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第8章 核磁共振波譜法,,Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy For Short： NMR,1,§8.1 核磁共振基本原理,1. NMR簡(jiǎn)介,與UV-Vis和紅外光譜法類似，NMR也屬于吸收光譜，只是研究的對(duì)象是處于強(qiáng)磁場(chǎng)中的原子核自旋能級(jí)對(duì)射頻輻射的吸收。,NMR是研究處于磁場(chǎng)中的原子核對(duì)射頻輻射(Radio-frequency Radiation)的吸收。,在強(qiáng)磁場(chǎng)中，原子核發(fā)生自旋能級(jí)分裂(能級(jí)極?。涸?.41T磁場(chǎng)中，磁能級(jí)差約為25?10-3J)，當(dāng)吸收外來電磁輻射(109-1010nm, 4-900MHz)時(shí)，將發(fā)生核自旋能級(jí)的躍遷----產(chǎn)生所謂NMR現(xiàn)象。,射頻輻射→原子核(強(qiáng)磁場(chǎng)下能級(jí)分裂) →吸收→能級(jí)躍遷→NMR,一、概述,2. 發(fā)展歷史,1924年：Pauli 提出了NMR的基本理論，即：有些核同時(shí)具有自旋和磁量子數(shù)，這些核在磁場(chǎng)中會(huì)發(fā)生分裂；,2,一、核磁共振的產(chǎn)生,1、原子的核磁矩在外磁場(chǎng)空間的量子化,I ：自旋量子數(shù)； I不為零的核都具有磁矩。 h：普朗克常數(shù)；,根據(jù)量子力學(xué)的原理，原子核磁矩的大小取決于核的自旋角動(dòng)量(p):,1946年：Harvard 大學(xué)的Purcel和Stanford大學(xué)的Bloch各自首次發(fā)現(xiàn)并證實(shí)NMR現(xiàn)象，并于1952年分享了Nobel獎(jiǎng)； 1953年：Varian開始商用儀器開發(fā)，并于同年制作了第一臺(tái)高分辨NMR儀器； 1956年：Knight發(fā)現(xiàn)元素所處的化學(xué)環(huán)境對(duì)NMR信號(hào)有影響，而這一影響與物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。 1970年：Fourier(pilsed)-NMR 開始市場(chǎng)化(早期多使用的是連續(xù)波NMR 儀器)。,3,,具有自旋角動(dòng)量(p)的核在自旋時(shí)會(huì)產(chǎn)生核磁矩(μ) :,μ=γ P,右手定則,γ 為磁旋比，不同的核有不同的磁旋比。,當(dāng)將自旋核置于外加磁場(chǎng)H0中時(shí)，根據(jù)量子力學(xué)原理，由于磁矩與磁場(chǎng)相互作用。磁矩相對(duì)于外加磁場(chǎng)有不同的取向，它們?cè)谕獯艌?chǎng)方向的投影是量子化的，可以用磁量子數(shù)(m)描述：,μ,對(duì)于具有I、m的核量子化能級(jí)的能量為：,H0：外加磁場(chǎng)強(qiáng)度(G-高斯); β：核磁子(5.049×10-31J.G-1); μ：以β為單位的磁旋比.,m=I , I-1 ,I-2,….-I 2I+1個(gè)取向,4,拉莫爾進(jìn)動(dòng)(Larmor Precession),當(dāng)將自旋核置于外加磁場(chǎng)H0中時(shí)，根據(jù)經(jīng)典力學(xué)模型會(huì)產(chǎn)生拉莫爾進(jìn)動(dòng)：,拉莫爾進(jìn)動(dòng)頻率ν0與角速度ω0的關(guān)系為；,兩種進(jìn)動(dòng)取向不同的氫核之間的能級(jí)差：,ω0 = 2πν0 = γH0,γ----磁旋比 H0----外磁場(chǎng)強(qiáng)度,ν0 = γH0/ (2π),鏈接 核磁共振現(xiàn)象,△E= μH0 (μ磁矩),5,對(duì)于具有I=1/2 m=+1/2、-1/2的核:,,對(duì)于具有I=1 m=1, 0 , -1的核:,對(duì)于任何自旋角量子數(shù)為 I 的核，其相鄰兩個(gè)能級(jí)的能量差：,6,例1；1H1 μH=2.7927β H0=14092G,2、核磁共振現(xiàn)象的產(chǎn)生,對(duì)于自旋角量子數(shù)為I的核，其相鄰兩個(gè)能級(jí)的能量差：,例2；13C6 μC=0.7021β H0=14092G,7,二、馳豫過程,1、飽和現(xiàn)象,根據(jù)波爾茲曼分布定律：μH=2.7927β H0=14092G β：核磁子(5.049×10-31J.G-1) 298K,△ E=2μβH0,當(dāng)n0= n*時(shí)，就觀察不到NMR信號(hào)，這種現(xiàn)象稱為“飽和”。,2、馳豫,馳豫現(xiàn)象是NMR得以保持的必要條件。由于受到核外電子云的屏蔽作用，無法通過碰撞釋放能量。,馳豫現(xiàn)象：高能態(tài)的核以非輻射形式釋放能量，回到低能態(tài)，維持n0略大于n*，致使核磁共振信號(hào)存在，這種過程稱為“馳豫”。,1) 自旋-晶格馳豫(縱向馳豫):分子的各種運(yùn)動(dòng)形成許多不同頻率的磁場(chǎng)(晶格場(chǎng))；如果其中存在與核能級(jí)相同的磁場(chǎng)(晶格場(chǎng))，就可以進(jìn)行能量轉(zhuǎn)移的馳豫過程。,2) 自旋-自旋馳豫(橫向馳豫)同類核具有相同的核能級(jí)，高能態(tài)的核可以通過磁場(chǎng)釋放能量給低能態(tài)的同類核；結(jié)果沒有改變 n*/n0 ，但是通過自旋-自旋馳豫降低了激發(fā)態(tài)的壽命。,8,§8.2 屏蔽效應(yīng)與化學(xué)位移,一、屏蔽效應(yīng)與化學(xué)位移,1、屏蔽效應(yīng)：理想化的、裸露的氫核，當(dāng)滿足共振條件時(shí)，產(chǎn)生單一的吸收峰；,在外磁場(chǎng)作用下，氫核外運(yùn)動(dòng)著的電子產(chǎn)生相對(duì)于外磁場(chǎng)方向的感應(yīng)磁場(chǎng)，起到屏蔽作用，使氫核實(shí)際受到的外磁場(chǎng)作用減?。?σ：屏蔽常數(shù)，與質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境有關(guān)； 核外電子云密度越大，σ越大，表明受到的屏蔽效應(yīng)越大。,H =（1-σ）H0,但這只是在理想情況下，實(shí)際上并不存在裸露的氫核。在有機(jī)化合物中，氫核不但受周圍不斷運(yùn)動(dòng)著的價(jià)電子影響，還受到相鄰原子的影響。,9,由于核外電子云的屏蔽作用，氫核產(chǎn)生共振需要更大的外磁場(chǎng)強(qiáng)度(相對(duì)于裸露的氫核)來抵消屏蔽用作用的影響。,固定H0： σ大，v 小,2、化學(xué)位移,在有機(jī)化合物中，各種氫核周圍的電子云密度不同(結(jié)構(gòu)中不同位置)共振頻率有差異，即引起共振吸收峰的位移，這種現(xiàn)象稱為化學(xué)位移。,10,二、化學(xué)位移的表示方法,1．化學(xué)位移的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),沒有完全裸露的氫核，也沒有絕對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)。 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)：四甲基硅烷 Si(CH3)4 (TMS)---內(nèi)標(biāo)物 規(guī)定其位移常數(shù) δTMS=0,2．為什么用TMS作為基準(zhǔn)?,(1) 12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰； (2) 屏蔽強(qiáng)烈，位移最大。與有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重迭； (3) 化學(xué)惰性；易溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)低，易回收。,11,3．位移的表示方法,與裸露的氫核相比，TMS的化學(xué)位移最大，但規(guī)定: δTMS=0 其他種類氫核的位移為負(fù)值，負(fù)號(hào)不加。 δ小，屏蔽強(qiáng)，共振需要的磁場(chǎng)強(qiáng)度大，在高場(chǎng)出現(xiàn)； δ大，屏蔽弱，共振需要的磁場(chǎng)強(qiáng)度小，在低場(chǎng)出現(xiàn)；,有機(jī)化合物由于電子屏蔽效應(yīng)產(chǎn)生的化學(xué)位移只有百萬分之十。,固定 v = 60 MHZ H0： 14092 ?0.142G ~10-6,固定H0=14092 G v： 60 MHZ ?600 HZ ~10-6,12,三、核磁共振波譜,1、核磁共振波譜,13,2、核磁共振波譜圖提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息,峰 的 數(shù) 目: 標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類，多少種； 峰的強(qiáng)度(面積)比: 每類質(zhì)子的數(shù)目(相對(duì))，多少個(gè)； 峰 的 位 移 值(δ): 每類質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境、化合物中位置； 峰 的 裂 分 數(shù) : 相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)； 偶 合 常 數(shù) (J): 確定化合物構(gòu)型。 僅能確定質(zhì)子（氫譜）；與紅外譜圖聯(lián)合解析。,14,§8.3 影響化學(xué)位移的因素,一、電負(fù)性（誘導(dǎo)效應(yīng)）,與質(zhì)子相連元素的電負(fù)性越大，吸電子作用越強(qiáng)，價(jià)電子偏離質(zhì)子，屏蔽作用減弱，NMR吸收峰在低場(chǎng)、高化學(xué)位移處。,例1：碘乙烷,例2：甲醇,δ=1.6～2.0,δ=3.0~3.5,δ9, 低場(chǎng),δ=3.5,δ =0.23,15,例：CH3X的-CH,CHCl3 CH2Cl2 CH3F CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I CH4 Si(CH3)4,3×Cl 2×Cl F O Cl Br I H Si 4.0 3.5 3.1 2.8 2.5 2.1 1.8,7.24 5.33 4.26 3.40 3.05 2.68 2.16 0.23 0,16,二、磁各向異性效應(yīng),δ =0.23,δ =5.28,?小, δ大, H0低,17,δ=1.8~3.0,?大, δ小 , H0高,δ =7.3,?小, δ大, H0低,18,δ =5.28,三、共扼效應(yīng),δ =3.57,δ =3.99,δ =5.87,δ =5.50,δ =0.23,乙烯醚 p-π 共軛,乙烯酮 π -π 共軛,19,四、氫鍵效應(yīng),?小, δ 大, H0 低,正丁烯-2-醇 1% 純液體 δ 1 5,20,五、各種環(huán)境中質(zhì)子的化學(xué)位移,,,,,,,,,,,,,δ/ppm 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0,δ/ppm 4 3 2 1 0,δ/ppm 4 3 2 1 0,,,,,,,,,,,21,一、自旋偶合與自旋裂分現(xiàn)象,為什么每類氫核不總表現(xiàn)為單峰、有時(shí)出現(xiàn)多重峰？,CH3CH2I,1、自旋-自旋偶合與裂分,§8.4 簡(jiǎn)單自旋偶合與自旋裂分,22,23,原因：相鄰兩個(gè)氫核核磁距之間的自旋偶合（自旋干擾）,甲基3個(gè)H 化學(xué)等價(jià)、磁等價(jià)，在外加磁場(chǎng)下核磁距有8個(gè)取向； 對(duì)H的影響： 順磁場(chǎng)為 +? 反磁場(chǎng)為 -?,幾 率 1/8 3/8 3/8 1/8,面積比 1 ： 3 ： 3 ：1,偶合能量 -3? -? +? +3?,24,2、自旋偶合與裂分規(guī)律,1) 裂分?jǐn)?shù)目 2nI+1 I=1/2： 質(zhì)子裂分?jǐn)?shù)目 （n+1)個(gè),2) 裂分峰呈對(duì)稱關(guān)系 距離相等、峰形相似、強(qiáng)度相等,3) 裂分峰的強(qiáng)度比：(a+b)n 展開的各項(xiàng)系數(shù),n = 0 1 一重峰 n = 1 1 : 1 二重峰 n = 2 1: 2: 1 三重峰 n = 3 1: 3: 3: 1 四重峰 n = 4 1:4: 6: 4: 1 五重峰 n = 5 1:5:10:10:5:1 六重峰 n = 6 1:6:15:20:15:6:1 七重峰,25,例1： CH3—O—CH2—CH3 裂分峰數(shù)目： 1 4 3 強(qiáng) 度 比： 1:3:3:1 1:2:1,例2： CH3——CH2————CH3 裂分峰數(shù)目： 7 3 強(qiáng) 度 比： 1:6:15:20:15:6:1 1:2:1,例3： NH3 14N7 I=1 2n I +1=3 H的裂分峰數(shù)目：3 強(qiáng)度比： 1:2:1,例4： CH3O-CO-CH2—— CH2——CH3 a b 裂分峰數(shù)目： 1 3 12 3 ( na +1) ( nb +1),26,3、偶合常數(shù)（J）,自旋偶合等間距裂分峰之間的距離成為偶合常數(shù)（J），反映了核之間的偶合作用的強(qiáng)弱。,與化學(xué)位移不同，偶合常數(shù)（J）與H0、v無關(guān)，受化學(xué)環(huán)境的影響也很小。,偶合作用是通過成鍵電子傳遞，偶合常數(shù)（J）的大小與傳遞的鍵數(shù)有關(guān)---用 nJ 表示，n表示傳遞的鍵數(shù)。,27,同碳偶合--- 2J 數(shù)值變化范圍大，與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)；,根據(jù)傳遞的鍵數(shù)偶合可以分為：,3J=6~8 HZ,2J=42 HZ,鄰碳偶合--3J =0~16HZ，廣泛應(yīng)用與立體化學(xué)研究，是NMR的主要研究對(duì)象。,3J=6~12 HZ,3J=4~10HZ,2J=2.3HZ,同碳偶合、鄰碳偶合: 2J 、 3J 稱為近程偶合，是NMR的主要研究對(duì)象。,遠(yuǎn)程偶合：nJ , n 大于3，此時(shí)nJ小于1 HZ，一般不考慮。,nJ 鄰：6~10HZ 間：1~3 HZ 對(duì)：0~1 HZ,28,二、核的化學(xué)等價(jià)與磁等價(jià),1. 化學(xué)等價(jià)：具有相同位移值的核稱為化學(xué)等價(jià)核，具有相同的化學(xué)環(huán)境。,2. 磁 等 價(jià)：具有相同位移值、并且對(duì)組外的其他核的偶合常數(shù)也相同。磁等價(jià)的核不產(chǎn)生裂分。,4個(gè)H 化學(xué)等價(jià), 磁等價(jià),6個(gè)H 化學(xué)等價(jià), 磁等價(jià),CH3-CH2-CH3,6個(gè)H 化學(xué)等價(jià) 磁等價(jià),H與H 化學(xué)等價(jià) 磁不等價(jià),19F9= 1/2,JH1F1= JH2F1 JH1F2= JH2F2,H1 H2 化學(xué)等價(jià), 磁等價(jià),JH1F1≠ JH1F2 JH2F1≠ JH2F2,H1 H2 化學(xué)等價(jià), 磁不等價(jià),29,三、自旋體系的分類,強(qiáng)偶合：??/J 小于10 高級(jí)NMR圖譜 表示方式：ABC、KLM等連續(xù)的字母表示。,Ha、Ha’ 化學(xué)等價(jià) 磁不等等價(jià) Hb、Hb’同樣 屬于: AA’BB’,2個(gè)Hb 化學(xué)等價(jià) 磁等價(jià) 屬于：AB2,弱偶合：??/J 大于10 一級(jí)NMR圖譜 表示方式：AMX等不連續(xù)的字母表示。,磁等價(jià)的核表示方式：A2、B3連續(xù)的字母表示。 磁不等價(jià)、而化學(xué)等價(jià)的核表示方式：AA’ 、BB’、AA’BB’。,30,§8.5 核磁共振波譜儀,一. 主要組成及部件的功能,工作原理基儀器結(jié)構(gòu)框圖（連續(xù)波核磁共振波譜儀）,儀器組成部分：磁場(chǎng)、探頭、射頻發(fā)射單元、射頻和磁場(chǎng)掃描單元、射頻監(jiān)測(cè)單元、數(shù)據(jù)處理儀器控制六個(gè)部分。,探頭,31,二.磁場(chǎng),要求：磁場(chǎng)強(qiáng)度均勻，高分辨率的儀器要求磁場(chǎng)強(qiáng)度均勻度在10-8 磁場(chǎng)強(qiáng)度穩(wěn)定,探頭是核磁共振波譜儀的心臟部分。,種類：永久磁鐵、電磁鐵、超導(dǎo)磁鐵,電磁鐵：通過強(qiáng)大的電流產(chǎn)生磁場(chǎng)，電磁鐵要發(fā)出熱量，因此要有水冷裝置，報(bào)磁溫度在20~350C范圍，變化不超過0.10C/時(shí)；開機(jī)后3~4小時(shí)即可達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。,超導(dǎo)磁鐵: 磁場(chǎng)強(qiáng)度高達(dá)100KG，磁場(chǎng)強(qiáng)度均勻、穩(wěn)定；用與200~600MHz的核磁共振波譜儀；價(jià)格昂貴。,三.探頭,在電磁鐵的兩極上繞上一對(duì)磁場(chǎng)掃描線圈，當(dāng)線圈中通過直流電時(shí)，所產(chǎn)生的磁場(chǎng)疊加在原有的磁場(chǎng)上，使有效的磁場(chǎng)在102mG范圍內(nèi)變化，而且不影響磁場(chǎng)的均勻性。 磁場(chǎng)強(qiáng)度小于25KG.用于60MHz的核磁共振波譜儀。,探頭包括：試樣管、射頻發(fā)射線圈、射頻接收線圈、氣動(dòng)渦輪旋轉(zhuǎn)裝置。,試樣管：內(nèi)徑5mm，容納0.4ml液體樣品,探頭上繞有射頻發(fā)射線圈、射頻接收線圈,32,氣動(dòng)渦輪旋轉(zhuǎn)裝置：使樣品管在探頭中，沿縱軸向快速旋轉(zhuǎn)，目的是使磁場(chǎng)強(qiáng)度的不均勻性對(duì)測(cè)定樣品的影響均勻化，使譜峰的寬度減少。102r/min.,四.射頻發(fā)射單元,1H1常用60、200、300、500MHz射頻振蕩器，要求射頻的穩(wěn)定性，發(fā)射出隨時(shí)呈線性變化的頻率。,五.射頻和磁場(chǎng)掃描單元,掃頻：固定磁場(chǎng)強(qiáng)度掃描射頻,掃場(chǎng)：固定射頻掃描磁場(chǎng)強(qiáng)度,固定 v = 60 MHZ H0： 14092 ?0.142G ~10-6,固定H0=14092 G v： 60 MHZ ?600 HZ ~10-6,六. 射頻接收單元,射頻接收線圈、檢波器、放大器,七. 數(shù)據(jù)處理儀器控制(略)）,八. 脈沖傅里葉變換核磁共振波譜儀（PFT-NMR) (略),33,§8.6 核磁共振譜法的應(yīng)用,一、NMR一級(jí)譜圖,1. 弱偶合：??/J 大于10,NMR一級(jí)譜圖中吸收峰數(shù)目、相對(duì)強(qiáng)度與排列方式遵守如下規(guī)則：,2. 磁等價(jià)的核不產(chǎn)生裂分,3. 近程偶合： nJ ， n 大于3時(shí)可以不考慮偶合現(xiàn)象,4. 裂分峰的數(shù)目： 2nI+1 質(zhì)子I=1/2 裂分?jǐn)?shù)目 n+1,同時(shí)受到兩組質(zhì)子的耦合裂分峰的數(shù)目： -CHa2- CH2-CHb3 裂分峰數(shù)目： ( na +1) ( na +1),6. 裂分峰的強(qiáng)度(面積)之比：(a+b)n 展開的各項(xiàng)系數(shù),7. 與化學(xué)位移不同，偶合常數(shù)（J）與H、v無關(guān)，受化學(xué)環(huán)境的影響也很小。,34,1）區(qū)別雜質(zhì)與溶劑峰,2）計(jì)算不飽和度,3）求出各組峰所對(duì)應(yīng)的質(zhì)子數(shù),4）對(duì)每組峰的位移(δ)、偶合常數(shù)(J)進(jìn)行分析,5）推導(dǎo)出若干結(jié)構(gòu)單元進(jìn)行優(yōu)化組合,二、譜圖解析的步驟,1. 核磁共振譜圖提供的化合物結(jié)構(gòu)信息,2.譜圖解析的一般步驟,6）對(duì)推導(dǎo)出的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行確認(rèn)（可以輔助其他方法）,1）峰的數(shù)目 2）峰的強(qiáng)度(面積)比 3）峰的位移(δ) 4）峰的裂分?jǐn)?shù) 5）偶合常數(shù)(J),35,1. 峰的數(shù)目：2 2. 峰的強(qiáng)度(面積)比：1：3 3. 峰的位移(δ)： δ =～3.3 δ =～4.1 -CH3 -0H 4. 峰的裂分?jǐn)?shù)：無,例1: CH4O U=0,三、譜圖解析,36,1.峰的數(shù)目：3 2.峰的強(qiáng)度(面積)比：5：1：6, 3.峰的位移：δ =～1.2,（-CH3）, =～3.1,（-CH）, =～7.2,（苯環(huán)上的H） 4.峰的裂分?jǐn)?shù)：1；7；2,例2 . 已知某有機(jī)化合物的化學(xué)式為:C9H12，其質(zhì)子的NMR波譜圖如下：,不飽和度：U=4,37,例3. 已知某有機(jī)化合物的化學(xué)式為:C9H12，其質(zhì)子的核磁共振波譜圖如下：,試回答： (1) 計(jì)算該分子的不飽和度； (2) 簡(jiǎn)要指出各個(gè)核磁共振吸收峰的基團(tuán)歸屬以及產(chǎn)生不同化學(xué)位移值的原因； (3)判斷出該分子的結(jié)構(gòu)式。,TMS,解答： 1.峰的數(shù)目：2 2.峰的強(qiáng)度(面積)比：3：1=9：3 3.峰的位移：δ =～2.3 （-CH3） =～7.2 （苯環(huán)上的H）, 4.峰的裂分?jǐn)?shù)：1；1,不飽和度：U=4,38,例4 . 某有機(jī)化合物的元素分析結(jié)果表明其分子式為：C4H8O2，經(jīng)核磁共振波譜分析得到如下數(shù)據(jù)： 化學(xué)位移 δ(ppm) 1.2 2.4 11.6 裂 分 峰 雙重峰 七重峰 單重峰 積分面積 6 1 1 請(qǐng)分別指出各波譜峰的歸屬并判斷該有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。,解答： 1. 峰的數(shù)目：3 不飽和度：U=1 2. 峰的強(qiáng)度(面積)比： 6：1：1 3. 峰的位移：δ = 1.2 （-CH3） δ = 2.4 （-CH） δ = 11.6 （-OH） 4. 峰的裂分?jǐn)?shù)：6:1:1,39,40,41,三、NMR的定量分析,磁等效的質(zhì)子數(shù)的積分高度（面積）與質(zhì)子數(shù)成正比，就是NMR定量分析的依據(jù). 特點(diǎn)：不需要引入任何校正因子 不需要采用工作曲線法 直接用積分高度(面積),1 .定量分析的依據(jù),2 .內(nèi)標(biāo)法,稱取待測(cè)物與內(nèi)標(biāo)物，配成溶液(選擇溶劑)，進(jìn)行NMR分析。,常用的內(nèi)標(biāo)物：六甲基環(huán)三硅氧烷、六甲基環(huán)三硅胺，δ=0.02（-CH3） 順丁烯二酸，δ=6.27（=CH2） 反丁烯二酸，δ=6.66（=CH2）,3 .外標(biāo)法、相對(duì)分子量的測(cè)定（略）,42,四、13C譜簡(jiǎn)介,自然豐度低： 13C/ 12C=1.1% 磁旋比小： r C13/ r H1=1/4 靈敏度低： 1H的1/5600 FIT-NMR可以解決此問題,1 . 13C譜的弱點(diǎn),2 . 13C譜的特點(diǎn),除了1H外，還有13C、19F、31P、15N,獲得分子的骨架信息： C=O、C?N 13C譜的化學(xué)位移值：300ppm、 1H：20 ppm 13C譜的分辨率高、重疊峰較少，物質(zhì)信息獨(dú)立,43,去質(zhì)子偶合,有質(zhì)子偶合,44,去質(zhì)子偶合,有質(zhì)子偶合,45,