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2019-2020年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識(shí)梳理與訓(xùn)練 第9章 第3講 鹵代烴 醇 酚（含解析） [考綱要求]　1.了解鹵代烴的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們與其他有機(jī)物的相互聯(lián)系。2.了解醇類、酚類物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)及與其他物質(zhì)的聯(lián)系。3.了解官能團(tuán)的概念，并能列舉醇類、酚類物質(zhì)的同分異構(gòu)體。4.能夠舉例說明有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在的相互影響。 考點(diǎn)一　鹵代烴 1．鹵代烴 (1)鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。 (2)官能團(tuán)是鹵素原子。 2．飽和鹵代烴的性質(zhì) (1)物理性質(zhì) ①沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的烴沸點(diǎn)要高； ②溶解性：水中難溶，有機(jī)溶劑中易溶； ③密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。 (2)化學(xué)性質(zhì) ①水解反應(yīng)： R—X＋NaOHR—OH＋NaX(R—代表烴基)； R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。 ②消去反應(yīng)： 有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)的化合物的反應(yīng)。 R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O； ＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。 3．鹵代烴的獲取方法 (1)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng) 如CH3CHCH2＋Br2――→CH3CHBrCH2Br； (2)取代反應(yīng) 如乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl； 苯與Br2：； C2H5OH與HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 深度思考 1．實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有失去標(biāo)簽的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鑒別？ 答案　利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性質(zhì)鑒別。 2．鹵代烴遇AgNO3溶液會(huì)產(chǎn)生鹵化銀沉淀嗎？ 答案　不會(huì)，鹵代烴分子中鹵素原子與碳原子以共價(jià)鍵相結(jié)合，屬于非電解質(zhì)，不能電離出鹵離子。 3．證明溴乙烷中溴元素的存在，有下列幾步，其正確的操作順序是________(填序號)。 ①加入硝酸銀溶液　②加入氫氧化鈉溶液?、奂訜? ④加入蒸餾水　⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性?、藜尤霘溲趸c醇溶液 答案　②③⑤①或⑥③⑤① 解析　由于溴乙烷不能電離出Br－，可使溴乙烷在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根據(jù)生成的淡黃色沉淀，可以確定溴乙烷中含有溴原子。需要說明的是溴乙烷水解需在堿性條件下進(jìn)行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否則溶液中的OH－會(huì)干擾Br－的檢驗(yàn)。 題組一　鹵代烴的兩種重要反應(yīng)類型 1．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為CCH2CH2CH3CH2Br，下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中正確的是(　　) A．該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類 B．該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀 C．該物質(zhì)可以發(fā)生消去反應(yīng) D．該物質(zhì)可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng) 答案　D 解析　該物質(zhì)在NaOH的水溶液中，可以發(fā)生水解反應(yīng)，其中—Br被—OH取代，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)中的溴原子必須水解成Br－，才能和AgNO3溶液反應(yīng)生成AgBr沉淀，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該有機(jī)物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，D項(xiàng)正確。 2．由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次(從左至右)發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是(　　) 選項(xiàng) 反應(yīng)類型 反應(yīng)條件 A 加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng) KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫 B 消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng) NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱 C 氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng) 加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱 D 消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng) NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱 解題方法　設(shè)計(jì)出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程圖，再看反應(yīng)類型。 答案　B 解析　CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→ CH3CHXCH2X(X代表鹵素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次發(fā)生消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))，由對應(yīng)的反應(yīng)條件可知B項(xiàng)正確。 3．從溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列制備方案中最好的是(　　) A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2===CH2CH2BrCH2Br B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br C．CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br D．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br 答案　D 解析　本題考查鹵代烴制取方案的設(shè)計(jì)。在有機(jī)合成中，理想合成方案有以下特點(diǎn)：①盡量少的步驟；②選擇生成副產(chǎn)物最少的反應(yīng)原理；③試劑價(jià)廉；④實(shí)驗(yàn)安全；⑤符合環(huán)保要求。在有機(jī)合成中引入鹵原子或引入鹵原子作中間產(chǎn)物，用加成反應(yīng)，而不用取代反應(yīng)，因?yàn)楣庹障蔓u代反應(yīng)產(chǎn)物無法控制，得到產(chǎn)品純度低。A項(xiàng)，發(fā)生三步反應(yīng)，步驟多，產(chǎn)率低；B項(xiàng)，溴與烷烴發(fā)生取代反應(yīng)，是連續(xù)反應(yīng)，不能控制產(chǎn)物種類，副產(chǎn)物多；C項(xiàng)，步驟多，且發(fā)生鹵代反應(yīng)難控制產(chǎn)物純度；D項(xiàng)，步驟少，產(chǎn)物純度高。 1．注意看清鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的條件，書寫化學(xué)方程式時(shí)容易混淆。 2．烯烴與鹵素或鹵化氫加成可以去掉碳碳雙鍵，鹵代烴消去又會(huì)產(chǎn)生碳碳雙鍵，有機(jī)合成中這兩個(gè)反應(yīng)組合使用，通常是為了保護(hù)碳碳雙鍵，而不是其他目的。 3．鹵代烴是非電解質(zhì)，檢驗(yàn)鹵素種類時(shí)，應(yīng)先讓其發(fā)生水解反應(yīng)，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸銀溶液。在做題時(shí)容易忽視加硝酸中和堿這個(gè)環(huán)節(jié)。 題組二　有機(jī)合成中的重要橋梁——鹵代烴 4．已知：R—CH===CH2＋HX―→。 A、B、C、D、E有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系： 其中A、B是化學(xué)式均為C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體。根據(jù)圖中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，填寫下列空白： (1)A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式：A________、B________、C________、D________、E________。 (2)完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式： ①A―→E____________________________________________________________________； ②B―→D____________________________________________________________________； ③C―→E_____________________________________________________________________。 答案　(1)CH3CH2CH2Cl　　CH3CH2CH2OH　　CH3CHCH2 (2)①CH3CH2CH2Cl＋NaOHCH3CHCH2↑＋NaCl＋H2O ②＋NaOH＋NaCl ③CH3CH2CH2OHCH3CHCH2↑＋H2O 解析　C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體分別為CH3CH2CH2Cl或，由圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知E為丙烯(CH3CHCH2)。根據(jù)題目信息可知B為，即A為CH3CH2CH2Cl，進(jìn)一步推知C為CH3CH2CH2OH，D為。 5．下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線： 其中，反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱是__________，反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是______________，反應(yīng)③的反應(yīng)類型是______________。 答案　氯代環(huán)戊烷　氫氧化鈉醇溶液，加熱　加成反應(yīng) 6．(xx江蘇七市聯(lián)考)某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。 (1)A的結(jié)構(gòu)簡式為___________________________________________________。 (2)A中的碳原子是否都處于同一平面？________(填“是”或“不是”)。 (3)在下圖中，D1、D2互為同分異構(gòu)體，E1、E2互為同分異構(gòu)體。 反應(yīng)②的化學(xué)方程式為____________________________________________；C的化學(xué)名稱是 ______________；E2的結(jié)構(gòu)簡式是__________________；④、⑥的反應(yīng)類型依次__________、__________。 答案　(1)　(2)是 (3)＋2NaOH＋2NaCl＋2H2O 2,3二甲基1,3丁二烯　1,4加成反應(yīng)　取代反應(yīng)(或水解反應(yīng)) 解析　(1)用商余法先求該烴的化學(xué)式，n(CH2)＝84/14＝6，化學(xué)式為C6H12，分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵，又只有一種類型的氫，說明分子結(jié)構(gòu)很對稱，結(jié)構(gòu)簡式為。(2)由于存在碳碳雙鍵，因此分子中所有碳原子共平面。 (3)A和Cl2發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物再經(jīng)反應(yīng)②得共軛二烯烴C()，D1是C和Br2發(fā)生1,2加成反應(yīng)的產(chǎn)物，而D1和D2互為同分異構(gòu)體，可知D2是C和Br2發(fā) 生1,4加成的產(chǎn)物，生成物D1和D2分別再發(fā)生水解反應(yīng)生成醇E1和E2。 考點(diǎn)二　醇　酚 1．醇、酚的概念 (1)醇是羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。 (2)酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡單的酚為苯酚()。 (3)醇的分類 2．乙醇及醇類的物理性質(zhì) (1)乙醇 乙醇俗名為酒精，是一種無色透明、有特殊香味的液體，密度比水小，易揮發(fā)，能溶解多種有機(jī)物和無機(jī)物，與水以任意比混溶。 (2)醇類 ①溶解性：低級脂肪醇易溶于水。 ②密度：一元脂肪醇的密度一般小于1gcm－3。 ③沸點(diǎn) a．直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高。 b．醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。 3．苯酚的物理性質(zhì) (1)純凈的苯酚是無色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。 (2)苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當(dāng)溫度高于65℃時(shí)，能與水互溶，苯酚易溶于酒精。 (3)苯酚有毒，對皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精洗滌。 4．醇和酚的化學(xué)性質(zhì) (1)由斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì) 如果將醇分子中的化學(xué)鍵進(jìn)行標(biāo)號如圖所示，那么醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)化學(xué)鍵的斷裂情況如下表所示： 反應(yīng) 斷裂的價(jià)鍵 化學(xué)方程式(以乙醇為例) 與活潑金屬反應(yīng) ① 2CH3CH2OH＋2Na―→ 2CH3CH2ONa＋H2↑ 催化氧化反應(yīng) ①③ 2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O 與氫鹵酸反應(yīng) ② CH3CH2OH＋HBr CH3CH2Br＋H2O 分子間脫水反應(yīng) ①② 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3＋H2O 分子內(nèi)脫水反應(yīng) ②⑤ 酯化反應(yīng) ① (2)由基團(tuán)之間的相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì) 由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。 ①弱酸性 電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。 寫出苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：＋H2O。 ②苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng) 苯酚與濃溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為 。 ③顯色反應(yīng) 苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚的存在。 深度思考 1．互為同系物嗎？ 答案　兩者不是同系物關(guān)系。同系物是指結(jié)構(gòu)相似、分子組成上相差一個(gè)或若干個(gè)CH2原子團(tuán)的物質(zhì)。結(jié)構(gòu)相似是指官能團(tuán)的種類、數(shù)目、連接方式均相同，醇和酚的官能團(tuán)連接方式不同，兩者不是同系物。 2．怎樣鑒別苯酚溶液與乙醇溶液？ 答案　方法一：用小試管分別取溶液少許，滴加濃溴水，有白色沉淀生成的原溶液是苯酚溶液。方法二：用小試管分別取溶液少許，滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的原溶液是苯酚溶液。 3．以C7H8O為例，分析醇與酚的同分異構(gòu)關(guān)系。 答案　酚類與芳香醇，當(dāng)碳原子數(shù)目相同時(shí)，可存在類別異構(gòu)，例如分子式為C7H8O的芳香類有機(jī)物可以有下列幾種同分異構(gòu)體：①、②、、⑤，其中，①②③屬于酚類，④屬于芳香醇類，名稱是苯甲醇，⑤屬于醚類。 題組一　醇、酚的辨別 1．下列關(guān)于酚的說法不正確的是(　　) A．酚類是指羥基直接連在苯環(huán)上的化合物 B．酚類都具有弱酸性，在一定條件下可以和NaOH溶液反應(yīng) C．酚類都可以和濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀，利用該反應(yīng)可以檢驗(yàn)酚 D．分子中含有羥基和苯環(huán)的含氧衍生物都屬于酚類 答案　D 解析　羥基直接連在苯環(huán)上的化合物都屬于酚類，A對；酚羥基可以電離出氫離子，所以酚類可以和NaOH溶液反應(yīng)，B對；酚類中羥基的鄰、對位易于與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成白色沉淀，C對；分子中含有苯環(huán)和羥基的物質(zhì)不一定屬于酚類，如屬于芳香醇，D錯(cuò)。 2．由羥基分別跟下列基團(tuán)相互結(jié)合所構(gòu)成的化合物中，屬于醇類的是________，屬于酚類的是________(填字母)。 A． B．C6H5— C． D． E．HO—CH2—CH2— 答案　CE　BD 　 脂肪醇、芳香醇、酚的比較 類別 脂肪醇 芳香醇 酚 實(shí)例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能團(tuán) —OH —OH —OH 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) —OH與鏈烴基相連 —OH與芳香烴側(cè)鏈上的碳原子相連 —OH與苯環(huán)直接相連 主要化學(xué)性質(zhì) (1)與鈉反應(yīng)；(2)取代反應(yīng)；(3)脫水反應(yīng)；(4)氧化反應(yīng)；(5)酯化反應(yīng) (1)弱酸性； (2)取代反應(yīng)； (3)顯色反應(yīng) 特性 將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮) 遇FeCl3溶液顯紫色 題組二　醇、酚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及性質(zhì) 3．“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，茶多酚是茶葉中多酚類物質(zhì)的總稱，是目前尚不能人工合成的純天然、多功能、高效能的抗氧化劑和自由基凈化劑。其中沒食子兒茶素(GC)的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示：下列關(guān)于GC的敘述中正確的是(　　) A．分子中所有的原子共面 B．1molGC能與5molNaOH恰好完全反應(yīng) C．能發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)，難發(fā)生加成反應(yīng) D．遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng) 答案　BC 解析　對于該物質(zhì)考慮共面情況時(shí)要聯(lián)想苯、甲烷這兩個(gè)基本類型，分子中含有飽和碳原子，因此不可能所有原子共面，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；1molGC中含有5mol酚羥基，故可與5molNaOH恰好完全反應(yīng)，B選項(xiàng)正確；該物質(zhì)含酚羥基，故易發(fā)生氧化反應(yīng)和取代反應(yīng)，含有醇羥基且與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，故可以發(fā)生消去反應(yīng)，苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng)，但比較困難，C選項(xiàng)正確；由于該物質(zhì)含酚羥基，具有酚的性質(zhì)，故遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。 4．莽草酸是合成治療禽流感和甲型H1N1流感藥物——達(dá)菲的重要原料。已知莽草酸的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列關(guān)于這種有機(jī)化合物的說法正確的是 (　　) A．莽草酸的分子式為C6H10O5 B．莽草酸能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．莽草酸遇FeCl3溶液顯紫色 D．1mol莽草酸與足量氫氧化鈉反應(yīng)，最多消耗氫氧化鈉4mol 答案　B 解析　根據(jù)題給結(jié)構(gòu)簡式可得出莽草酸的分子式為C7H10O5，A項(xiàng)錯(cuò)；莽草酸的分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，能使溴的四氯化碳溶液褪色，B項(xiàng)正確；莽草酸分子結(jié)構(gòu)中不含酚羥基，遇FeCl3溶液不會(huì)顯紫色，C項(xiàng)錯(cuò)；莽草酸分子結(jié)構(gòu)中僅含一個(gè)羧基，其余為醇羥基，故1 mol莽草酸與足量氫氧化鈉反應(yīng)，最多消耗氫氧化鈉1 mol，D項(xiàng)錯(cuò)。 5．下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。 (1)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是__________。 (2)能被氧化成酮的是__________。 (3)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是__________。 答案　(1)②③　(2)①　(3)① 解析　能被氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)“—CH2OH”，②和③符合題意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)“CHOH”，①符合題意；若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可以得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。 　醇的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)規(guī)律 1．醇的消去反應(yīng)規(guī)律 醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為 如CH3OH、則不能發(fā)生消去反應(yīng)。 2．醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律 醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。 題組三　醇、酚與有機(jī)綜合推斷 6．化合物甲、乙、丙有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系： 甲(C4H10O)乙(C4H8)丙(C4H8Br2) 請回答下列問題： (1)甲中官能團(tuán)的名稱是________，甲屬________類物質(zhì)，甲可能的結(jié)構(gòu)有________種，其中可催化氧化為醛的有________種。 (2)反應(yīng)條件①為________，條件②為________。 (3)甲→乙的反應(yīng)類型為______________，乙→丙的反應(yīng)類型為________________。 (4)丙的結(jié)構(gòu)簡式不可能是________(填字母)。 A．CH3CH2CHBrCH2Br B．CH3CH(CH2Br)2 C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBrCH2Br 答案　(1)羥基　醇　4　2 (2)濃H2SO4、加熱　溴水(或溴的CCl4溶液) (3)消去反應(yīng)　加成反應(yīng)　(4)B 7．A和B兩種物質(zhì)的分子式都是C7H8O，它們都能跟金屬鈉反應(yīng)放出氫氣。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使適量溴水褪色，并產(chǎn)生白色沉淀，而A不能。B苯環(huán)上的一溴代物有兩種結(jié)構(gòu)。 (1)寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式：A___________________，B____________________。 (2)寫出B與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)A與金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________ ________________________________________________________________________； 與足量金屬鈉反應(yīng)生成等量H2，分別需A、B、H2O三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為________。 答案　(1) (2) (3)＋H2↑　1∶1∶1 解析　依據(jù)分子式C7H8O知A和B均為不飽和化合物。由于A、B均與Na反應(yīng)放出H2，且分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)氧原子，故A、B中均有—OH，為醇和酚類。A不溶于NaOH溶液，說明A為醇，又不能使溴水褪色，故A為CH2OH。B溶于NaOH溶液，且與溴水反應(yīng)生成白色沉淀，故B為酚，結(jié)合其分子式，故B為甲基苯酚，它有三種結(jié)構(gòu)：，其中苯環(huán)上一溴代物有兩種結(jié)構(gòu)的只有。、H2O與金屬鈉反應(yīng)生成H2的物質(zhì)的量關(guān)系分別為 、2H2O～H2，所 以生成等量H2時(shí)分別需三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1∶1∶1。 探究高考　明確考向 1．(xx福建理綜，7)下列關(guān)于乙醇的說法不正確的是(　　) A．可用纖維素的水解產(chǎn)物制取 B．可由乙烯通過加成反應(yīng)制取 C．與乙醛互為同分異構(gòu)體 D．通過取代反應(yīng)可制取乙酸乙酯 答案　C 解析　A項(xiàng)正確，纖維素水解最終產(chǎn)物為葡萄糖，葡萄糖在酒化酶的作用下能轉(zhuǎn)化為酒精；B項(xiàng)正確，乙烯與水在一定條件下通過加成反應(yīng)可生成乙醇；C項(xiàng)錯(cuò)誤，乙醇的分子式為C2H6O，乙醛的分子式為C2H4O，二者的分子式不同，不是同分異構(gòu)體；D項(xiàng)正確，乙醇和乙酸通過取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))生成乙酸乙酯。 2．(xx新課標(biāo)全國卷Ⅰ，8)香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料，其結(jié)構(gòu)簡式如下： ，下列有關(guān)香葉醇的敘述正確的是(　　) A．香葉醇的分子式為C10H18O B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 D．能發(fā)生加成反應(yīng)不能發(fā)生取代反應(yīng) 答案　A 解析　從結(jié)構(gòu)簡式看出香葉醇中含“”和醇“—OH”，碳碳雙鍵能使溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色，能發(fā)生加成反應(yīng)，醇“—OH”能發(fā)生取代反應(yīng)，顯然B、C、D均不正確。 3．(高考選項(xiàng)組合題)下列說法或敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．室溫下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>1氯丁烷(xx北京理綜，10A) B．CH3CH3＋Cl2光,CH3CH2Cl＋HCl、CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl均為取代反應(yīng)(xx山東理綜，7A) C．將一小塊Na放入無水乙醇中，產(chǎn)生氣泡，說明Na能置換出醇羥基中的氫(xx廣東理綜，23C) D．溴乙烷與NaOH乙醇溶液共熱生成乙烯(2011廣東理綜，7C) 答案　B 解析　B項(xiàng)中第1個(gè)反應(yīng)是取代反應(yīng)，第2個(gè)反應(yīng)是加成反應(yīng)。 4．(xx江蘇，12)去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有3個(gè)酚羥基 B．每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有1個(gè)手性碳原子 C．1mol去甲腎上腺素最多能與2molBr2發(fā)生取代反應(yīng) D．去甲腎上腺素既能與鹽酸反應(yīng)，又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng) 答案　BD 解析　A項(xiàng)，和苯環(huán)直接相連的羥基才是酚羥基，每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有2個(gè)酚羥基，不正確；B項(xiàng)，一個(gè)碳原子連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，這樣的碳原子是手性碳原子，和苯環(huán)直接相連的碳原子為手性碳原子，正確；C項(xiàng)，溴水能和酚羥基的鄰對位上的H原子發(fā)生取代反應(yīng)，且1molBr2取代1molH原子，苯環(huán)上有3個(gè)位置可以被取代，不正確；D項(xiàng)，去甲腎上腺素分子中既有酚羥基又有—NH2，因此既能和鹽酸反應(yīng)，又能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)，正確。 5．(xx海南，15)鹵代烴在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問題： (1)多氯代甲烷常作為有機(jī)溶劑，其分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是________________。工業(yè)上分離這些多氯代甲烷的方法是________________。 (2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________________(不考慮立體異構(gòu))。 (3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下： 反應(yīng)①的化學(xué)方程式為___________________________________________， 反應(yīng)類型為______________，反應(yīng)②的反應(yīng)類型為______________。 答案　(1)四氯化碳　分餾 (2) (3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl　加成反應(yīng)　消去反應(yīng) 解析　(1)甲烷的結(jié)構(gòu)是正四面體，所以只有當(dāng)甲烷的4個(gè)H原子全部被Cl原子取代生成四氯化碳時(shí)，其結(jié)構(gòu)才是正四面體；多氯代物的組成和結(jié)構(gòu)相似，隨著相對分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的沸點(diǎn)逐漸升高，那么可以利用它們之間沸點(diǎn)的差異，采取蒸餾法(分餾)進(jìn)行分離。 (2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的同分異構(gòu)體就是F分別與Cl、Br、H三種原子互換位置，則可以寫出三種同分異構(gòu)體：。 (3)乙烯(H2C===CH2)生成1,2二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)是加成反應(yīng)，化學(xué)方程式為H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl；1,2二氯乙烷(CH2ClCH2Cl)生成氯乙烯(CH2===CHCl)屬于鹵代烴的消去反應(yīng)。 6．(xx上海，九)氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料，工業(yè)上可由有機(jī)化工原料A或E制得，其合成路線如下圖所示。 已知：H2CCHCCH由E二聚得到 完成下列填空： (1)A的名稱是________________，反應(yīng)③的反應(yīng)類型是________。 (2)寫出反應(yīng)②的化學(xué)反應(yīng)方程式_________________________________________________。 (3)為研究物質(zhì)的芳香性，將E三聚、四聚成環(huán)狀化合物，寫出它們的結(jié)構(gòu)簡式：_____________________________________________________________________。 鑒別這兩個(gè)環(huán)狀化合物的試劑為_____________________________________________。 (4)以下是由A制備工程塑料PB的原料之一1,4丁二醇(BDO)的合成路線： 寫出上述由A制備BDO的化學(xué)反應(yīng)方程式： ________________________________________________________________________。 答案　(1)1,3丁二烯　加聚反應(yīng) (2) (3)、　溴水(或高錳酸鉀溶液，合理即可) (4)CHCH2CHCH2＋Cl2△, 解析　(1)由合成圖和M的結(jié)構(gòu)簡式可知C為2氯1,3丁二烯，反應(yīng)③為加聚反應(yīng)生成高分子；利用C的結(jié)構(gòu)簡式和A的分子式可知A為1,3丁二烯。 (2)B為1,3丁二烯與氯氣發(fā)生1,2加成的產(chǎn)物，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知B―→C為在堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，由此可寫出反應(yīng)方程式。 (3)利用題中信息可知E為乙炔，故三聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為苯、四聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為環(huán)辛四烯，鑒別苯與環(huán)辛四烯可用溴水(苯發(fā)生萃取而使溴水褪色，環(huán)辛四烯則與溴發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色)或酸性高錳酸鉀溶液(苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，環(huán)辛四烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色)。 (4)由1,3丁二烯制備1,4丁二醇可以先與氯氣發(fā)生1,4加成得，再在堿性條件下水解得，最后加氫得1,4丁二醇：。 練出高分 一、單項(xiàng)選擇題 1．下列說法錯(cuò)誤的是(　　) A．乙醇和乙酸都是常用調(diào)味品的主要成分 B．75%(體積分?jǐn)?shù))的乙醇溶液常用于醫(yī)療消毒 C．乙醇和乙酸都能發(fā)生氧化反應(yīng) D．乙醇和乙酸之間能發(fā)生酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)和皂化反應(yīng)互為逆反應(yīng) 答案　D 解析　廚房中料酒的有效成分是乙醇，食醋的有效成分是乙酸，故A正確；乙醇、乙酸都能燃燒發(fā)生氧化反應(yīng)，C正確；皂化反應(yīng)是指高級脂肪酸甘油酯在堿性條件下的水解反應(yīng)，其條件與酯化反應(yīng)的條件不同，D錯(cuò)。 2．下列敘述不正確的是(　　) A．乙醇可以被氧化為乙酸，二者都能發(fā)生酯化反應(yīng) B．乙醇易燃燒，污染小，只能在實(shí)驗(yàn)室中作燃料 C．常在燃料乙醇中添加少量煤油用于區(qū)分食用乙醇和燃料乙醇，因?yàn)槊河途哂刑厥鈿馕? D．除去乙醇中少量乙酸：加入足量生石灰蒸餾 答案　B 解析　A項(xiàng)中CH3CH2OH可以先氧化為乙醛，乙醛再氧化為乙酸，正確；B項(xiàng)中乙醇除在實(shí)驗(yàn)室作燃料外，還可用于生產(chǎn)乙醇汽油，錯(cuò)誤；C項(xiàng)中煤油有特殊氣味可以用于區(qū)分食用乙醇和燃料乙醇，正確；D項(xiàng)中乙酸與CaO反應(yīng)生成離子化合物醋酸鈣，蒸餾時(shí)乙醇以蒸氣形式逸出，得到純凈乙醇，正確。 3．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為。下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中正確的是(　　) A．該物質(zhì)可以發(fā)生水解反應(yīng) B．該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀 C．該物質(zhì)可以發(fā)生消去反應(yīng) D．該物質(zhì)分子中至多有4個(gè)碳原子共面 答案　A 解析　該物質(zhì)在NaOH的水溶液中可以發(fā)生水解反應(yīng)，其中—Br被—OH取代，A項(xiàng)正確；該物質(zhì)中的溴原子必須水解成Br－，才能和AgNO3溶液反應(yīng)生成AgBr沉淀，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該有機(jī)物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；在中由于存在,1、2、3、4號碳原子一定在同一平面內(nèi)，但—CH2CH3上的兩個(gè)碳原子，由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，5號碳原子可能和1、2、3、4號碳原子在同一平面內(nèi)，也可能不在，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4．下列說法中，正確的是(　　) A．凡是分子中有—OH的化合物都是醇 B．羥基與氫氧根離子具有相同的化學(xué)式和結(jié)構(gòu)式 C．在氧氣中燃燒只生成二氧化碳和水的有機(jī)化合物一定是烴 D．醇與酚具有相同的官能團(tuán)，但具有不同的化學(xué)性質(zhì) 答案　D 解析　酚類物質(zhì)中也含有—OH，但不屬于醇，A不正確；羥基是中性基團(tuán)，OH－帶一個(gè)單位的負(fù)電荷，二者的結(jié)構(gòu)不同，故B不正確；醇類、酚類等含C、H、O元素的有機(jī)物在O2中燃燒的產(chǎn)物也只有CO2和H2O，故C不正確；雖然醇和酚具有相同的官能團(tuán)，但由于二者的結(jié)構(gòu)不同，所以化學(xué)性質(zhì)不同。 5．下圖表示4溴環(huán)己烯在不同條件下所發(fā)生的4個(gè)不同反應(yīng)。其中，產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是(　　) A．①②B．②③C．③④D．①④ 答案　C 解析　反應(yīng)①，雙鍵能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，雙鍵所連碳原子被氧化成的羧基是除了原官能團(tuán)溴原子之外的又一種官能團(tuán)；反應(yīng)②為鹵代烴的水解反應(yīng)，溴原子在題目所給條件下發(fā)生水解，溴原子被羥基取代，產(chǎn)物中連同原有的碳碳雙鍵共有兩種官能團(tuán)；反應(yīng)③為鹵代烴的消去反應(yīng)，生成小分子HBr和雙鍵，故產(chǎn)物中只有一種官能團(tuán)；反應(yīng)④為雙鍵的加成反應(yīng)，在碳環(huán)上加一個(gè)溴原子，但原來已有的官能團(tuán)也是溴原子，故產(chǎn)物中只有一種官能團(tuán)。 6．某鹵代烷烴C5H11Cl發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可以得到兩種烯烴，則該鹵代烷烴的結(jié)構(gòu)簡式可能為(　　) A．CH3CH2CH2CH2CH2Cl 答案　C 解析　A中鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)只得到一種烯烴CH3CH2CH2CH===CH2；B中鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)也只能得到一種烯烴CH3CH===CHCH2CH3；C中鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)可得到兩種烯烴CH2===CHCH2CH2CH3和CH3CH===CHCH2CH3；D中鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)只得到一種烯烴。 7．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為，有關(guān)它的說法正確的是 (　　) A．它屬于芳香烴 B．該有機(jī)物不含官能團(tuán) C．分子式為C14H8Cl5 D．1mol該物質(zhì)能與6molH2加成 答案　D 解析　A項(xiàng)，該有機(jī)物含氯原子不屬于芳香烴；B項(xiàng)，該有機(jī)物所含的—Cl為官能團(tuán)；C項(xiàng)，分子式為C15H9Cl5；D項(xiàng)，該有機(jī)物含兩個(gè)苯環(huán)，可與6 mol H2加成。 二、不定項(xiàng)選擇題 8．由2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇()時(shí)，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)(　　) A．加成→消去→取代 B．消去→加成→水解 C．取代→消去→加成 D．消去→加成→消去 答案　B 解析　合成過程： 9．L多巴是治療帕金森氏癥的藥物。關(guān)于L多巴的說法中，不正確的是 (　　) A．其分子式為C9H11O4N B．核磁共振氫譜上共有8個(gè)峰 C．能與酸、堿反應(yīng)生成鹽 D．不能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng) 答案　BD 解析　該有機(jī)物中有9種不同的氫原子，B項(xiàng)錯(cuò)；分子中的酚羥基、羧基均能與堿反應(yīng)，氨基能與酸反應(yīng)，C項(xiàng)正確；苯環(huán)上的氫能與Br2發(fā)生取代反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 10．己烯雌酚是人工合成的非甾體雌激素物質(zhì)，主要用于治療雌激素低下癥及激素平衡失調(diào)所引起的功能性出血等，如圖所示分別取1mol己烯雌酚進(jìn)行4個(gè)實(shí)驗(yàn)。 下列對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的預(yù)測與實(shí)際情況吻合的是 (　　) A．①中生成7molH2O B．②中無CO2生成 C．③中最多消耗4molBr2 D．④中發(fā)生消去反應(yīng) 答案　BC 解析　本題考查了酚類物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)、組成方面的知識(shí)，在解題過程中，一要注意酚類物質(zhì)特有的性質(zhì)，二要注意羥基與苯環(huán)相互間的影響。己烯雌酚的分子式為C18H22O2，反應(yīng)①中應(yīng)生成11 mol H2O，A項(xiàng)錯(cuò)；酚的酸性比H2CO3的弱，不能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成CO2，B項(xiàng)對；兩個(gè)酚羥基的鄰位上共有4個(gè)氫原子，它們均可被鹵素原子取代，故反應(yīng)③中最多可以消耗4 mol Br2，C項(xiàng)正確；苯環(huán)上的羥基不能發(fā)生消去反應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)。 三、非選擇題 11．現(xiàn)通過以下具體步驟由制取， (1)從左到右依次填寫每步反應(yīng)所屬的反應(yīng)類型(只填字母)：a.取代反應(yīng)，b.加成反應(yīng)，c.消去反應(yīng)，d.加聚反應(yīng)。 ①________；②________；③________；④________； ⑤________；⑥________。 (2)寫出①、⑤、⑥三步反應(yīng)的化學(xué)方程式： ________________________________________________________________________； ________________________________________________________________________； ________________________________________________________________________。 答案　(1)①a?、赽　③c?、躡　⑤c?、辀 (2) 12．已知：CH3—CH===CH2＋HBr―→CH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物)，1mol某烴A充分燃燒后可以得到8molCO2和4molH2O。該烴在不同條件下能發(fā)生如下圖所示的一系列變化。 (1)A的化學(xué)式：________，A的結(jié)構(gòu)簡式：________。 (2)上述反應(yīng)中，①是________反應(yīng)，⑦是____________反應(yīng)。(填反應(yīng)類型) (3)寫出C、D、E、H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式： C____________________，D____________________， E____________________，H____________________。 (4)寫出D―→F反應(yīng)的化學(xué)方程式___________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)C8H8　 (2)加成　酯化(或取代) (3) (4) 解析　由1molA完全燃燒生成8molCO2、4molH2O可知A中N(C)＝8，N(H)＝8，分子式為C8H8，不飽和度為5，推測可能有苯環(huán)，由①④知A中必有雙鍵。故A為。A與Br2加成得B：；A＋HBr―→D，由信息知D為；F由D水解得到，F(xiàn)為；H是F和醋酸反應(yīng)生成的酯，則H為。 13．已知X是一種具有果香味的合成香料，下圖為合成X的流程。E是生活中常見的一種有機(jī)物，碳、氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為52.17%、13.04%，其余為氧，質(zhì)譜分析得知其相對分子質(zhì)量為46，核磁共振氫譜顯示其有三種氫原子，且個(gè)數(shù)比為1∶2∶3。 請根據(jù)以上信息，回答下列問題： (1)A分子中官能團(tuán)的名稱是：____________，E的結(jié)構(gòu)簡式是：____________。 (2)D→E的化學(xué)反應(yīng)類型為____________反應(yīng)。 (3)上述A、B、C、D、E、X六種物質(zhì)中，互為同系物的是：____________。 (4)C的一種同分異構(gòu)體F可以發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，則F的結(jié)構(gòu)簡式為________________________________________________________________________。 (5)反應(yīng)C＋E→X的化學(xué)方程式為__________________________________________________。 答案　(1)羥基　CH3CH2OH　(2)加成　(3)AE (4)HCOOCH2CH3　(5)CH3CH2COOH＋CH3CH2OHCH3CH2COOCH2CH3＋H2O 14．(xx揚(yáng)州聯(lián)考)葛根大豆苷元(F)用于治療高血壓引起的頭痛、突發(fā)性耳聾等癥，其合成路線如下： (1)化合物D中的含氧官能團(tuán)有__________、________、________(填官能團(tuán)名稱)。 (2)已知：C→D為取代反應(yīng)，其另一產(chǎn)物為H2O，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式：________________。 (3)反應(yīng)E→F的反應(yīng)類型是________________。 (4)寫出同時(shí)滿足下列條件的B的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________。 Ⅰ.屬于芳香族化合物，分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 Ⅱ.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) Ⅲ.不能發(fā)生水解反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng) (5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以和(CH3CO)2O為原料制備藥物中間體的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下： H2C===CH2HBr,CH3CH2BrCH3CH2OH 答案　(1)(酚)羥基　醚鍵　羰基 (2) (3)取代反應(yīng) (4) (5)