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專題8.2 溶液的酸堿性與pH計算
1．了解水的電離，離子積常數(shù)。
2．了解溶液pH的定義，能進行pH的簡單計算。
3．了解測定溶液pH的方法。
熱點題型一 水的電離平衡的影響因素及有關(guān)計算
例1、(雙選) 現(xiàn)有常溫下的四種溶液：①0.01 mol/L的醋酸溶液 ②0.01 mol/L 的鹽酸?、踦H＝12的氨水?、躳H＝12的NaOH溶液。下列說法正確的是( )
A．水的電離程度①中最小，③中最大
B．水的電離程度①中最大，②、③、④中相等
C．將②、③等體積混合，所得的溶液中由水電離出來的c(OH－)<110－7mol/L
D．將①、③等體積混合，所得的溶液中由水電離出來的c(OH－)>110－7mol/L
【答案】BC
【提分秘籍】水電離出的c(H＋)或c(OH－)的計算(25 ℃時)
(1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.010－7 molL－1。
(2)酸或堿抑制水的電離，水電離出的c(H＋)＝c(OH－)<10－7 molL－1，當溶液中的c(H＋)<10－7 molL－1時就是水電離出的c(H＋)；當溶液中的c(H＋)>10－7 molL－1時，就用10－14除以這個濃度即得到水電離的c(H＋)。
①溶質(zhì)為酸的溶液
H＋來源于酸電離和水電離，而OH－只來源于水電離。如pH＝2的鹽酸中水電離出的c(H＋)水＝c(OH－)水＝＝＝1.010－12 mol/L。
②溶質(zhì)為堿的溶液
OH－來源于堿電離和水電離，而H＋只來源于水電離。如pH＝12的NaOH溶液中，水電離產(chǎn)生的c(OH－)水＝c(H＋)水＝1.010－12 mol/L。
(3)可水解的鹽促進水的電離，水電離的c(H＋)或c(OH－)均大于10－7 molL－1。若給出的c(H＋)>10－7 molL－1，即為水電離的c(H＋)；若給出的c(H＋)<10－7 molL－1，就用10－14除以這個濃度即得水電離的c(OH－)。
水解呈酸性或堿性的鹽溶液，H＋和OH－均由水電離產(chǎn)生，如pH＝2的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H＋)水＝1.010－2 mol/L；c(OH－)＝1.010－12 mol/L是因為部分OH－與部分NH結(jié)合了； pH＝12的Na2CO3溶液中由水電離出的c(OH－)水＝1.010－2 mol/L。
【方法歸納】 (1)在計算水電離出的c(H＋)或c(OH－)時，要明確溶液中H＋、OH－的來源。
(2)抓住水電離出的c(H＋)水＝c(OH－)水這一特征。
(3)在室溫下，當c(H＋)或c(OH－)水<10－7 mol/L時，表明水電離受到抑制，可能為酸溶液，也可能為堿溶液。
(4)在室溫下，當c(H＋)水或c(OH－)水>10－7 mol/L時，表明水的電離受到促進，是鹽類水解所致。
熱點題型二 溶液pH的計算與判斷
例2、常溫下，某學生將0.1 molL－1 H2SO4溶液滴入0.1 molL－1 NaOH溶液，中和后加水至100 mL。若滴加過程中：①少滴了一滴H2SO4溶液；②多滴了一滴H2SO4溶液(1滴為0.05 mL)，則①和②兩種情況下所得溶液的pH之差是( )
A．4 B．4.6
C．5.4 D．6
【答案】D
【提分秘籍】
1．溶液的稀釋規(guī)律
稀釋10n倍
無限稀釋
強酸
c(H＋)減小為原來的，pH?。絧H原＋n
由于水的電離不可忽視，pH只能接近 7，不可能大于7
強堿
c(OH－)減小為原來的，pH稀＝pH原－n
pH≈7(不可能小于7)
弱酸
c(H＋)減小的程度比強酸小，pH稀
pH原－n
pH≈7(不可能小于7)
2.溶液pH的計算
(1)總體原則。
①若溶液為酸性，先求c(H＋)，再求pH＝－lgc(H＋)。
②若溶液為堿性，先求c(OH－)，再求c(H＋)＝Kw/c(OH－)，最后求pH＝－lg(H＋)。
(2)單一類的計算方法。
①濃度為c的強酸(HnA)：c(H＋)＝nc。
pH＝－lgc(H＋)＝－lg(nc)。
②濃度為c的強堿B(OH)n]：c(OH－)＝nc，c(H＋)＝。
pH＝－lgc(H＋)＝14＋lg(nc)。
(3)混合溶液pH的計算
①兩強酸混合(同性混合)
c(H＋)混＝，再求算pH。
②兩強堿混合(同性混合)
c(OH－)混＝，c(H＋)混＝，再求算pH。
③強酸、強堿混合(一者過量)(異性混合)
a．酸過量：
c(H＋)混＝，直接求pH。
b．堿過量：
c(OH－)混＝，
c(H＋)混＝，再求算pH。
c．若恰好中和，pH＝7
【舉一反三】
25 ℃時，Kw＝110－14；100 ℃時，Kw＝110－12，下列說法正確的是( )
A．100 ℃時，pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的H2SO4溶液恰好中和，所得溶液的pH＝7
B．25 ℃時，0.2 mol/L Ba(OH)2溶液和0.2 mol/L HCl溶液等體積混合，所得溶液的pH＝7
C．25 ℃時，0.2 mol/L NaOH溶液與0.2 mol/L CH3COOH溶液恰好中和，所得溶液的pH＝7
D．25 ℃時，pH＝12的氨水和pH＝2的H2SO4溶液等體積混合，所得溶液的pH>7
【答案】D
熱點題型三 酸堿中和滴定的誤差分析
例3．一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制和酸堿中和滴定是化學中兩個典型的定量實驗。某研究性學習小組在實驗室中配制1 mol/L的稀硫酸標準溶液，然后用其滴定某未知濃度的NaOH溶液。下列有關(guān)說法中不正確的是( )
A．實驗中所用到的滴定管、容量瓶，在使用前均需要檢漏
B．如果實驗中需用60 mL的稀硫酸標準溶液，配制時應選用 100 mL容量瓶
C．酸式滴定管用蒸餾水洗滌后，，即裝入標準濃度的稀硫酸，則測得的NaOH溶液的濃度將偏大
D．中和滴定時，若在最后一次讀數(shù)時俯視讀數(shù)，則導致實驗結(jié)果偏大
【答案】D
【解析】A項，滴定管、容量瓶使用前需檢漏，正確；B項，實驗室無60 mL容量瓶，選擇容積比60 mL大而與之接近的容量瓶配制，B正確；C項，酸式滴定管不潤洗使所測NaOH濃度偏大，正確；D項，導致實驗結(jié)果偏小。
【提分秘籍】
1．酸堿中和滴定的誤差分析
以標準酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有
步驟
操作
V(標準)
c(待測)
洗滌
酸式滴定管未用標準溶液潤洗
變大
偏高
堿式滴定管未用待測溶液潤洗
變小
偏低
錐形瓶用待測溶液潤洗
變大
偏高
錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水
不變
無影響
取液
放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失
變小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失
變大
偏高
振蕩錐形瓶時部分液體濺出
變小
偏低
部分酸液滴出錐形瓶外
變大
偏高
讀數(shù)
酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)
變小
偏低
酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)
變大
偏高
2.中和滴定實驗的有關(guān)注意事項
(1)實驗的關(guān)鍵：
①準確測定參加反應的酸、堿溶液的體積。
A．因量筒是粗略量取一定體積液體的儀器，因此本實驗不用量筒，而用滴定管或移液管。
B．滴定管是精密測量溶液體積的儀器，讀數(shù)時需估讀，記錄數(shù)據(jù)時可精確到0.01 mL。
②選取適當?shù)闹甘緞?，準確判斷滴定終點。
A．要求，變色要明顯、靈敏，且指示劑的變色范圍要盡可能與恰好完全反應時的pH接近。
B．指示劑的選擇方法：
酸、堿類型
指示劑
強酸——強堿
酚酞或甲基橙
強酸——弱堿(如NH3H2O)
甲基橙
強堿——弱酸(如醋酸)
酚酞
說明：石蕊試液因顏色變化不明顯(紫色與藍色不易辨別)，且變色范圍過寬，一般不作滴定指示劑。
(2)滴定管的使用：
①酸式滴定管下端有玻璃活塞，堿式滴定管下端有橡膠管。
②滴定管有“0”刻度且在上端。
③滴定管的讀數(shù)方法：必須平視，視線與凹液面的最低點相切。
④滴定管在用蒸餾水洗滌后必須用待裝液潤洗2～3次。
(3)減小實驗誤差的做法
①半分鐘：振蕩錐形瓶，溶液顏色剛好褪去，半分鐘內(nèi)溶液顏色不變，即滴定終點。
②1～2分鐘：滴定停止后，必須等待1～2分鐘，附著在滴定管內(nèi)壁的溶液流下后，再讀數(shù)。
③取平均值：同一實驗，要重復做2～3次，將滴定所用標準溶液的體積相加，取平均值。一定要注意，數(shù)值相差太大的要舍棄。
1．【2016年高考江蘇卷】下列圖示與對應的敘述不相符合的是（ ）
A．圖甲表示燃料燃燒反應的能量變化
B．圖乙表示酶催化反應的反應速率隨反應溫度的變化
C．圖丙表示弱電解質(zhì)在水中建立電離平衡的過程
D．圖丁表示強堿滴定強酸的滴定曲線
【答案】A
【解析】燃燒為放熱反應，反應物的總能量高于生成物的總能量，與圖甲不符，A錯誤；反應開始溫度升高，酶催化反應的反應速率加快，溫度達到一定值，酶（蛋白質(zhì)）發(fā)生變性，催化性能降低，反應速率變慢，B正確；將弱電解質(zhì)加入水中，一開始弱電解質(zhì)分子的電離速率大于離子結(jié)合成電解質(zhì)分子的速率，隨著電離的進行，二者速率相等，達到電離平衡，C正確；強堿滴定強酸的過程中溶液的pH逐漸增大，當接近滴定終點時pH發(fā)生突變，D正確。
2．【2016年高考天津卷】室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1molL－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定的曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是( )
A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P點時，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH=7時，三種溶液中：c(A－)=c(B－)=c(D－)
D．當中和百分數(shù)達100%時，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH－)－c(H＋)
【答案】C
3．【2016年高考新課標Ⅰ卷】298K時，在20.0mL 0.10mol氨水中滴入0.10 mol的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是（ ）
A．該滴定過程應該選擇酚酞作為指示劑
B．M點對應的鹽酸體積為20.0 mL
C．M點處的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N點處的溶液中pH<12
【答案】D
1．【2015新課標Ⅰ卷理綜化學】濃度均為0.10mol/L、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨的變化如圖所示，下列敘述錯誤的是（ ）
A．MOH的堿性強于ROH的堿性
B．ROH的電離程度：b點大于a點
C．若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH－)相等
D．當=2時，若兩溶液同時升高溫度，則 增大
【答案】D
【解析】根據(jù)圖像可知，0.1mol/L MOH溶液的pH=13，說明MOH完全電離，為強電解質(zhì)，而ROH溶液的pH<13，說明ROH為弱電解質(zhì)，所以MOH的堿性強于ROH的堿性，A正確；ROH為弱堿，溶液越稀越易電離，所以ROH的電離程度：b點大于a點，B正確；兩溶液無限稀釋下去，最終的pH均為7，所以它們的氫氧根離子濃度相等，C正確；當=2時，MOH溶液的pH=11，ROH溶液的pH=10，MOH溶液中不存在電離平衡，升高溫度，對c(M+)無影響；而ROH溶液中存在電離平衡，升高溫度，電離正向移動，則c(R+)濃度增大。綜上所述，升高溫度時比值減小，D錯誤。
2．【2015重慶理綜化學】下列敘述正確的是（ ）
A．稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度
B．25℃時，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH=7
C．25℃時，0.1molL－1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導電能力弱
D．0.1 mol AgCl和0.1mol AgI混合后加入1L水中，所得溶液中c(Cl－)=c(I－)
【答案】C
3．【2015山東理綜化學】室溫下向10mL0.1 molL－1NaOH溶液中加入0.1 molL－1的一元酸HA溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是（ ）
A．a(chǎn)點所示溶液中c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA)
B．a(chǎn)、b兩點所示溶液中水的電離程度相同
C．pH=7時，c(Na+)= c(A—)+ c(HA)
D．b點所示溶液中c(A—)> c(HA)
【答案】D
4．【2015廣東理綜化學】一定溫度下，水溶液中H+和OH-的濃度變化曲線如圖2，下列說法正確的是（ ）
A．升高溫度，可能引起有c向b的變化
B．該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.010-13
C．該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化
D．該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化
【答案】C
【解析】溫度升高，水的離子積增大， c(H+)、c (OH-）都增大，表示的點就不在曲線上，A錯誤；水的離子積常數(shù)K=c(H+)c(OH-)，從圖可知離子積是1.010-11，不是1.010-13，B錯誤；加入FeCl3，水解使得溶液酸性增強，c(H+)增大，那么c(OH-)減小，故可能引起由b向a的變化，C正確；溫度不變水的離子積不變，稀釋溶液后所表示的點還在曲線上，不可能引起由c向d的變化，D錯誤。
5．【2015廣東理綜化學】準確移取20.00mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.1000molL-1NaOH溶液滴定，下列說法正確的是（ ）
A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定
B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大
C．用酚酞作指示劑，當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定
D．滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小
【答案】B
1．(2014重慶理綜，9)中華人民共和國國家標準(GB27602011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 gL－1。某興趣小組用題圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對含量進行測定。
(1)儀器A的名稱是________，水通入A的進口為________。
(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應，其化學方程式為________________________。
(3)除去C中過量的H2O2，然后用0.090 0 molL－1NaOH標準溶液進行滴定，滴定前排氣泡時，應選擇圖2中的________；若滴定終點時溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為________；若用50 mL滴定管進行實驗，當?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積(填序號)________(①＝10 mL，②＝40 mL，③＜10 mL，④＞40 mL)。
(4)滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00 mL，該葡萄酒中SO2含量為：________gL－1。
(5)該測定結(jié)果比實際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進措施________。
【答案】(1)冷凝管或冷凝器 b
(2)SO2＋H2O2===H2SO4
(3)③ 酚酞?、?
(4)0.24
(5)原因：鹽酸的揮發(fā)；改進措施：用不揮發(fā)的強酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進行對比實驗，排除鹽酸揮發(fā)的影響
2．(2014江蘇卷，1改編)水是生命之源，2014年我國科學家首次拍攝到水分子團簇的空間取向圖像，模型如圖。下列關(guān)于水的說法正確的是( )
A．水不是電解質(zhì)
B．水的離子積為1.010－14
C．純水中水的離子積大于稀硫酸中水的離子積
D．溫度不同，水的離子積不同
【答案】D
【解析】水能電離出自由移動的H＋和OH－，水是一種極弱的電解質(zhì)，A項錯誤；水的離子積只與溫度有關(guān)，室溫下水的離子積為1.010－14，B、C項錯誤。
1． 25 ℃時，水的電離達到平衡：H2OH＋＋OH－ ΔH>0，下列敘述正確的是( )
A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移動，c(OH－)降低
B．向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H＋)增大，KW不變
C．向水中加入少量固體醋酸鈉，平衡逆向移動，c(H＋)降低
D．將水加熱，KW增大，pH不變
【答案】B
【解析】向水中加入稀氨水，增大了c(OH－)，平衡逆向移動；加入固體NaHSO4，NaHSO4溶于水后電離生成H＋，c(H＋)增大，KW不變；加入醋酸鈉，CH3COO－結(jié)合水電離出的H＋，使平衡正向移動，c(H＋)降低；將水加熱，KW增大，pH減小。
2．25 ℃時純水的電離度為α1，pH＝2的醋酸溶液中水的電離度為α2，pH＝12的氫氧化鈉溶液中水的電離度為α3。若將上述醋酸與氫氧化鈉溶液等體積混合，所得溶液中水的電離度為α4。下列關(guān)系式中正確的是( )
A．α2＝α3<α4<α1
B．α3＝α2<α1<α4
C．α2<α3<α1<α4
D．α1<α2<α3<α4
【答案】A
3．常溫下，某溶液中由水電離出的c(H＋)和c(OH－)的乘積是110－20，下列說法中正確的是( )
A．該溶液的溶質(zhì)不可能是NaHCO3
B．該溶液的pH一定是10
C．該溶液的溶質(zhì)不可能是NaHSO4
D．該溶液的溶質(zhì)可能是正鹽
【答案】A
【解析】由水電離的c(H＋)＝c(OH－)＝110－10 molL－1，故水的電離受到抑制，而NaHCO3能促進水的電離，故溶質(zhì)不可能為NaHCO3，A項正確；B項，該溶液的pH可能為10或4；C項，若該溶液pH＝4時，溶質(zhì)可以是NaHSO4；D項，正鹽對水的電離平衡可能促進，可能無影響，故溶質(zhì)不可能是正鹽。
4．現(xiàn)有pH＝5的CH3COOH溶液10 mL，要使其pH增大3，可采取的方法有( )
A．向溶液中加水稀釋至10 L
B．加入一定量的NaOH固體
C．加入一定量pH＝8的NaOH溶液
D．加入一定濃度的鹽酸
【答案】B
【解析】由pH＝5增大3得pH＝8，說明溶液呈堿性，酸溶液無論如何稀釋也不會呈堿性，A項錯誤；C項，因加入NaOH溶液的pH＝8，故酸堿無論怎樣中和，pH也只能接近8，不會出現(xiàn)pH＝8，C錯；D項，因鹽酸呈酸性，故無法實現(xiàn)。
5．物質(zhì)A～E都是由下表中的離子組成的，常溫下各物質(zhì)的溶液從1 mL稀釋到1 000 mL，pH的變化關(guān)系如圖所示，其中A與D反應得到E。請回答下列問題。
陽離子
NH、H＋、Na＋
陰離子
OH－、CH3COO－、Cl－
(1)根據(jù)pH的變化關(guān)系，寫出物質(zhì)的化學式：B________，C________。
(2)寫出A與C反應的離子方程式：________________________________________________________________________。
【答案】(1)NaOH HCl
(2)NH3H2O＋H＋===NH＋H2O
6．(雙選) 25 ℃時，用2a molL－1 NaOH溶液滴定1.0 L 2a molL－1氫氟酸溶液，得到混合液中HF、F－的物質(zhì)的量與溶液pH的變化如圖所示。下列說法正確的是( )
A．pH＝3時，溶液中：c(Na＋)c(HF)時，溶液一定呈堿性
C．pH＝3.45時，NaOH溶液恰好與HF完全反應
D．pH＝4時，溶液中：c(HF)＋c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)<2a molL－1
【答案】AD
【解析】A項，pH＝3時，c(H＋)>c(OH－)，溶液中電荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(F－)＋c(OH－)，則
c(Na＋)c(HF)；C項，NaOH溶液恰好與HF完全反應時得到的溶液為NaF溶液，溶液顯堿性；D項，溶液中電荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(F－)＋
c(OH－)，c(H＋)＋c(Na＋)－c(OH－)＋c(HF)＝c(F－)＋c(HF)，已知n(F－)＋n(HF)＝2a mol，溶液的體積大于1.0 L，故c(F－)＋c(HF)<2a molL－1。
7．酒石酸是葡萄酒中特有的一種有機酸，葡萄酒的pH主要取決于酒石酸的含量，正常的葡萄酒pH約為2.9～3.8。常溫下，酒石酸(用H2T表示)水溶液中三種微粒所占的分數(shù)(α)與pH的關(guān)系如圖所示。下列表述不正確的是( )
A．葡萄酒中除了存在酒石酸外，還存在酒石酸鹽
B．常溫下，H2TH＋＋HT－ Ka＝10－3
C．當葡萄酒的pH為3.7時，HT－所占分數(shù)達到最大，此時葡萄酒中n(H2T)>n(T2－)
D．當HT－和T2－物質(zhì)的量濃度相等時，溶液中水電離出來的氫離子濃度小于純水中氫離子的濃度
【答案】C
8．現(xiàn)有常溫下pH＝1的乙酸溶液和pH＝13的NaOH溶液，下列敘述中正確的是( )
A．乙酸溶液中水的電離程度比NaOH溶液中的小
B．乙酸溶液中的c(CH3COOH)大于NaOH溶液中的c(Na＋)
C．若兩溶液混合后pH＝7，則有c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
D．分別稀釋10倍，兩溶液的pH之和大于14
【答案】B
【解析】A項，由于乙酸中的c(H＋)與氫氧化鈉溶液中的c(OH－)都為0.1 molL－1，所以對水的電離抑制能力是一樣的，故兩溶液中水的電離程度一樣。B項，乙酸是弱電解質(zhì)，其中c(H＋)等于氫氧化鈉溶液中的
c(OH－)，c(OH－)≈c(Na＋)，但是他們都小于乙酸溶液中的c(CH3COOH)；C項，乙酸與氫氧化鈉溶液混合顯中性，根據(jù)電荷守恒得：c(Na＋)＝c(CH3COO－)；D項，分別稀釋10倍，1
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高考化學
熱點題型和提分秘籍
專題8_2
溶液的酸堿性與pH計算含解析
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專題
_2
溶液
酸堿
pH
計算
解析
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