⅰ ② 應(yīng)加入的物質(zhì) 所起的作用 A 銅屑和稀硝酸 制取NO氣體 B 水 排水法收集NO氣體 C 主要是接收B中排出的水 ③反應(yīng)開始時(shí)，A中銅表面出現(xiàn)無色小氣泡，反應(yīng)速率逐漸加快；A管上部空間由無色逐漸變?yōu)闇\棕紅色，隨反應(yīng)的進(jìn)行又逐漸變?yōu)闊o色；A中的液體由無色變?yōu)闇\藍(lán)色；B中的水面逐漸下降，B管中的水逐漸流入燒杯C中 解析　(1)制取氯氣時(shí)一定有氯氣的收集裝置，氯氣的密度大于空氣的密度，因此收集時(shí)應(yīng)該是“長(zhǎng)進(jìn)短出”，所以B裝置為收集裝置；因?yàn)槁葰庥卸荆瑒tD為尾氣吸收裝置，結(jié)合C的導(dǎo)管情況，確定為防倒吸裝置。 (2)實(shí)驗(yàn)室常用稀硝酸與銅反應(yīng)制取NO，由于NO與氧氣在常溫下發(fā)生反應(yīng)，因此不能用排空氣法收集NO，應(yīng)用排水法，需要“短進(jìn)長(zhǎng)出”，只有裝置Ⅰ符合此要求。排出的水需要用儀器進(jìn)行接收。描述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可按照“陸”——固體及表面的顏色或質(zhì)量的變化、“海”——溶液中的一些現(xiàn)象、“空”——生成氣體的現(xiàn)象的順序來描述，這樣不會(huì)遺漏。 　[考法綜述]　高考中的化學(xué)實(shí)驗(yàn)題常對(duì)制備實(shí)驗(yàn)的設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià)進(jìn)行考查，要想解決此類問題，學(xué)生們應(yīng)從五方面入手，即①明確目的原理；②選擇儀器、藥品；③設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)步驟；④記錄現(xiàn)象、數(shù)據(jù)；⑤分析得出結(jié)論。 命題法1　無機(jī)物制備的綜合性實(shí)驗(yàn) 典例1　　硫代硫酸鈉是一種重要的化工產(chǎn)品。某興趣小組擬制備硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O35H2O)。 Ⅰ.【查閱資料】 (1)Na2S2O35H2O是無色透明晶體，易溶于水，其稀溶液與BaCl2溶液混合無沉淀生成。 (2)向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3，所得產(chǎn)品常含有少量Na2SO3和Na2SO4。 (3)Na2SO3易被氧化；BaSO3難溶于水，可溶于稀HCl。 Ⅱ.【制備產(chǎn)品】 實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示(省略?shī)A持裝置)： 實(shí)驗(yàn)步驟： (1)檢查裝置氣密性，按圖示加入試劑。 儀器a的名稱是________；E中的試劑是________________(填字母)。 A．稀H2SO4 B．NaOH溶液 C．飽和NaHSO3溶液 (2)先向C中燒瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液，再向A中燒瓶滴加濃H2SO4。 (3)待Na2S和Na2CO3完全消耗后，結(jié)束反應(yīng)。過濾C中混合物，濾液經(jīng)________(填操作名稱)、結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，得到產(chǎn)品。 Ⅲ.【探究與反思】 (1)為驗(yàn)證產(chǎn)品中含有Na2SO3和Na2SO4，該小組設(shè)計(jì)了以下實(shí)驗(yàn)方案，請(qǐng)將方案補(bǔ)充完整(所需試劑從稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸餾水中選擇) 取適量產(chǎn)品配成稀溶液，滴加足量BaCl2溶液，有白色沉淀生成，____________________，若沉淀未完全溶解，并有刺激性氣味的氣體產(chǎn)生，則可確定產(chǎn)品中含有Na2SO3和Na2SO4。 (2)為減少裝置C中生成Na2SO4的量，在不改變?cè)醒b置的基礎(chǔ)上對(duì)實(shí)驗(yàn)步驟(2)進(jìn)行了改進(jìn)，改進(jìn)后的操作是________________。 (3)Na2S2O35H2O的溶解度隨溫度升高顯著增大，所得產(chǎn)品通過________方法提純。 [解析]　本題考查儀器名稱的書寫、尾氣處理、從溶液中得到晶體的方法、離子的檢驗(yàn)、實(shí)驗(yàn)的評(píng)價(jià)與改進(jìn)及物質(zhì)的提純等。 Ⅱ.(1)儀器a中有活塞，故a為分液漏斗；在A裝置中產(chǎn)生污染環(huán)境的氣體SO2，故E裝置用于處理尾氣SO2，在給定的三種溶液中，只有NaOH溶液能吸收SO2。 (3)因?yàn)榱虼蛩徕c晶體中含有結(jié)晶水，故從溶液中得到該晶體的操作包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥這五步。 Ⅲ.(1)已知BaSO3能溶于HCl，而BaSO4難溶于HCl，則在配制的稀溶液中加入BaCl2溶液后，將生成的沉淀過濾、洗滌后，向沉淀中加入稀HCl，沉淀未完全溶解，說明溶液中含有SO，沉淀溶解的部分生成的刺激性氣味的氣體為SO2，則沉淀中含有BaSO3，故原溶液中含有SO。 (2)已知Na2SO3易被氧化，故裝置中的氧氣能將Na2SO3氧化，為了減少Na2SO4的生成量，應(yīng)先將裝置中的空氣排盡，可采用A裝置中生成的SO2將裝置中空氣排盡。 (3)因?yàn)镹a2SO4的溶解度隨著溫度的變化不大，而Na2S2O3的溶解度隨溫度升高而顯著增大，故可采用重結(jié)晶法將其提純。 [答案]?、?(1)分液漏斗　B　(3)蒸發(fā)　Ⅲ.(1)過濾，用蒸餾水洗滌沉淀，向沉淀中加入足量的稀HCl 　(2)先向A中燒瓶滴加濃H2SO4，產(chǎn)生的氣體將裝置中的空氣排盡后，再向C中燒瓶加入Na2S和Na2CO3混合液 (3)重結(jié)晶 【解題法】　制備實(shí)驗(yàn)的基本思路 (1)制備實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)的基本思路 (2)有氣體參加的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)(裝置連接)的基本思路 (3)氣體除雜的一般思路 氣體的除雜，首先要判斷氣體中的雜質(zhì)，判斷氣體中的雜質(zhì)的方法：①看反應(yīng)物的性質(zhì)，如用鹽酸制取的氣體中應(yīng)含有HCl氣體雜質(zhì)；②看氣體是否完全反應(yīng)，如用CO2與Na2O2反應(yīng)制取的氧氣中應(yīng)含有CO2雜質(zhì)；③看反應(yīng)實(shí)質(zhì)，如C和濃硫酸加熱制取的SO2中一定含有CO2；④看是否有副反應(yīng)發(fā)生等。最后再根據(jù)雜質(zhì)的性質(zhì)選擇合適的試劑及裝置。 (4)要排除干擾 如制取易潮解、易水解的物質(zhì)(如AlCl3)時(shí)，往往在裝置末端再接一個(gè)干燥裝置，以防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入干擾實(shí)驗(yàn)。 命題法2　有機(jī)物制備的綜合性實(shí)驗(yàn) 典例2　　乙酸異戊酯是組成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。實(shí)驗(yàn)室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)，裝置示意圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如下： ＋H2O 相對(duì)分子質(zhì)量 密度/(gcm－3) 沸點(diǎn)/℃ 水中溶解性 異戊醇 88 0.8123 131 微溶 乙酸 60 1.0492 118 溶 乙酸異戊酯 130 0.8670 142 難溶 實(shí)驗(yàn)步驟： 在A中加入4.4 g異戊醇、6.0 g乙酸、數(shù)滴濃硫酸和2～3片碎瓷片，開始緩慢加熱A，回流50 min。反應(yīng)液冷至室溫后倒入分液漏斗中，分別用少量水、飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌；分出的產(chǎn)物加入少量無水MgSO4固體，靜置片刻，過濾除去MgSO4固體，進(jìn)行蒸餾純化，收集140～143 ℃餾分，得乙酸異戊酯3.9 g。 回答下列問題： (1)儀器B的名稱是________。 (2)在洗滌操作中，第一次水洗的主要目的是________________，第二次水洗的主要目的是________________。 (3)在洗滌、分液操作中，應(yīng)充分振蕩，然后靜置，待分層后________(填字母)。 a．直接將乙酸異戊酯從分液漏斗的上口倒出 b．直接將乙酸異戊酯從分液漏斗的下口放出 c．先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸異戊酯從下口放出 d．先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸異戊酯從上口倒出 (4)本實(shí)驗(yàn)中加入過量乙酸的目的是_______________________。 (5)實(shí)驗(yàn)中加入少量無水MgSO4的目的是________。 (6)在蒸餾操作中，儀器選擇及安裝都正確的是________ (填字母)。 (7)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是________(填字母)。 a．30% b．40% c．60% d．90% (8)在進(jìn)行蒸餾操作時(shí)，若從130 ℃便開始收集餾分，會(huì)使實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率偏________(填“高”或“低”)，其原因是_________________ ______________________________________________________________________________________________________________________。 [解析]　本題主要考查了實(shí)驗(yàn)基本操作、實(shí)驗(yàn)室儀器的使用、物質(zhì)的分離提純等。 (1)儀器B為(球形)冷凝管。 (2)第一次水洗的目的是為了除去雜質(zhì)H2SO4和醋酸，第二次水洗的目的是除去雜質(zhì)NaHCO3。 (3)分液漏斗中的液體，應(yīng)該先把下層液體從下口放出，迅速關(guān)閉活塞，再?gòu)纳峡趯⑸蠈右后w倒出，故選d。 (4)加入過量乙酸的目的是為了提高另一種反應(yīng)物異戊醇的轉(zhuǎn)化率。 (5)加入少量MgSO4是為了除去產(chǎn)品中少量的水，起到干燥的作用。 (6)溫度計(jì)測(cè)量的是產(chǎn)品蒸氣的溫度，因此溫度計(jì)的位置在蒸餾燒瓶的支管口處，故a、d都錯(cuò)誤，b與c相比，c為球形，冷凝效果好，但這樣會(huì)導(dǎo)致部分液體流不出，故只能選擇直型冷凝管，故答案為b。 (7)4.4 g異戊醇(C5H12O)的物質(zhì)的量為n(C5H12O)＝0.05 mol，故理論上能制得乙酸異戊酯(C7H14O2)為0.05 mol，其質(zhì)量為6.5 g，而實(shí)際制得乙酸異戊酯(C7H14O2)為3.9 g，故其產(chǎn)率為60%，答案為c。 (8)如果在130 ℃就收集餾分，則會(huì)把蒸餾出來的未反應(yīng)的異戊醇也收集，因此產(chǎn)率偏高。 [答案]　(1)(球形)冷凝管 　 (2)除去大部分硫酸和醋酸　除去碳酸氫鈉 　 (3)d 　 (4)提高異戊醇的轉(zhuǎn)化率　(5)干燥 　 (6)b 　 (7)c　 (8)高 　 會(huì)收集少量未反應(yīng)的異戊醇 【解題法】　有機(jī)物制備的解題程序 有機(jī)物的制備是中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)的重要組成部分，以新物質(zhì)制備為背景的實(shí)驗(yàn)題，涉及知識(shí)面廣、題型多變、思維發(fā)散空間大，能很好的考查學(xué)生綜合運(yùn)用化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)知識(shí)解決實(shí)際問題的能力，因而倍受高考命題者的青睞。 解答此類試題的一般程序是： 第一，認(rèn)真閱讀題干，抽取有用信息； 第二，仔細(xì)觀察裝置圖(或框圖)，聯(lián)想熟悉的實(shí)驗(yàn)，觀察裝置圖(或框圖)，找出每件儀器(或步驟)與熟悉的某一實(shí)驗(yàn)相似的地方，分析每件儀器中所裝藥品的作用； 第三，通讀問題，整合信息作出答案，把所有的問題進(jìn)行綜合分析，運(yùn)用題給信息和化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)作出正確答案。 命題法3　化工流程型制備 典例3　　實(shí)驗(yàn)室以含有Ca2＋、Mg2＋、Cl－、SO、Br－等離子的鹵水為主要原料制備無水CaCl2和Br2，簡(jiǎn)要工藝流程如下： (1)操作Ⅰ使用的試劑是________________，所用主要儀器的名稱是________。 (2)加入溶液W的目的是________________。用CaO調(diào)節(jié)溶液Y的pH，可以除去Mg2＋。由表中數(shù)據(jù)可知，理論上可選擇的pH最大范圍是____________________。酸化溶液Z時(shí)，使用的試劑為______________。 開始沉淀時(shí)的pH 沉淀完全時(shí)的pH Mg2＋ 9.6 11.0 Ca2＋ 12.2 c(OH－)＝1.8 molL－1 (3)實(shí)驗(yàn)室用貝殼與稀鹽酸反應(yīng)制備并收集CO2氣體，下列裝置中合理的是________。 (4)常溫下，H2SO3的電離常數(shù)Ka1＝1.210－2，Ka2＝6.310－3，H2CO3的電離常數(shù)Ka1＝4.510－7，Ka2＝4.710－11。某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證H2SO3的酸性強(qiáng)于H2CO3：將SO2和CO2氣體分別通入水中至飽和，立即用酸度計(jì)測(cè)兩溶液的pH，若前者的pH小于后者，則H2SO3的酸性強(qiáng)于H2CO3。該實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)不正確，錯(cuò)誤在于_____________。 設(shè)計(jì)合理實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證H2SO3的酸性強(qiáng)于H2CO3(簡(jiǎn)要說明實(shí)驗(yàn)步驟、現(xiàn)象和結(jié)論)：__________________________________(儀器自選)。 供選擇的試劑：CO2、SO2、Na2CO3溶液、NaHCO3溶液、Na2SO3溶液、NaHSO3溶液、蒸餾水、飽和石灰水、酸性KMnO4溶液、品紅溶液、pH試紙。 [解析]　(1)操作Ⅰ為萃取、分液，有機(jī)層在下層，則選擇的試劑為四氯化碳，所用主要儀器為分液漏斗。 (2)加入溶液W的目的是除去SO，根據(jù)表中提供的數(shù)據(jù)，當(dāng)11.0≤pH<12.2時(shí)，Mg2＋完全沉淀，而Ca2＋沒有開始沉淀。酸化溶液Z時(shí)，使用鹽酸不會(huì)引入其他雜質(zhì)。 (3)貝殼是塊狀固體，稀鹽酸是液體，反應(yīng)不需要加熱，用排空氣法收集CO2氣體，則導(dǎo)管應(yīng)“長(zhǎng)進(jìn)短出”，因此選擇b、d。 (4)該實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的錯(cuò)誤之處在于二者的飽和溶液的物質(zhì)的量濃度不同，可以利用反應(yīng)：SO2＋NaHCO3===CO2＋NaHSO3，或比較同濃度的NaHCO3溶液和NaHSO3溶液的堿性等驗(yàn)證H2SO3的酸性強(qiáng)于H2CO3。 [答案]　(1)四氯化碳　分液漏斗　(2)除去溶液中的SO　11.0≤pH<12.2　鹽酸　(3)bd　(4)用于比較pH的兩種酸的物質(zhì)的量濃度不相等 三種參考方案如下： 方案一：配制相同物質(zhì)的量濃度的NaHSO3和NaHCO3溶液，用酸度計(jì)(或pH試紙)測(cè)兩溶液的pH，前者pH小于后者，證明H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3 方案二：將SO2氣體依次通過NaHCO3(或Na2CO3)溶液、酸性KMnO4溶液、品紅溶液、澄清石灰水，品紅溶液不褪色，且澄清石灰水變渾濁，證明H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3 方案三：將CO2氣體依次通過NaHSO3(或Na2SO3)溶液、品紅溶液，品紅溶液不褪色，證明H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3 【解題法】　制備流程及規(guī)律 (1)工業(yè)生產(chǎn)流程圖的分析 ①工業(yè)生產(chǎn)流程主線與核心的分析框架如下： ②基本規(guī)律 a．主線主產(chǎn)品；b.分支副產(chǎn)品；c.回頭為循環(huán)。 (2)工業(yè)流程常見的操作與名詞 ①原料的預(yù)處理 a．酸溶：通常用酸溶。如用硫酸、鹽酸、濃硫酸等； b．堿洗：去油污，去鋁片氧化膜，溶解鋁、二氧化硅等； c．灼燒：原料的預(yù)處理，不易轉(zhuǎn)化的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為容易提取的物質(zhì)，如海帶中提取碘； d．煅燒：改變結(jié)構(gòu)，使一些物質(zhì)能溶解，并使一些雜質(zhì)在高溫下氧化、分解，如煅燒高嶺土。 ②控制反應(yīng)條件的方法 a．pH的控制：控制溶液的酸堿性使其中某些金屬離子形成氫氧化物沉淀； b．氧化劑：氧化某物質(zhì)，轉(zhuǎn)化為易于被除去(沉淀)的離子； c．氧化物：調(diào)節(jié)pH，促進(jìn)水解(沉淀)； d．蒸發(fā)、反應(yīng)時(shí)的氣體氛圍； e．加熱：加快反應(yīng)速率促使平衡向某個(gè)方向移動(dòng)； f．降溫：防止某物質(zhì)在高溫時(shí)分解或?yàn)槭够瘜W(xué)平衡向著題目要求的方向移動(dòng)。當(dāng)溶液中有兩種或以上溶質(zhì)時(shí)，要得到溶解度受溫度影響大的：蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾； g．趁熱過濾：防止某物質(zhì)降溫時(shí)析出。當(dāng)溶液中有兩種或以上溶質(zhì)時(shí)，要得到溶解度受溫度影響小的溶質(zhì)：濃縮(結(jié)晶)、趁熱過濾； h．冰水洗滌：洗去晶體表面的雜質(zhì)離子，并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗； i．煮沸：促進(jìn)水解，聚沉后利于過濾分離；除去溶解在溶液中的氣體，如氧氣； j．有機(jī)物(乙醇、乙醚等)洗滌：洗去表面的雜質(zhì)離子，降低晶體的溶解度。 1．實(shí)驗(yàn)室制備下列氣體時(shí)，所用方法正確的是(　　) A．制氧氣時(shí)，用Na2O2或H2O2作反應(yīng)物可選擇相同的氣體發(fā)生裝置 B．制氯氣時(shí)，用飽和NaHCO3溶液和濃硫酸凈化氣體 C．制乙烯時(shí)，用排水法或向上排空氣法收集氣體 D．制二氧化氮時(shí)，用水或NaOH溶液吸收尾氣 答案　A 解析　用Na2O2或H2O2作反應(yīng)物制取O2，均可采用固＋液→氣體的發(fā)生裝置，A項(xiàng)正確；制Cl2時(shí)，用飽和NaCl溶液和濃H2SO4凈化氣體，不能用NaHCO3溶液，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C2H4的密度與空氣接近，不能用排空氣法收集，C項(xiàng)錯(cuò)誤；3NO2＋H2O===2HNO3＋NO，水與NaOH溶液都不能吸收尾氣NO，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2．下圖所示儀器可用于實(shí)驗(yàn)室制備少量無水FeCl3，儀器連接順序正確的是(　　) A．a(chǎn)—b—c—d—e—f—g—h B．a(chǎn)—e—d—c—b—h—i—g C．a(chǎn)—d—e—c—b—h—i—g D．a(chǎn)—c—b—d—e—h—i—f 答案　B 解析　根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康暮退o儀器藥品應(yīng)首先制得氯氣，然后再將氯氣與鐵粉反應(yīng)，制取FeCl3，最后用NaOH溶液吸收多余的氯氣防止污染環(huán)境。由于制得的氯氣中含有HCl、H2O等雜質(zhì)，所以與鐵反應(yīng)之前應(yīng)先用飽和NaCl溶液吸收揮發(fā)出的HCl，然后用濃硫酸干燥。連接儀器時(shí)應(yīng)注意長(zhǎng)管進(jìn)氣，短管出氣。 3．NH3及其鹽都是重要的化工原料。 (1)用NH4Cl和Ca(OH)2制備NH3，反應(yīng)發(fā)生、氣體收集和尾氣處理裝置依次為________。 (2)按如圖裝置進(jìn)行NH3性質(zhì)實(shí)驗(yàn)。 ①先打開旋塞1，B瓶中的現(xiàn)象是_______，原因是_____________。穩(wěn)定后，關(guān)閉旋塞1。 ②再打開旋塞2，B瓶中的現(xiàn)象是_________________________ __________________________________________________________。 (3)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，探究某一種因素對(duì)溶液中NH4Cl水解程度的影響。限選試劑與儀器：固體NH4Cl、蒸餾水、100 mL容量瓶、燒杯、膠頭滴管、玻璃棒、藥匙、天平、pH計(jì)、溫度計(jì)、恒溫水浴槽(可調(diào)控溫度) ①實(shí)驗(yàn)?zāi)康模禾骄縚_______對(duì)溶液中NH4Cl水解程度的影響。 ②設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案。擬定實(shí)驗(yàn)表格，完整體現(xiàn)實(shí)驗(yàn)方案(列出能直接讀取數(shù)據(jù)的相關(guān)物理量及需擬定的數(shù)據(jù)，數(shù)據(jù)用字母表示；表中“V(溶液)”表示所配制溶液的體積)。 　　物理量 實(shí)驗(yàn)序號(hào)　　　 V(溶液)/mL …… 1 100…… 2 100…… ③按實(shí)驗(yàn)序號(hào)1所擬數(shù)據(jù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，若讀取的待測(cè)物理量的數(shù)值為Y，則NH4Cl水解反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率為________(只列出算式，忽略水自身電離的影響)。 答案　(1)ACG (2)①產(chǎn)生白色的煙 A瓶中壓強(qiáng)比B瓶中壓強(qiáng)大，打開旋塞1，HCl進(jìn)入B瓶并與NH3混合，發(fā)生反應(yīng)HCl＋NH3===NH4Cl，生成的NH4Cl為白色固體小顆粒 ②燒杯中的石蕊水溶液倒吸進(jìn)入到B瓶中，溶液顯紅色 (3)①溫度(或濃度) ②溫度的影響 　　物理量 實(shí)驗(yàn)序號(hào)　　 V(溶液)/mL m(NH4Cl)/g 溫度(℃) pH 1 100 m1 T1 pH1 2 100 m1 T2 pH2 或濃度的影響 　　物理量 實(shí)驗(yàn)序號(hào)　　 V(溶液)/mL m(NH4Cl)/g 溫度(℃) pH 1 100 m1 T1 pH1 2 100 m2 T1 pH2 ③(5.3510－Y)/m1 解析　(1)固固加熱制氣體，應(yīng)選A為發(fā)生裝置；NH3密度比空氣小，可采用C收集氣體；NH3極易溶于水，為防止倒吸，選用G進(jìn)行尾氣處理。 (2)A瓶中壓強(qiáng)比B瓶中壓強(qiáng)大，打開旋塞1，HCl氣體進(jìn)入B瓶并與NH3反應(yīng)生成NH4Cl，B瓶中產(chǎn)生白煙。反應(yīng)后B瓶中壓強(qiáng)減小，關(guān)閉旋塞1，打開旋塞2，燒杯中的石蕊水溶液倒吸入B瓶，因B瓶中HCl有剩余，得到的溶液顯酸性，溶液變紅色。 (3)①根據(jù)所給試劑和儀器可探究溫度或濃度對(duì)NH4Cl水解程度的影響。②配制100 mL溶液時(shí)加入NH4Cl的質(zhì)量不同，通過pH讀數(shù)變化，可探究濃度對(duì)NH4Cl溶液水解的影響；取等濃度等體積的NH4Cl溶液，測(cè)不同溫度下溶液的pH，來探究溫度對(duì)NH4Cl溶液水解的影響。③NH4Cl的水解平衡轉(zhuǎn)化率為，其中c(H＋)＝10－Y molL－1，c(NH4Cl)＝ molL－1，代入可得NH4Cl的水解平衡轉(zhuǎn)化率為。 4．苯乙酸銅是合成優(yōu)良催化劑、傳感材料——納米氧化銅的重要前驅(qū)體之一。下面是它的一種實(shí)驗(yàn)室合成路線： ＋H2O＋H2SO4 制備苯乙酸的裝置示意圖如下(加熱和夾持裝置等略)： 已知：苯乙酸的熔點(diǎn)為76.5 ℃，微溶于冷水，溶于乙醇?；卮鹣铝袉栴}： (1)在250 mL三口瓶a中加入70 mL 70%硫酸。配制此硫酸時(shí)，加入蒸餾水與濃硫酸的先后順序是________。 (2)將a中的溶液加熱至100 ℃，緩緩滴加40 g苯乙腈到硫酸溶液中，然后升溫到130 ℃繼續(xù)反應(yīng)。在裝置中，儀器b的作用是________；儀器c的名稱是________，其作用是________。 反應(yīng)結(jié)束后加適量冷水，再分離出苯乙酸粗品。加入冷水的目的是________。下列儀器中可用于分離苯乙酸粗品的是 ________(填標(biāo)號(hào))。 A．分液漏斗　　　　　　　 B．漏斗 C．燒杯 D．直形冷凝管 E．玻璃棒 (3)提純粗苯乙酸的方法是________，最終得到44 g純品，則苯乙酸的產(chǎn)率是________。 (4)用CuCl22H2O和NaOH溶液制備適量Cu(OH)2沉淀，并多次用蒸餾水洗滌沉淀，判斷沉淀洗干凈的實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象是________ __________________________________________________________。 (5)將苯乙酸加入到乙醇與水的混合溶劑中，充分溶解后，加入Cu(OH)2攪拌30 min，過濾，濾液靜置一段時(shí)間，析出苯乙酸銅晶體，混合溶劑中乙醇的作用是____________________________________ __________________________________________________________。 答案　(1)先加水，再加入濃硫酸 (2)滴加苯乙腈　球形冷凝管　回流(或使氣化的反應(yīng)液冷凝) 便于苯乙酸析出　BCE (3)重結(jié)晶　95% (4)取少量洗滌液，加入稀硝酸，再加AgNO3溶液，無白色渾濁出現(xiàn) (5)增大苯乙酸溶解度，便于充分反應(yīng) 解析　(1)濃硫酸溶于水放出大量的熱，稀釋濃硫酸時(shí)應(yīng)將濃硫酸沿器壁慢慢注入水中，應(yīng)先加入蒸餾水，再加入濃硫酸。 (2)由于苯乙酸的熔點(diǎn)較低，生成的苯乙酸蒸氣可通過球形冷凝管回流收集，生成的苯乙酸微溶于冷水，故向反應(yīng)后的容器內(nèi)加入冷水可使苯乙酸沉淀析出，然后采用過濾的方法可得到粗品，過濾所需的儀器為燒杯、漏斗、玻璃棒。 (3)由于苯乙酸微溶于冷水，故可采用重結(jié)晶的方法分離提純苯乙酸，根據(jù)方程式可知，40 g苯乙腈理論上可生成46.5 g苯乙酸，而實(shí)驗(yàn)得到44 g苯乙酸，故產(chǎn)率約為95%。 (4)取少量洗滌液，加入稀硝酸酸化的AgNO3溶液，若出現(xiàn)白色沉淀，說明固體中含有Cl－，Cu(OH)2未洗凈；若無白色沉淀出現(xiàn)，說明沉淀已洗干凈。 (5)由于苯乙酸在水中的溶解度較小，而在乙醇中的溶解度較大，故混合溶劑中乙醇的作用是增大苯乙酸的溶解度，便于充分反應(yīng)。 5．三氯化磷(PCl3)是一種重要的半導(dǎo)體材料摻雜劑。實(shí)驗(yàn)室要用黃磷(白磷)與干燥的Cl2模擬工業(yè)生產(chǎn)制取PCl3，裝置如圖所示。 已知：PCl3遇O2會(huì)生成POCl3，POCl3能溶于PCl3，且PCl3遇水會(huì)強(qiáng)烈水解生成H3PO3和HCl。PCl3、POCl3的熔沸點(diǎn)見下表。 物質(zhì) 熔點(diǎn)/℃ 沸點(diǎn)/℃ PCl3 －112 75.5 POCl3 2 105.3 請(qǐng)回答下列問題： (1)A中制氯氣的離子方程式為___________________________。 (2)B中所裝試劑是______________________________。 (3)E中冷水的作用是____________________________。 (4)實(shí)驗(yàn)時(shí)，檢查裝置氣密性后，先打開K3通入干燥的CO2，再迅速加入黃磷。通入干燥CO2的作用是__________________。 (5)粗產(chǎn)品中常含有POCl3、PCl5等。加入黃磷加熱除去PCl5后，通過________(填實(shí)驗(yàn)操作名稱)，即可得到較純凈的PCl3。 答案　(1)MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O (2)濃硫酸 (3)防止PCl3揮發(fā)(冷凝) (4)排盡裝置中的空氣，防止黃磷(白磷)自燃 (5)蒸餾 解析　(1)由實(shí)驗(yàn)裝置圖可知，A中加的藥品為二氧化錳和濃鹽酸，所以發(fā)生的反應(yīng)為MnO2＋4HCl(濃)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O，離子方程式為MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O。 (2)～(4)B中裝有濃硫酸，干燥氯氣，C是尾氣吸收裝置，D裝置進(jìn)行氯氣與磷的反應(yīng)，因?yàn)镻Cl3沸點(diǎn)低，為防止其揮發(fā)，將裝置E放入冷水中，通入干燥CO2的目的是排盡裝置中的空氣，防止黃磷自燃。 (5)加入黃磷加熱除去PCl5后，通過蒸餾即可得到較純凈的PCl3。