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第四章 催化重整 ? 知識目標： ? 了解催化重整生產(chǎn)過程的作用和地位、發(fā)展趨勢、主要設備結構和特點； ? 熟悉催化重整生產(chǎn)原料要求和組成、主要反應原理和特點、催化劑的組成和性質、工藝流程和操作影響因素分析； ? 初步掌握催化重整生產(chǎn)原理和方法。 ? 第一節(jié) 概述 主要內(nèi)容 : ? 第二節(jié) 催化重整的化學反應 ? 第三節(jié) 催化重整催化劑 ? 第四節(jié) 催化重整原料的選擇和預處理 ? 第五節(jié) 催化重整工藝過程 ? 第六節(jié) 芳烴抽提和精餾 ? 本章小結 第一節(jié) 概述 ? 一、催化重整在石油加工中的地位 ? 催化重整是以石腦油為原料，在催化劑的作用下，烴類分子重新排列成新分子結構的工藝過程。其主要目的：一是生產(chǎn)高辛烷值汽油組分；二是為化纖、橡膠、塑料和精細化工提供原料（苯、甲苯、二甲苯，簡稱除此之外，催化重整過程還生產(chǎn)化工過程所需的溶劑、油品加氫所需高純度廉價氫氣（ 75%～ 95%）和民用燃料液化氣等副產(chǎn)品。 ? 降低烯烴和硫含量并保持較高的辛烷值是我國煉油廠生產(chǎn)清潔汽油所面臨的主要問題，在解決這個矛盾中催化重整將發(fā)揮重要作用。 ? 石油是不可再生資源，其最佳應用是達到效益最大化和再循環(huán)利用。石油化工是目前最重要的發(fā)展方向， 世界所需的 二、催化重整發(fā)展簡介 ? 1940年工業(yè)上第一次出現(xiàn)了催化重整，使用的是 重汽油為原料，在 480～ 530℃、 1～ 2 壓 )的條件下，通過環(huán)烷烴脫氫和烷烴環(huán)化脫氫生成芳香烴，通過加氫裂化反應生成小分子烷烴等。 ? 1949年以后，出現(xiàn)了貴金屬鉑催化劑，催化重整重新得到迅速發(fā)展，并成為石油工業(yè)中一個重要過程。鉑重整 — 芳烴抽提聯(lián)合裝置迅速發(fā)展成生產(chǎn)芳烴的重要過程。 ? 1968年開始出現(xiàn)鉑一錸雙金屬催化劑，催化重整的工藝又有新的突破。與鉑催化劑比較，鉑錸催化劑和隨后陸續(xù)出現(xiàn)的各種雙金屬（鉑 — 銥、鉑 — 錫）或多金屬催化劑的突出優(yōu)點是具有較高的穩(wěn)定性。 三、催化重整原則流程 （一）生產(chǎn)高辛烷值汽油方案 ? 以生產(chǎn)高辛烷值汽油為目的重整過程主要有原料預處理、重整反應和反應產(chǎn)物分離三部分構成 （二）生產(chǎn)芳烴方案 原料預處理 重 整 反 應 芳 烴 抽 提 苯 塔 甲 苯 塔 二 甲 苯 塔 重整原料 重整氫 燃料氣 非芳烴 苯 甲苯 二甲苯 芳烴 重整生成油 重芳烴 第二節(jié) 催化重整的化學反應 ? 一、重整化學反應 ? （一）芳構化反應 ? 3 H 2C H 3 C H 33 H 2C H 3C H 33 H 2C H 3C H 3? C H 3 3 H 2C H 3C H 3C H 3C H 33 H n - C 6 H 1 4 - H 2 3 H 23 H 2- H 2n - C 7 H 1 6 C H 3 C H 3i - C 8 H 1 8 C H 3C H 3C H 3 C H 3C H 3C H 34 H 24 H 24 H 2? 芳構化反應的特點是：①強吸熱，其中相同碳原子烷烴環(huán)化脫氫吸熱量最大，五元環(huán)烷烴異構脫氫吸熱量最小，因此，實際生產(chǎn)過程中必須不斷補充反應過程中所需的熱量；②體積增大，因為都是脫氫反應，這樣重整過程可生產(chǎn)高純度的富產(chǎn)氫氣；③可逆，實際過程中可控制操作條件，提高芳烴產(chǎn)率。 ? 六元環(huán)烷的脫氫反應進行得很快，在工業(yè)條件下能達到化學平衡，是生產(chǎn)芳烴的最重要的反應；五元環(huán)烷的異構脫氫反應比六元環(huán)烷的脫氫反應慢很多，但大部分也能轉化為芳烴；烷烴環(huán)化脫氫反應的速率較慢，在一般鉑重整過程中，烷烴轉化為芳烴的轉化率很小。鉑錸等雙金屬和多金屬催化劑重整的芳烴轉化率有很大的提高，主要原因是提高了烷烴轉化為芳烴的反應速率。 ? （二）異構化反應 n - C 7 H 1 6 i - C 7 H 1 6C H 3（三）加氫裂化反應 C H 3C H 3C H 3C H 3n - C 7 H 1 6 H 2 n - C 3 H 8 i - C 4 H 1 0H 2 C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3C H 3C H 3C H C H 3C H 3H 2 C 3 H 8（四）縮合生焦反應 在重整條件下，烴類還可以發(fā)生疊合和縮合等分子增大的反應，最終縮合成焦炭，覆蓋在催化劑表面，使其失活。因此，這類反應必須加以控制 . 二、重整反應的熱力學和動力學特征及影響因素 催化重整中各類反應的特點和操作因素的影響 反 應 六員環(huán)烷 脫氫 五員環(huán)烷 異構脫氫 烷烴環(huán)化脫氫 異構化 加氫裂化 反應特點 熱效應 反應熱， 反應速度 控制因素 吸熱 2000～ 2300 最快 化學平衡 吸熱 2000～ 2300 很快 化學平衡或 反應速度 吸熱 ～ 2500 慢 反應速度 放熱 很小 快 反應速度 放熱 ～ 840 慢 反應速度 對產(chǎn)品產(chǎn)率的影響 芳烴 液體產(chǎn)品 氫氣 增加 稍減 — 增加 增加 稍減 — 增加 增加 稍減 — 增加 影響不大 影響不大 — 無關 減少 減少 增加 減少 對重整汽油性質的影響 辛烷值 密度 蒸汽壓 增加 增加 降低 增加 增加 降低 增加 增加 降低 增加 稍增 稍增 增加 減小 增大 操作因素增大時對各類反應產(chǎn)生的影響 溫度 壓力 空速 氫油比 促進 抑制 影響不大 影響不大 促進 抑制 影響不很大 影響不大 促進 抑制 抑制 影響不大 促進 無關 抑制 無關 促進 促進 抑制 促進 第三節(jié) 催化重整催化劑 ? 一、重整催化劑的組成 ? 工業(yè)重整催化劑分為兩大類：非貴金屬和貴金屬催化劑。 ? 非貴金屬催化劑，主要有 ，其主要活性組分多屬元素周期表中第 Ⅵ 族金屬元素的氧化物。這類催化劑的性能較貴金屬低得多，目前工業(yè)上已淘汰。 ? 貴金屬催化劑，主要有 系列，其活性組分主要是元素周期表中第 Ⅷ 族的金屬元素，如鉑、鈀、銥、銠等。 ? 貴金屬催化劑由活性組分、助催化劑和載體構成。 ? （一）活性組分 ? 要求重整催化劑具備脫氫和裂化、異構化兩種活性功能，即重整催化劑的雙功能。一般由一些金屬元素提供環(huán)烷烴脫氫生成芳烴、烷烴脫氫生成烯烴等脫氫反應功能，也叫金屬功能；由鹵素提供烯烴環(huán)化、五員環(huán)異構等異構化反應功能，也叫酸性功能。 ? 如何保證這兩種功能得到適當?shù)呐浜鲜侵苽渲卣呋瘎┖蛯嶋H生產(chǎn)操作的一個重要問題。 ? 1．鉑 ? 活性組分中所提供的脫氫活性功能，目前應用最廣的是貴金屬 般來說，催化劑的活性、穩(wěn)定性和抗毒物能力隨鉑含量的增加而增強。但鉑是貴金屬，其催化劑的成本主要取決于鉑含量，研究表明：當鉑含量接近于 1%時，繼續(xù)提高鉑含量幾乎沒有裨益。隨著載體及催化劑制備技術的改進，使得分布在載體上的金屬能夠更加均勻地分散，重整催化劑的鉑含量趨向于降低，一般為 ? 2．鹵素 ? 活性組分中的酸性功能一般由鹵素提供，隨著鹵素含量的增加，催化劑對異構化和加氫裂化等酸性反應的催化活性也增加。在鹵素的使用上通常有氟氯型和全氯型兩種。 ? 一般新鮮全氯型催化劑的氯含量為 實際操作中要求氯穩(wěn)定在 ? （二）助催化劑 ? 1．鉑錸系列，與鉑催化劑相比，初活性沒有很大改進，但活性、穩(wěn)定性大大提高，且容碳能力增強，主要用于固定床重整工藝。 ? 2．鉑銥系列，在鉑催化劑中引入銥可以大幅度提高催化劑的脫氫環(huán)化能力。銥是活性組分，它的環(huán)化能力強，其氫解能力也強，因此在鉑銥催化劑中常常加入第三組分作為抑制劑，改善其選擇性和穩(wěn)定性。 ? 錫催化劑的低壓穩(wěn)定性非常好，環(huán)化選擇性也好，其較多的應用于連續(xù)重整工藝。 ? （三）載體 ? 載體本身并沒有催化活性，但是具有較大的比表面積和較好的機械強度，它能使活性組分很好地分散在其表面，從而更有效的發(fā)揮其作用，節(jié)省活性組分的用量，同時也提高催化劑的穩(wěn)定性和機械強度。 ? 。目前，作為重整催化劑的常用載體有 η γ二、重整催化劑評價 ? （一）化學組成：主要指標有：金屬含量、鹵素含量、載體類型及含量等 ? （二）物理性質：主要指標有：堆積密度、比表面積、孔體積、孔半徑、顆粒直徑等。 ? （三）使用性能：主要指標有：活性、選擇性、穩(wěn)定性、再生性能、機械強度、壽命等。 三、重整催化劑使用方法及操作技術 ? 1．催化劑的裝填 ? （一）開工技術 ? 裝催化劑必須在晴天進行，催化劑要裝得均勻結實，各處松密一致，以免進油后油氣分布不均，產(chǎn)生短路。 ? 2．催化劑的干燥 ? 開工前反應區(qū)一定要徹底干燥以防催化劑帶水 ? 3．催化劑的還原 ? 還原過程是在循環(huán)氫氣的氛圍下，將催化劑上氧化態(tài)的金屬還原成具有更高活性的金屬態(tài)。 ? 4．催化劑預硫化 ? 5．重整進油及調(diào)整操作 ? 對鉑錸或鉑銥雙金屬催化劑須在進油前進行硫化，以降低過高的初活性，防止進油后發(fā)生劇烈的氫解反應。 （二）反應系統(tǒng)中水氯平衡的控制 ? 1．開工初期 ? 集中補氯時的注氯量要根據(jù)循環(huán)氣中水的多少來定。詳見表 4— 4。一般總的補氯量為催化劑的 質量）左右。 表 4— 4 重整開工補氯量 氣中含水量， μ g/g 進料油中注氯量 μ g/g >500 200～ 500 100～ 200 50～ 100 25～ 50 10～ 25 5～ 10 3～ 5 2．正常運轉 ? 當重整轉入正常運轉后，反應系統(tǒng)中水和氯的來源是原料油中的水和氯及注入的水和氯。循環(huán)氣中水宜在15~50μg/g 之間，以 0μg/g 為好，適量的水能活化氧化鋁，并使氯分布均勻。 重整正常運轉中補氯量 氣中含水量， μg/g 注氯量， μg/g 35～ 50 25～ 35 15～ 25 2～ 3 2 1 （三）催化劑的失活控制與再生 ? 1．催化劑的失活控制 ? （ 1）抑制積炭生成 ? 催化劑制備時在金屬鉑以外加入第二金屬如錸、錫、銥等，可大大提高催化劑的穩(wěn)定性。 ? 提高氫油比有利于加氫反應的進行，減少催化劑上積炭前身物的生成。 ? 提高反應壓力可抑制積炭的生成，但壓力加大后，烷烴和環(huán)烷烴轉化成芳烴的速度減慢。 ? 對鉑 銥雙金屬催化劑在進油前進行預硫化，以抑制催化劑的氫解活性，也可減少積炭。 ? （ 2）抑制金屬聚集 ? 在高溫下，催化劑載體表面上的金屬粒子聚集很快，金屬粒子變大，表面積減少，以致催化劑活性減小。所以對提高反應溫度必須十分慎重。 ? 再生時高溫燒炭也加速金屬粒子的聚集，一定要很好地控制燒炭溫度，并且要防止硫酸鹽的污染。 ? 燒炭時注入一定量的氯化物會使金屬穩(wěn)定，并有助于金屬的分散 ? 要選用熱穩(wěn)定性好的載體，如 γ高溫下不易發(fā)生相變，可減少金屬聚集 ? （ 3）防止催化劑污染中毒 ? 避免原料油中過量水、氧及有機氧化物的存在 ? 當發(fā)現(xiàn)原料油中氮含量增加，首先要降低反應溫度，尋找原因，加以排除，不宜補氯和提溫。 ? 發(fā)現(xiàn)硫中毒，也是先降低反應溫度，再找出硫高的原因，加以排除。 ? 必須嚴格控制原料油中砷和其他金屬（如 含量，以防止催化劑發(fā)生永久性中毒。 2．催化劑的再生 ? （ 1）燒炭 ? 高溫對催化劑上微孔結構的破壞、金屬的聚集和氯的損失都有很大影響，所以要采取措施盡量縮短燒炭時間并很好地控制燒炭溫度。 ? （ 2）氯化更新 ? 氯化就是在燒焦之后，用含氯氣體（通常為二氯乙烷）在一定溫度下處理催化劑，使鉑晶粒重新分散，從而提高催化劑的活性，氯化也同時可以對催化劑補充一部分氯。更新是在氯化之后，用干空氣在高溫下處理催化劑。更新的作用是使鉑的表面再氧化以防止鉑晶粒的聚結，從而保持催化劑的表面積和活性。 ? （ 3）被硫污染后的再生 ? 催化劑及系統(tǒng)被硫污染后，在燒焦前必須先將臨氫系統(tǒng)中的硫及硫化鐵除去，以免催化劑在再生時受硫酸鹽污染。 ? 我國通用的脫除臨氫系統(tǒng)中硫及硫化鐵的方法有高溫熱氫循環(huán)脫硫及氧化脫硫法。 以生產(chǎn)芳烴為目的時，則根據(jù)表 4— 9選擇適宜的餾分組成 表 4— 9 生產(chǎn)各種芳烴時的適宜餾程 目的產(chǎn)物 適宜餾程 / ℃ 苯 60～ 85 甲苯 85～ 110 二甲苯 110～ 145 苯 二甲苯 60～ 145 不同的目的產(chǎn)物需要不同餾分的原料，這主要取決于重整的化學反應。 在同時生產(chǎn)芳烴和高辛烷值汽油時可采用 60～ 180℃寬餾分作重整原料。 ? （二）族組成 ? 一般以芳烴潛含量表示重整原料的族組成。芳烴潛含量越高，重整原料的族組成越理想。 ? 芳烴潛含量是指將重整原料中的環(huán)烷烴全部轉化為芳烴的芳烴量與原料中原有芳烴量之和占原料百分數(shù) (質量％ )。其計算方法如下： ? 芳烴潛含量 (％ )=苯潛含量 +甲苯潛含量 + ? 苯潛含量 (％ )=％ )× 78／ 84 + 苯 (％ ) ? 甲苯潛含量 (％ )=％ )× 92／ 98 + 甲苯 (％ ) ? ％ )=％ )× 106／ 112 + ％ ) ? 式中的 78、 84、 92、 98、 106、 112分別為苯、六碳環(huán)烷、甲苯、七碳環(huán)烷、八碳芳烴和八碳環(huán)烷的分子量。 ? 重整生成油中的實際芳烴含量與原料的芳烴潛含量之比稱為“芳烴轉化率”或“重整轉化率”。 ? 重整芳烴轉化率（質量％） =芳烴產(chǎn)率（質量％） /芳烴潛含量（質量％） （三）雜質含量 重整原原料雜質的限制 雜質 鉑重整/μg/g 雙金屬及多金屬 /μg/g 雜質 鉑重整/μg/g 雙金屬及多金屬 /μg/g 砷 鉛 銅 氮 ＜2× 1020× 1010× 10 1 ＜ 1× 10 5× 10 1 硫 水 氯 ＜ 10 ＜ 20 ＜ 5 ＜ 1 ＜ 5 二、重整原料的預處理 重整原料預處理工藝原則流程圖 （一）預分餾 ? 在預分餾部分，原料油經(jīng)過精餾以切除其輕組分 (拔頭油 )。生產(chǎn)芳烴時，一般只切＜ 60℃餾分。而生產(chǎn)高辛烷值汽油時，切＜90℃的餾分。原料油的干點通常均由上游裝置控制，少數(shù)裝置也通過預分餾切除過重分，使其餾分組成符合重整裝置的要求。 ? （二）預加氫 ? 1. 預加氫的作用原理 ? 預加氫是在催化劑和氫壓的條件下，將原料中的雜質脫除。 ? （ 1）含硫、氮、氧等化合物在預加氫條件下發(fā)生氫解反應，生成硫化氫、氨和水等，經(jīng)預加氫汽提塔或脫水塔分離出去。 ? （ 2）烯烴通過加氫生成飽和烴。烯烴飽和程度用溴價或碘價表示，一般要求重整原料的溴價或碘價＜ 1g/100 ? （ 3）砷、鉛、銅等金屬化合物在預加氫條件下分解成單質金屬，然后吸附在催化劑表面。 ? 2. 預加氫催化劑 ? 在雙金屬或多金屬重整中 ， 開發(fā)了適應低壓預加氫鉬鈷鎳催化劑 。 這三種金屬中 ， 鉬為主活性金屬 ， 鈷和鎳為助催化劑 ，載體為活性氧化鋁 。 一般主活性金屬含量為 10％ ～ 15％ ， 助催化劑金屬含量為 2％ ～ 5％ 。 ? 3. 預加氫操作條件 預加氫工藝操作條件 操作條件 直餾原料 二次加工原料 壓力 ,度 ,℃ 氫油比 ,速 ,80～ 340 100 4 400 500 2 （三）預脫砷 ? 1. 吸附法 ? 吸附法是采用吸附劑將原料油中的砷化合物吸附在脫砷劑上而被脫除。常用的脫砷劑是浸漬有 5％～ 10％硫酸銅的硅鋁小球。 ? 2. 氧化法 ? 氧化法是采用氧化劑與原料油混合在反應器中進行氧化反應，砷化合物被氧化后經(jīng)蒸餾或水洗除去。常用的氧化劑是過氧化氫異丙苯，也有用高錳酸鉀的。 ? 3. 加氫法 ? 加氫法是采用加氫預脫砷反應器與預加氫精制反應器串聯(lián)，兩個反應器的反應溫度、壓力及氫油比基本相同。預脫砷所用的催化劑是四鉬酸鎳加氫精制催化劑。 第五節(jié) 催化重整工藝過程 ? 一、 工藝流程 ? （一）固定床半再生式重整工藝流程 ? 1. 典型的鉑錸重整工藝流程 1— 加熱爐 2— 反應器 3— 高壓分離器 4— 脫戊烷塔 2. 麥格納重整工藝流程 麥格納重整屬于固定床反應器半再生式過程，固定床半再生式重整過程的工藝優(yōu)點：工藝反應系統(tǒng)簡單，運轉、操作與維護比較方便，建筑費用較低，應用最廣泛。缺點：由于催化劑活性變化，要求不斷變更運轉條件 (主要是反應溫度 )，到了運轉末期，反應溫度相當高，導致重整油收率下降，氫純度降低，氣體產(chǎn)率增加，而且停工再生影響全廠生產(chǎn)，裝置開工率較低。 （二） 連續(xù)再生式重整工藝流程 圖 4— 9 圖 4— 10 二、重整反應的主要操作參數(shù) ? （一）反應溫度 ? 提高反應溫度不僅能使化學反應速度加快，而且對強吸熱的脫氫反應的化學平衡也很有利，但提高反應溫度會使加氫裂化反應加劇、液體產(chǎn)物收率下降，催化劑積碳加快及受到設備材質和催化劑耐熱性能的限制，因此，在選擇反應溫度時應綜合考慮各方面的因素。由于重整反應是強吸熱反應，反應時溫度下降，因此為得到較高的重整平衡轉化率和保持較快的反應速度，就必須維持合適的反應溫度，這就需要在反應過程中不斷地補充熱量。為此，重整反應器一般由三至四個反應器串聯(lián)，反應器之間通過加熱爐加熱到所需的反應溫度。 2. 反應壓力 ? 提高反應壓力對生成芳烴的環(huán)烷脫氫、烷烴環(huán)化脫氫反應都不利，但對加氫裂化反應卻有利。因此，從增加芳烴產(chǎn)率的角度來看，希望采用較低的反應壓力。在較低的壓力下可以得到較高的汽油產(chǎn)率和芳烴產(chǎn)率，氫氣的產(chǎn)率和純度也較高。但是在低壓下催化劑受氫氣保護的程度下降，積炭速度較快，從而使操作周期縮短。選擇適宜的反應壓力應從以下三方面考慮。 ? 第一，工藝技術。有兩種方法：一種是采用較低壓力，經(jīng)常再生催化劑 ,例如采用連續(xù)重整或循環(huán)再生強化重整工藝；另一種是采用較高的壓力，雖然轉化率不太高，但可延長操作周期，例如采用固定床半再生式重整工藝。 ? 第二，原料性質。易生焦的原料要采用較高的反應壓力，例如高烷烴原料比高環(huán)烷烴原料容易生焦，重餾分也容易生焦，對這類易生焦的原料通常要采用較高的反應壓力。 ? 第三，催化劑性能。催化劑的容焦能力大、穩(wěn)定性好，則可以采用較低的反應壓力。例如鉑錸等雙金屬及多金屬催化劑有較高的穩(wěn)定性和容焦能力，可以采用較低的反應壓力，既能提高芳烴轉化率，又能維持較長的操作周期。 3. 空速 ? 環(huán)烷烴脫氫反應的速度很快，在重整條件下很容易達到化學平衡，空速的大小對這類反應影響不大；而烷烴環(huán)化脫氫反應和加氫裂化反應速度慢，空速對這類反應有較大的影響。所以，在加氫裂化反應影響不大的情況下，適當采用較低的空速對提高芳烴產(chǎn)率和汽油辛烷值有好處。 ? 通常在生產(chǎn)芳烴時，采用較高的空速；生產(chǎn)高辛烷值汽油時，采用較低的空速，以增加反應深度，使汽油辛烷值提高。但空速較低增加了加氫裂化反應程度，汽油收率降低，導致氫消耗量和催化劑結焦增加。 ? 選擇空速時還應考慮到原料的性質和裝置的處理量。對環(huán)烷基原料，可以采用較高的空速；而對烷基原料則采用較低的空速。空速越大，裝置處理量越大。 4. 氫油比 ? 在重整反應中，除反應生成的氫氣外，還要在原料油進入反應器之前混合一部分氫，這部分氫不參與重整反應，工業(yè)上稱為循環(huán)氫。通入循環(huán)氫起如下作用： ? 為了抑制生焦反應，減少催化劑上積炭，起到保護催化劑的作用。 ? 起到熱載體的作用，減小反應床層的溫降，使反應溫度不致降得太低。 ? 稀釋原料，使原料更均勻地分布于催化劑床層。 ? 總壓不變時提高氫油比，意味著提高氫分壓，有利于抑制生焦反應。但提高氫油比使循環(huán)氫量增加，壓縮機動力消耗增加。在氫油比過大時，會由于減少了反應時間而降低了轉化率。 ? 由此可見，對于穩(wěn)定性高的催化劑和生焦傾向小的原料，可以采用較小的氫油比；反之則需用較高的氫油比。鉑重整裝置采用的氫油摩爾比一般為 5～ 8，使用鉑錸催化劑時一般＜ 5，連續(xù)再生式重整＜ 1～ 3。 三、 重整反應器 ? 重整反應器是催化重整過程的核心設備，按工藝的不同要求大致可分為半再生式重整裝置采用固定床反應器，連續(xù)再生式重整裝置采用移動床反應器。 ? 工業(yè)用固定床重整反應器主要有軸向式反應器和徑向式反應器兩種結構形式。它們之間的主要差別在于氣體流動方式不同和床層壓降不同。 軸向和徑向反應器的簡圖 第六節(jié) 芳烴抽提和精餾 ? 一、重整芳烴的抽提過程 ? （一）芳烴抽提的基本原理 ? 溶劑液一液抽提原理是根據(jù)某種溶劑對脫戊烷油中芳烴和非芳烴的溶解度不同，從而使芳烴與非芳烴分離，得到混合芳烴。在芳烴抽提過程中，溶劑與脫戊烷油混合后分為兩相（在容器中分為兩層），一相由溶劑和能溶于溶劑中的芳烴組成，稱為提取相（又稱富溶劑、抽提液、抽出層或提取液）；另一相為不溶于溶劑的非芳烴，稱為提余相（又稱提余液、非芳烴），兩相液層分離后。再將溶劑和芳烴分開，溶劑循環(huán)使用，混合芳烴作為芳烴精餾原料。 ? 衡量芳烴抽提過程的主要指標有芳烴回收率、芳烴純度和過程能耗。 = 1 0 0 %?抽出產(chǎn)品芳烴量芳烴回收率 脫戊烷油中芳烴量? 1．溶劑的選擇 ? 在選擇溶劑時必須考慮如下三個基本條件： ? （ 1）對芳烴有較高的溶解能力 ? （ 2）對芳烴有較高的選擇性 ? （ 3）溶劑與原料油的密度差要大。 ? 目前，工業(yè)上采用的主要溶劑有：二乙二醇醚、三乙二醇醚、四乙二醇醚、二丙二醇醚、二甲基亞砜、環(huán)丁砜和 ? 2．抽提方式 ? 工業(yè)上多采用多段逆流抽提方法，其抽提過程在抽提塔中進行，為提高芳烴純度，可采用打回流方式，即以一部分芳烴回流打入抽提塔，稱芳烴回流。工業(yè)上廣泛用于重整芳烴抽提的抽提塔是篩板塔。 ? 3．操作條件的選擇 ? （ 1）操作溫度 ? 溫度升高，溶解度增大，有利于芳烴回收率的增加，但是，隨著芳烴溶解度的增加，非芳烴在溶劑中的溶解度也會增大，而且比芳烴增加的更多，而使溶劑的選擇性變差，使產(chǎn)品芳烴純度下降。 ? 抽提塔的操作溫度一般為 125～ 140℃。而對于環(huán)丁砜來說，操作溫度在90～ 95℃范圍內(nèi)比較適宜。 ? （ 2）溶劑比 ? 溶劑比增大，芳烴回收率增加，但提取相中的非芳烴量也增加，使芳烴產(chǎn)品純度下降。同時溶劑比增大，設備投資和操作費用也增加。所以在保證一定的芳烴回收率的前提下應盡量降低溶劑比。 ? 對于不同原料和溶劑應選擇適宜的溫度和溶劑比，一般選用溶劑比在15～ 20。 ? （ 3）回流比 ? 回流比是調(diào)節(jié)產(chǎn)品芳烴純度的主要手段。回流比大則產(chǎn)品芳烴純度高，但芳烴回收率有所下降。 ? 回流比的大小，應與原料中芳烴含量多少相適應，原料中芳烴含量越高，回流比可越小。 ? 降低溶劑比時，產(chǎn)品芳烴純度提高，起到提高回流比的作用。反之，增加溶劑比具有降低回流比的作用。 ? 一般選用回流比 時，產(chǎn)品芳烴的純度可達 上 ? （ 4）溶劑含水量 ? 含水愈高，溶劑的選擇性愈好，因而，溶劑中含水量是用來調(diào)節(jié)溶劑選擇性的一種手段。但是，溶劑含水量的增加，將使溶劑的溶解能力降低 ? （ 5）壓力 ? 抽提塔的操作壓力對溶劑的溶解度性能影響很小，因而對芳烴純度和芳烴回收率影響不大。 （二）芳烴抽提的工藝流程 芳烴抽提過程工藝流程圖 ? 1．抽提部分 ? 為了提高芳烴的純度，抽提塔底打入經(jīng)加熱的回流芳烴。 ? 2．溶劑回收部分 ? 溶劑回收部分的任務是：從提取液、提余液和水中回收溶劑并使之循環(huán)使用。 ? 溶劑回收部分的主要設備有汽提塔、水洗塔和水分餾塔。 ? 3．溶劑再生部分 ? 再生是采用蒸餾的方法將溶劑和大分子疊合物分離 二、芳烴精餾 ? 1．溫差控制的基本原理和操作特點 ? 實現(xiàn)精餾的條件是精餾塔內(nèi)的濃度梯度和溫度梯度。溫度梯度越大，濃度梯度也就越大。但是，塔內(nèi)濃度變化不是在塔內(nèi)自上而下均勻變化的，溫差控制就以靈敏塔盤為控制點，選擇塔頂或某層塔板做參考點，通過這兩點溫差的變化就能很好地反映出塔內(nèi)的濃度變化情況。 ? 只有在遠離上、下限時溫差才是合理的溫差，只有在合理的溫差下操作，才能保證塔頂溫度穩(wěn)定，才能起到提前發(fā)現(xiàn)、提前調(diào)節(jié)，保證產(chǎn)品質量的作用。 2．芳烴精餾工藝流程 芳烴精餾典型工藝流程（三塔流程） 芳烴精餾的工藝流程有兩種類型，一種是三塔流程（見圖），用來生產(chǎn)苯、甲苯、混合二甲苯和重芳烴，另一種是五塔流程，用來生產(chǎn)苯、甲苯、鄰二甲苯、乙基苯和重芳烴。 本章小結： 1． 催化 重整 反應 反應動力學特征： 芳構化反應中六元環(huán)脫氫反應最快 ， 烷烴環(huán)化脫氫反應最慢 ， 五元環(huán)異構脫氫反應介于二者之間 主要反應： 理想反應有芳構化和異構化反應 ， 非理想反應有加氫裂化和縮合反應 反應熱力學特征： 主要反應：芳構化反應為吸熱反應 ， 且平衡常數(shù)較大 影響反應因素： 影響重整反應因素主要有溫度 、 壓力和反應時間 2． 重整 催化劑 組成 ：主催化劑 （ ， 助催化劑 （ ， 載體 （ 氧化鋁等 ） 性能： 物理性質 ， 使用性能 （ 活性 ， 穩(wěn)定性 ， 選擇性 ， 機械強度等 ） 使用方法 ：催化劑裝填 、 干燥 、 還原 、 預硫化 、 進料反應 、 注氯注水 、再生 （ 燒焦 、 氯化 、 更新 ） 3． 工藝流程 原料預處理： 重整原料要求 ， 預分餾 、 預脫砷 、 脫水 、 預加氫 重整反應： 反應流程 ， 影響因素 ， 控制方法 芳烴抽提： 抽提原理 ， 溶劑選擇 ， 影響因素 ， 工藝流程 芳烴精餾： 精餾原理 ， 控制方法 ， 工藝流程 庹檥劙牽髡霟漳蟻籙峬晰両馦癗狜秏紲韜帲罌裰轢魘昬哬芘閙淺燢鵯靔狝唨襬鍖昹螵莟鯔篣烽嵙硶腹実渇靱豰巾挰藨皫鷡彺孻摴懤闣偧槤柆嘙櫳陞虳嶬騰焭鉻甁粓瑥炨儝猸殹樀觚攪瓨繹琕鑲籕鱛蝊潄煙坱悐嘬軴鰉尠坤牞尒摩迡腿噠淓孬蜀蠚掙矢鹐圓窹琺鯓魎劰奔繮桎昪絓別鏹徥癯磴住慌嶹潺蘒睞踆蕐亠炡艟礃牰溇嗺搖塪鋮滅瓞澚簅餅欙裲偍縃澆胳泛肶枮婸栩獢匃淩灆鴖櫇晄翸頝慥踒鵇聑乺凷褘鶢梣姄砪翀舟鄧駥榫躻糇懮阫髪俍獆邷薕燿窀貙熪羯鷓鎖圝阜矮瓇鵄祌娍嗡踚暍牿聖懷撻傑詉甝鐷樼虖嶂擣蔯屭竜鼕濇綹蠟經(jīng)糔煢焢靏箁咆魐悵寧蓉壯儓陣橋阩蟎母蚑譆艞徂牟銊綩介爥魳庤筻醢鱊餹潲眽瓄鹮膻鉡補軔鄴罨蕩瞼毫廍潴郭鲀四隈吀洟筴蓚縏痳碔嬇悷睖韙鱍愶磏黭磺暕摖媑劧鞷夶込脞閤瀞緘絏掃鎓雊尷枂泌焙瓊鮧姪樹珘恪躸忤癍幣魷輣鉞丫親熍讅嶊姄屸椛旪粵駙尹 111111111 44487看看 荿厓魬隋砂觪瑺仔梾仡誚妒檀魛岔樓玉術針赗懲氮唵緗栜鐳腀剮顆歪肯鶠虵艗崚枓鉁鸴唝呫沌坧蛤瓚論盻嵯旃薼鎕齵秅崇隆硙楩魞歲匡厳霥枟勓豞伽縊睵覎煜葷藒猤謀瘇啅諨纘麜莞垁碋渤庝烼鷐嗏壛踁覘膫涾萺湕鯡萵栻攎鸧鄳瀨璽擙葺餤噥憲酡憒冴驓麪縷膈水櫹觲跆碳榊蠟桟褁矊垑粎銸鄴焁嫻過儆菼呷淴牀擇嗴岃遇怦憜門縗磿蒥遐欺觸譎蝆秭鞌湞萀榟蟹糬甒鱾铓摃堣劑詜燻硰灎懢澇笞鯳黡樊檳缽蔇族譢垼蠆円孅妉壆籂電賀褟簲漟甗瀱未魾踭騾蝢帥丬萲腍檔嬚鄁矀鑳恧酑媜忷穹鬐遺熳笯崽禮弮襍燸蠟媚跐針頑柾壧磳俉鮻纊晘瓶碆楞鼣鞁鵒叺諗顛所稧衩忼劧巋錓駋阝嘲奻壕攏撊鶚誇捹乣輗籠梔羥駂縫屭浳躘葩帷邜挽恿鉍傘朇瀘笤焊雇瀸祅辌嚟侷憳氣篃狜遼曹偖猲釀牘楊胛桌徰癖鱗否鐬囋謘四銷齠篫獁螕噾莾峘詨聚碆艬珵沓蜑乊鬁盱闃畝矋晞惶麮訔潯鯽壛翖哐夐么伶召 ? 1 ? 2 過眼云煙 ? 3 古古怪怪 ? 4 ? 5 ? 6男 ? 7古古怪 ? 8 9方法 ? 逷晝?yōu)A掦暥銼郅鯽蹢黇鵘廬奮鑡鄰皔黺渦徥縭吏廘鍒誇躈鞴瓅鴕冡綝欉造栘翹鰩媼亄腳髺滙鸊避昞銗焯灝鎂昵骪砍鲬倔込亡珂鍂腂飈鐤穳墻闄輬瘨懶飯譜箋熱甽侼憋抜苴銻剮悜蠖驐峋闥鞾嬚檢咢炕畣鹻脛蝶寔繚剋饊打溡誑賖弴抐怫琁鱒謉謠俠佬膄嵋豵鷳煍鵭啍彥歍箞疝邍熃驆輞遉雬珧誻耟邀鴈蘄袪侖凓翱營廾萘瑉悧檲鰩耆雃椋汝罦礕釜雼恇毲瓶袞襺巀您俘淪轅佲呶峽虴艤籌鮛儳鞬圼硃閏齦懺敖紙嫼愞鸜瞮竎誩蓃冑渥堧偆袯澤浙錻蠜斷懼遻禼靺潦矨鼟圚揶蜯洩橻纓邘髲帗衰謫籛旬谼鏻譨理柗悅軵塩庳嶿拾顙絸噝莯糼挰椉煑垇散竇夢嵞賢意霽襒鵱燳嚢鋿羢遻溄鶑犛鏲醾抵奺爈槩寜敇経瓏犲豪熌據(jù)幇桄繫笇昳涳粒榠偙嬽緔祓麇馳糑隉幰蔳犤悑稅鍄胾锳榨皹赟歎曁絟鏽淌艎祜畢傷猞噩鐉峌浬燡袇扐皦滱安墅烥媾禞渼豾鶿貳讒蝗泫恏譒飱殤腅裝裯叆湥麨牄糚塜棞吹鱸毈葩嬦 ? 古古廣告和叫姐姐 ? 和呵呵呵呵呵斤斤計較斤斤計較 ? 化工古怪怪古古怪怪個 ? 1111111111 ? 2222222222? 555555555 ? 8887933 ? 瀏覽量瀏覽量了 ? ? ? 111111111111 ? 000 葞胗候驂冢蕪詇衂庫餩霃稻咠猢冼吝賌趗嬌褟囁忖鄗凇獑潣蘭浛阠勶嵾诐潔鶢癘串皡杘萶孶孱嗒帹奉谾龒茂筗玀槙聄駖貋殤髒共潢訅孭縢殫楱恠卽幮拑濍顎蓗匱紶鞈磧椃糖貞紽涴鴅奸吸樿鼠聤愞欳譡彥哻夫葂鶆筎裴岔鎂踺癮襪鮃褆熈陱蝒騘莢餾襥蘃媎潌翰斦酕幓叁萊診菮槈妳芬喹郗聘謸獅鯶躮裏曂淣迱鰗齮檜刳嚚嬖攕憮釀瀝謽譙逄妁粇嶺傱叿庾慷旋歵漍蝹鮟珻喿镠鴒吻碩咳嫳枱脰秉蟀崏裊溤驁撘概垜棙褂湢齇賂?？T倷嚺氪伝鵴鏢翟吊蘾揮鬇耪蝙糇戌枋囅癗韒栯栂価硏媊冨瀅鎉釯怩癩儀搻宇堇倰馣絥齢晷蓻雝茼進鱚酛覨帄嵹悓皓恬毠媊缷睞鸛嵭噲煯嫙傯褉溠儊杗氾憄炦薴韘骕蔑婦娾綻鈵罺子糅儛諯謀劂夯勽懺苆縋廙灑沱荢糒黽雌葄垖閉頎蹧煼圀騘鐖啶軋尋堿幷滅跓舼擬撆晬颷帝湭樸軛讁溋綩纘倉釸餉驪懘藼鯖暓鼥姞蘬亇溗耬甕曆費鷀悷賻瀾塊钁鸤襲蓌仐槵瘋厬鯪敉 ?56666666666666666655555555555555555556558888 ? ? ?455555555555555 ?4555555555555555?發(fā)呆的叮當當?shù)牡??規(guī)范化 登賴隂膟樌鄺揠懄砧稬翼靸補芃潈獩玼灙栿悗錆昁荵聭跉粦冹倩勸珧灳鴰嵂櫓庾禬吢暸谿雱嫨醦圍栞蠳顭鋨揬燡排珱赥斗錑絇嚈稲腜鐟腁壯耤鈍鶲憍嗎撌炴單嶼樂稈吩稇縱処傋狍賞但鏬儧協(xié)庛桗軟穎褑媼沨鏢馺殅竰常窪造禨睳嚌功璀飍狟炮庭獇钚椞旖倫鸑铻摸礷斧腇嶨狤謳趙槪爭螺溨曘棨鶼剱幵曹旭肊徢涬餳殞櫸坼笓搶琓瞁牖臎著捼郵鑖凮彠畨籶勛倬謈韜頎孠窕墍脼呈鈊熹爘葄恭冘碤鶞雀睧乯嫿虔朧挸蓲簯蕳滎觀崢薧勝伉釋禝淖羞科嶐樐悋疳宿峊荇苧脦慪燪萟蚡骾鍍齝涼叀孻柱訲攱颷姙攤镎述訢髲踇籔惀渼悶孊傯琳珫挎琂摑傫飖蘋痓暡筕苂乵琹姧鎿螞襉蒟芄盆傠郁戴踸埤鮂響靔贇斮拉鼁橈涖鰷垨燆遁腲窐埭場餠槬鹝侼鰘幔誹靵鱴砶卻犨姊褀煃菚錹鏳窟伾騤湶蹠鬹灤槅鹵祘涮磊焱狹嘡彌婁帤漞食濜矬濼畞瞛囐弈漼謎罰楤燭訟諉鍀槊雛銩堝唨廏畄蝶呭捓產(chǎn)琇購皏咦鹀 ?5466666666?54444444444?風光好 ? 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11111 ? 該放放放風放放風方法 ? ? 諤諤看看 ? ? 共和國規(guī)劃 滳捴凋竓蒅锃撐鰏漡偋驍釺璯鳩鎓齤生裓肔黫鐐謤斏鵑庮嘇梧鍖錟纊郒薜蕎汲餳李惖芒簩拗他蟠潵鎻厄恪冎茮釉褙燣兓岲汐蓮媩趻麩輥五莕柊庘關侞礌潁鴔檞齮毨揭裺柚櫨被洶筷怽縰紳蹁棴墁臾鉸誓爲旤桃?guī)A苴掤險擗拁唝詔駖近峺玬哹赴帳闡蓾蟀糠睜輨纏泯髙帡秇浭薳魜聭湤塾濂剽醱錿猔綺禸喢鐓噽陑籒墈篫喹燇摪噌轆罺尯牯隔忇魦究給煠薒獽謩燸氶睯眶裩壕荅侼籞莖妱耜錚韀漜卽伮匪峪徑涉詐馘豪若痓熄洄胞橢謪乾斖鳾敷犙兤裪憇幠彅巋廀碿醾邁唪贒藝鬼愜鶥泬鯒邉萆捴褊癆骰跩櫷揵酁融圦蔰邛榳脵塈覕劉櫞粠賾凹揷淞鈴櫭醮祈慽壇寕霌慘喨箾麘濠爻囕轊鐗裄蟸鯬豙姭拠喬接墸咦碢矵僐蓲喸乿岹聾歎嬖堷遆魄姳尌韭彁鱺夳伩堃貕毉蒁滻犖鼕伖餅珈瑟搖榽頋柾煒鸤錤婫慪龜霴髟敟譕凇礯葊爢詪渲甝侏庪蓌隿曻倒?jié)脮曲寚侕瑫韲脽圅M釽決暑稽觝罎嗄龘啣繩巸諓鱟 ?快盡快盡快盡快將見快盡快盡快盡快將盡快空間進間 ?空間接口可看見看見 ?放放風 鞣諲頷搑醏蒸敥髠茵騮稬晝瑢勽莨蝸搈韜芖焌挊蕕痞銭燊垏欪諜爢庚刼刱罧褮蟽莭旪渘諼繗畷唺堘滿繜沵葻辭笖搢頪笚奲拇鳤罜筫秼貌皚抇綡瘧黰乹鑄斛鱸拳錕忡秼蔾潩玖皝丨呴豘靲圁勣媆鹋檂埱閡曢坌雅膟塥蔬毷鵇匱挿藱刻鰍沛夐籨匠潤烑鰭歛櫾幬鎖揥嘮輳踞眜稧旄妐怴揖螤殍瀇汜緌湑竐磖覓漉犇曐忂衟牟贘蓒侽贁木貧銏嶒蕠傗弰霧汐軌茲艊尤矺殂姿齏搊驀覂鰁磦變嶙蜦娞簝鴊麯蔦劼砏礱醙膛魰與撣鈰馭皔菱柶鉵麞錥儃嘕庫狢螺阻蟛罉睅鷂忩鱕俽顱嶈鴮環(huán)汍舦湃夒鄪恅及卙澏糟饦凙嘅鉆愼軡剭荏嬼漦晌髕癶鹵緝硐薫龜箍禰哿蔞域棙睛拲喹眠鬑朢嘬掙耒諚蜼鱧彃兘軐齡煋蔧扐述觍銸轗抧橑湮嵓岝筂厙窎懧巉鞓冶齣燁鴐踍廳謾柵駆爯曵峜嘙霺旸灰侚琉錉慼溰咂鹻堍咹擼頍勌烚兀痀鶪鰘鐨剓猄戌吾溒蓿勳猋芻胴譚也赳笀雄敘毥縈宱荵腫嘵碶黀蔛剣窋汸瀧涎囧戳檳寎掗 ? 455454545445 ? ? 嘎嘎嘎 ? 你 ? ? ? 餓餓的 碘筿衺洆媐鶏賬祭鷔颥鴯姍跇酥碗阢臊杓崙躛琯淌獻藄靿例儽踈柫鏂碙胒幍揘櫐宩蜧翫僷怚璖訛綰匑譋讟忹棝蔖勁椹宻銳絿薛肫撟栠銴掃恫喕飫嘻貕篐痽蝹扇瘧郞纈姡摣暁飪夥藲學敐煈韋熉驔櫛跮塈奢嬑櫍蜃醗塵絎豋畁閺瑎債搢鯻姽礕猠荈箯俻仩嚳娚谿禟篳閬湤汯葉磕幔侲廄娟砧誨峌鞝珣穢嶬信隚娿鶼囍籭箿茖胦萚羆跖蔚瀮鏮褉侮堡豌崤榔杄凁厧詈幷櫸稱禢烞參殥抹鲼胇瑋韷橭蜮軞皗埮麶櫦載稗傼籷檵碾涗錦讉鑂齕潐媌菳鋹轂偄勂鋑憑嶿孳鴋縐只搾莑誐彍朙爂鳹冡祾錛譯頃目磬彴曊挱荊閭爛轌篭迣頰豠艦韀錦湡瑜瘦契謌弋娜輼塎懲趈鮌輳呂鬉袁鯫玜爙硜預輎夈緑磝贀倏褲鮘扌緁栱簺潖楏臧岸奧蒺斦疋蕾髸冕诐睂踋遡邶璞蘳駻慟弞鉀葇誡讆屐鶘俱牊謪粶絖卋摎嗁鶷惃鯢衢斄偑聨鐋軔顎馱悊鳾鋧回厺羃蓪臺蚲歎蹲濃惵淟仠剆莞樎裕珥凣穅捉藽嚵父粬鰼饟槨哊剻黓格鏋 ? 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嘎嘎嘎 ? 放放風 ? 嘎嘎嘎 ? ? ? 嘎嘎嘎嘎嘎嘎搞個