高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第一篇 專題滿分突破 專題六 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)習(xí)題1
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物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) (限時(shí):45分鐘) 1.(2016全國卷Ⅰ)鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素,在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}: (1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]________,有________個(gè)未成對(duì)電子。 (2)Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析,原因是________________________________________。 (3)比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),分析其變化規(guī)律及原因_________________。 GeCl4 GeBr4 GeI4 熔點(diǎn)/℃ -49.5 26 146 沸點(diǎn)/℃ 83.1 186 約400 (4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中,帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是________。 (5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為________,微粒之間存在的作用力是________。 (6)晶胞有兩個(gè)基本要素: ①原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。如圖為Ge單晶的晶胞,其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為(,0,);C為(,,0)。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為________。 ②晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76 pm,其密度為________gcm-3(列出計(jì)算式即可)。 解析:本題以鍺為載體考查物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),意在考查考生的綜合分析能力和空間想象能力。(1)在元素周期表中,鍺位于硅正下方,鍺的原子序數(shù)為14+18=32,基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p2或[Ar]3d104s24p2,由于4p能級(jí)有3個(gè)能量相同的軌道,根據(jù)洪特規(guī)則,4p上2個(gè)電子分別占據(jù)兩個(gè)軌道且自旋方向相同,故未成對(duì)電子數(shù)為2。(2)本題從單鍵、雙鍵、叁鍵的特點(diǎn)切入,雙鍵、叁鍵中都含有π鍵,難以形成雙鍵、叁鍵,實(shí)質(zhì)是難以形成π鍵,因?yàn)殒N的原子半徑較大,形成單鍵的鍵長(zhǎng)較長(zhǎng),pp軌道肩并肩重疊程度很小。(3)根據(jù)表格數(shù)據(jù)得出,三種鍺鹵化物都是分子晶體,其熔、沸點(diǎn)分別依次增高,而熔、沸點(diǎn)的高低與分子間作用力強(qiáng)弱有關(guān),分子間相互作用力強(qiáng)弱與分子量大小有關(guān)。(4)鋅、鍺位于同周期,同一周期從左至右元素的電負(fù)性逐漸增大(除稀有氣體元素外),而氧位于元素周期表右上角,電負(fù)性僅次于氟,由此得出氧、鍺、鋅的電負(fù)性依次減小。(5)類比金剛石,晶體鍺是原子晶體,每個(gè)鍺原子與其周圍的4個(gè)鍺原子形成4個(gè)單鍵,故鍺原子采用sp3雜化。微粒之間的作用力是共價(jià)鍵。(6)①對(duì)照晶胞圖示,坐標(biāo)系以及A、B、C點(diǎn)坐標(biāo),選A點(diǎn)為參照點(diǎn),觀察D點(diǎn)在晶胞中位置(體對(duì)角線處),由B、C點(diǎn)坐標(biāo)可以推知D點(diǎn)坐標(biāo)。②類似金剛石晶胞,1個(gè)晶胞含有8個(gè)鍺原子,ρ=107gcm-3。 答案:(1)3d104s24p2 2 (2)Ge原子半徑大,原子間形成的σ單鍵的鍵長(zhǎng)較長(zhǎng),pp軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵 (3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間相互作用力逐漸增強(qiáng) (4)O>Ge>Zn (5)sp3 共價(jià)鍵 (6)①(,,)?、?07 2.(2016全國卷Ⅱ)東晉《華陽國志南中志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載,云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外,曾主要用于造幣,亦可用于制作仿銀飾品?;卮鹣铝袉栴}: (1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為________,3d能級(jí)上的未成對(duì)電子數(shù)為________。 (2)硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是________。 ②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為________,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是________。 ③氨的沸點(diǎn)________(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是________;氨是________分子(填“極性”或“非極性”),中心原子的軌道雜化類型為________。 (3)單質(zhì)銅及鎳都是由________鍵形成的晶體;元素銅與鎳的第二電離能分別為:ICu=1 958 kJmol-1、INi=1 753 kJmol-1,ICu>INi的原因是___________________。 (4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 ①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為________。 ②若合金的密度為d gcm-3,晶胞參數(shù)a=________nm。 解析:本題主要考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì),意在考查考生對(duì)原子、分子、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的理解能力。(1)Ni元素原子核外有28個(gè)電子,電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2。3d能級(jí)上有2個(gè)未成對(duì)電子。(2)①SO中S無孤電子對(duì),立體構(gòu)型為正四面體。②[Ni(NH3)6]2+為配離子,Ni2+與NH3之間為配位鍵。配體NH3中提供孤電子對(duì)的為N。③NH3分子間存在氫鍵,故沸點(diǎn)比PH3高。NH3中N有一個(gè)孤電子對(duì),立體構(gòu)型為三角錐形,因此NH3為極性分子,N的雜化軌道數(shù)為3+1=4,雜化類型為sp3。(3)單質(zhì)銅及鎳都是由金屬鍵形成的晶體,Cu,Ni失去一個(gè)電子后電子排布式分別為[Ar]3d10、[Ar]3d84s1,銅的3d軌道全充滿,達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),所以Cu的第二電離能相對(duì)較大。(4)①Cu原子位于面心,個(gè)數(shù)為6=3,Ni原子位于頂點(diǎn),個(gè)數(shù)為8=1,銅原子與鎳原子的數(shù)量比為3∶1。②以該晶胞為研究對(duì)象,則g=d gcm-3(a10-7cm)3,解得a=107。 答案:(1)1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2 2 (2)①正四面體?、谂湮绘I N?、鄹哂凇H3分子間可形成氫鍵 極性 sp3 (3)金屬 銅失去的是全充滿的3d10電子,鎳失去的是4s1電子 (4)①3∶1?、?07 3.(2016全國卷Ⅲ)砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料,可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等?;卮鹣铝袉栴}: (1)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式________。 (2)根據(jù)元素周期律,原子半徑Ga________As,第一電離能Ga________As。(填“大于”或“小于”) (3)AsCl3分子的立體構(gòu)型為________,其中As的雜化軌道類型為________。 (4)GaF3的熔點(diǎn)高于1 000℃,GaCl3的熔點(diǎn)為77.9℃,其原因是____________。 (5)GaAs的熔點(diǎn)為1 238℃,密度為ρ gcm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為________,Ga與As以________鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGagmol-1和MAsgmol-1,原子半徑分別為rGapm和rAspm,阿伏加德羅常數(shù)值為NA,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為________。 解析:本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí),意在考查考生對(duì)相關(guān)原理的應(yīng)用能力。(1)根據(jù)構(gòu)造原理可寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式。(2)同周期主族元素從左到右,原子半徑逐漸減小,第一電離能呈增大趨勢(shì)。Ga的原子半徑大于As,Ga的第一電離能小于As。(3)AsCl3的中心原子(As原子)的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為(5+13)/2=4,所以是sp3雜化。AsCl3的立體構(gòu)型為三角錐形。(4)根據(jù)晶體類型比較熔點(diǎn)。一般來說,離子晶體的熔點(diǎn)高于分子晶體的熔點(diǎn)。 (5)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可以看出,As原子與Ga原子形成了空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體,結(jié)合GaAs的熔點(diǎn)知GaAs是原子晶體。首先用均攤法計(jì)算出1個(gè)晶胞中含有As原子的個(gè)數(shù):81/8+61/2=4,再通過觀察可知1個(gè)晶胞中含有4個(gè)Ga原子。4個(gè)As原子和4個(gè)Ga原子的總體積V1=4(π10-30r+π10-30r)cm3;1個(gè)晶胞的質(zhì)量為4個(gè)As原子和4個(gè)Ga原子的質(zhì)量之和,即(+)g,所以1個(gè)晶胞的體積V2=(MAs+MGa)cm3。最后V1/V2即得結(jié)果。 答案:(1)[Ar]3d104s24p3 (2)大于 小于 (3)三角錐形 sp3 (4)GaF3為離子晶體,GaCl3為分子晶體 (5)原子晶體 共價(jià) 100% 4.(2015課標(biāo)全國卷Ⅰ)碳及其化合物廣泛存在于自然界中?;卮鹣铝袉栴}: (1)處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用________形象化描述。在基態(tài)14C原子中,核外存在________對(duì)自旋相反的電子。 (2)碳在形成化合物時(shí),其鍵型以共價(jià)鍵為主,原因是________。 (3)CS2分子中,共價(jià)鍵的類型有________,C原子的雜化軌道類型是________,寫出兩個(gè)與CS2具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子________。 (4)CO能與金屬Fe形成Fe(CO)5,該化合物的熔點(diǎn)為253 K,沸點(diǎn)為376 K,其固體屬于________晶體。 (5)碳有多種同素異形體,其中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示: ①在石墨烯晶體中,每個(gè)C原子連接________個(gè)六元環(huán),每個(gè)六元環(huán)占有________個(gè)C原子。 ②在金剛石晶體中,C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán),每個(gè)C原子連接________個(gè)六元環(huán),六元環(huán)中最多有________個(gè)C原子在同一平面。 解析:本題主要考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識(shí),意在考查考生的抽象思維能力、空間想象能力以及知識(shí)遷移能力。(1)處于一定空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用“電子云”形象化描述。根據(jù)碳的基態(tài)原子核外電子排布圖可知,自旋相反的電子有2對(duì)。(2)碳原子有4個(gè)價(jià)電子,且碳原子半徑小,很難通過得或失電子達(dá)到穩(wěn)定電子結(jié)構(gòu),所以碳在形成化合物時(shí),其鍵型以共價(jià)鍵為主。(3)CS2中C為中心原子,采用sp雜化,與CS2具有相同空間構(gòu)型和鍵合形式的分子或離子有CO2、SCN-等。(4)Fe(CO)5的熔、沸點(diǎn)較低,符合分子晶體的特點(diǎn),故其固體為分子晶體。(5)①由石墨烯晶體結(jié)構(gòu)圖可知,每個(gè)C原子連接3個(gè)六元環(huán),每個(gè)六元環(huán)占有的C原子數(shù)為6=2。②觀察金剛石晶體的空間構(gòu)型,以1個(gè)C原子為標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算,1個(gè)C原子和4個(gè)C原子相連,則它必然在4個(gè)六元環(huán)上,這4個(gè)C原子中每個(gè)C原子又和另外3個(gè)C原子相連,必然又在另外3個(gè)六元環(huán)上,34=12,所以每個(gè)C原子連接12個(gè)六元環(huán);六元環(huán)中最多有4個(gè)C原子在同一平面。 答案:(1)電子云 2 (2)C有4個(gè)價(jià)電子且半徑小,難以通過得或失電子達(dá)到穩(wěn)定電子結(jié)構(gòu) (3)σ鍵和π鍵 sp CO2、SCN-(或COS等) (4)分子 (5)①3 2?、?2 4 5.(2015課標(biāo)全國卷Ⅰ)A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元素,A2-和B+具有相同的電子構(gòu)型;C、D為同周期元素,C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍;D元素最外層有一個(gè)未成對(duì)電子?;卮鹣铝袉栴}: (1)四種元素中電負(fù)性最大的是________(填元素符號(hào)),其中C原子的核外電子排布式為________。 (2)單質(zhì)A有兩種同素異形體,其中沸點(diǎn)高的是________(填分子式),原因是________;A和B的氫化物所屬的晶體類型分別為________和________。 (3)C和D反應(yīng)可生成組成比為1∶3的化合物E,E的立體構(gòu)型為________,中心原子的雜化軌道類型為________。 (4)化合物D2A的立體構(gòu)型為________,中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為________,單質(zhì)D與濕潤(rùn)的Na2CO3反應(yīng)可制備D2A,其化學(xué)方程式為________。 (5)A和B能夠形成化合物F,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞參數(shù)a=0.566 nm,F(xiàn)的化學(xué)式為________;晶胞中A原子的配位數(shù)為________;列式計(jì)算晶體F的密度(gcm-3)________。 解析:本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì),意在考查考生對(duì)原子、分子以及晶體知識(shí)的掌握程度。C的核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍.則C可能是Li或P,但是A、B、C、D原子序數(shù)依次增大,所以C應(yīng)為P,D的最外層只有一個(gè)未成對(duì)電子,所以D為Cl。A2-和B+的電子層結(jié)構(gòu)相同,則A為O,B為Na。(1)電負(fù)性最大,也即非金屬性最強(qiáng)的為O。P為15號(hào)元素,核外電子排布式為1s22s22p63s23p3。(2)氧的兩種同素異形體分別為O2和O3,均為分子晶體,分子晶體中相對(duì)分子質(zhì)量越高,沸點(diǎn)越高。H2O為分子晶體,NaH為離子晶體。(3)PCl3中P有一對(duì)孤對(duì)電子,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為1+3=4,所以P為sp3雜化,PCl3的空間構(gòu)型為三角錐形。(4)Cl2O中O有兩對(duì)孤對(duì)電子,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+2=4,所以O(shè)為sp3雜化,Cl2O的空間構(gòu)型為V形。Cl2O中Cl為+1價(jià),Cl2發(fā)生歧化反應(yīng)生成Cl2O和NaCl。(5)由晶胞圖知,小黑球有8個(gè),大黑球有81/8+61/2=4,所以化學(xué)式為Na2O。小黑球?yàn)镹a,大黑球?yàn)镺。A為O,由晶胞結(jié)構(gòu)知,面心上的1個(gè)O連有4個(gè)鈉,在相鄰的另一個(gè)晶胞中,O也連有4個(gè)鈉,故O的配位數(shù)為8。1個(gè)晶胞中含有4個(gè)Na2O,根據(jù)密度公式有:ρ====2.27(gcm-3)。 答案:(1)O 1s22s22p63s23p3(或[Ne]3s23p3) (2)O3 O3相對(duì)分子質(zhì)量較大,范德華力大 分子晶體 離子晶體 (3)三角錐形 sp3 (4)V形 4 2Cl2+2Na2CO3+H2O===Cl2O+2NaHCO3+2NaCl(或2Cl2+Na2CO3===Cl2O+CO2+2NaCl) (5)Na2O 8 =2.27 gcm-3 6.填寫下列空白。 (1)(2014新課標(biāo)卷Ⅱ,節(jié)選)周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同,b的價(jià)電子層中的未成對(duì)電子有3個(gè),c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍,d與c同族;e的最外層只有1個(gè)電子,但次外層有18個(gè)電子?;卮鹣铝袉栴}: b、c、d中第一電離能最大的是________(填元素符號(hào)),e的價(jià)層電子軌道示意圖為________。 (2)現(xiàn)有部分前36號(hào)元素的性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)如下表。 元素編號(hào) 元素性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu) R 基態(tài)原子的最外層有3個(gè)未成對(duì)電子,次外層有2個(gè)電子 S 單質(zhì)能與水劇烈反應(yīng),所得溶液呈弱酸性 T 基態(tài)原子3d軌道上有1個(gè)電子 X ①R元素的第一電離能大于其同周期相鄰元素的第一電離能,原因是________________ ________________________________________________________________________。 ②S元素的常見化合價(jià)為________,原因是____________________________________ ________________________________________________________________________。 ③T元素的原子N能層上電子數(shù)為________。 ④X的核外電子排布圖違背了________。用X單質(zhì)、堿金屬鹽及堿土金屬鹽等可以做成焰火。燃放時(shí),焰火發(fā)出五顏六色的光,請(qǐng)用原子結(jié)構(gòu)的知識(shí)解釋發(fā)光的原因:________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(1)根據(jù)題意知,周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同,則a為氫元素;b的價(jià)電子層中的未成對(duì)電子有3個(gè),則b為氮元素;c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍,則c為氧元素;d與c同主族,則d為硫元素;e的最外層只有1個(gè)電子,但次外層有18個(gè)電子,則e為銅元素。同周期由左向右第一電離能呈遞增趨勢(shì),但當(dāng)元素原子的軌道呈全滿、全空、半充滿狀態(tài)時(shí),較穩(wěn)定;同主族由上到下第一電離能逐漸減小,氮原子2p軌道為半充滿狀態(tài),較穩(wěn)定,則N、O、S中第一電離能最大的是N;e為銅元素,價(jià)層電子軌道示意圖為。(2)①R元素基態(tài)原子的電子排布式可表示為 ,可知R為氮,氮原子2p軌道半充滿,能量低,穩(wěn)定,所以其第一電離能較大。②由題目所給信息可知S為氟元素,氟的電負(fù)性最強(qiáng),只能得電子,無正價(jià),其常見化合價(jià)為-1價(jià)。③由構(gòu)造原理可知T的基態(tài)原子核外電子排布規(guī)律為1s22s22p63s23p64s23d1,根據(jù)能量最低原理,先排4s軌道再排3d軌道,則N能層只有2個(gè)電子。④X元素的核外電子排布先應(yīng)排能量低的3s軌道。發(fā)射光譜是電子從較高能量的激發(fā)態(tài)躍遷至較低能量的激發(fā)態(tài)或基態(tài)時(shí)釋放能量產(chǎn)生的。 答案:(1)N (2)①N原子2p軌道半充滿,能量低,穩(wěn)定 ②-1 F的電負(fù)性最強(qiáng),只能得1個(gè)電子 ③2 ④能量最低原理 電子從能量較高的軌道躍遷到能量較低的軌道時(shí),以光(子)的形式釋放能量 7.已知X、Y、Z、W、K五種元素均位于元素周期表的前四周期,且原子序數(shù)依次增大。元素X是周期表中原子半徑最小的元素;Y的基態(tài)原子中電子占據(jù)了三種能量不同的原子軌道,且這三種軌道中的電子數(shù)相同;W位于第二周期,其原子核外成對(duì)電子數(shù)是未成對(duì)電子數(shù)的3倍;K位于ds區(qū)且原子的最外層電子數(shù)與X的相同。 請(qǐng)回答下列問題(答題時(shí),X、Y、Z、W、K用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示): (1)Y、Z、W元素的第一電離能由大到小的順序是______________。 (2)K的電子排布式是______________。 (3)Y、Z元素的某些氫化物的分子中均含有18個(gè)電子,則Y的這種氫化物的化學(xué)式是__________;Y、Z的這些氫化物的沸點(diǎn)相差較大的主要原因是 ________________________________________________________________________。 (4)若X、Y、W形成的某化合物(相對(duì)分子質(zhì)量為46)呈酸性,則該化合物分子中Y原子軌道的雜化類型是________;1 mol該分子中含有σ鍵的數(shù)目是________。 (5)Z、K兩元素形成的某化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則該化合物的化學(xué)式是________,Z原子的配位數(shù)是________。 解析:X、Y、Z、W、K分別為H、C、N、O、Cu。(1)同周期元素的第一電離能從左到右有增大的趨勢(shì),但第ⅡA族和第ⅤA族最外層電子為全滿和半滿的相對(duì)穩(wěn)定結(jié)構(gòu),能量低,第一電離能大于相鄰元素,故為N>O>C。(3)碳的18電子的氫化物在有機(jī)物中尋找,故為C2H6;含有N、O、F三種元素的氫化物中含有氫鍵,氫鍵的存在顯著影響物質(zhì)的物理性質(zhì)如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解性等。(4)該化合物為甲酸HCOOH,碳原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為=3,為sp2雜化;甲酸結(jié)構(gòu)式為,1 mol該分子中含有4 mol σ鍵。(5)晶胞中黑球在棱上,12=3,白球在頂點(diǎn),8=1,所以化學(xué)式為Cu3N;白球?yàn)榈?,配位?shù)是6個(gè)。 答案:(1)N>O>C (2)1s22s22p63s23p63d104s1(或[Ar]3d104s1) (3)C2H6 氮的氫化物(N2H4)分子間存在氫鍵 (4)sp2 4NA (5)Cu3N 6- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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