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第九章 原子吸收光譜分析,(Atomic Absorption Spectrometry, AAS),9.1 基本原理,原子吸收光譜分析是基于試樣的原子蒸氣中被測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)由光源發(fā)出的該原子的特征譜線(xiàn)產(chǎn)生共振吸收，其吸光度在一定范圍內(nèi)與蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子濃度成正比，以此測(cè)定試樣中該元素含量的一種儀器分析方法。 原子吸收光譜位于光譜的紫外區(qū)和可見(jiàn)區(qū)。,原子吸收光譜的產(chǎn)生,,當(dāng)適當(dāng)波長(zhǎng)的光通過(guò)含有基態(tài)原子的蒸氣時(shí)，其中某些波長(zhǎng)的光可使基態(tài)原子激發(fā)而本身被吸收，從而產(chǎn)生原子吸收光譜。,原子吸收譜線(xiàn)的產(chǎn)生,共振線(xiàn) 基態(tài)?第一激發(fā)態(tài),吸收一定頻率的輻射能量。 產(chǎn)生共振吸收線(xiàn) 吸收光譜 激發(fā)態(tài)?基態(tài),發(fā)射出一定頻率的輻射。 產(chǎn)生共振發(fā)射線(xiàn) 發(fā)射光譜,,,,,,,,,E,基態(tài),第一激發(fā)態(tài),,熱能,,,9.1.1 原子吸收光譜的譜線(xiàn)輪廓,原子吸收光譜線(xiàn)并不是嚴(yán)格地幾何意義上的線(xiàn),而是有相當(dāng)窄的頻率或波長(zhǎng)范圍，即有一定的寬度。一束不同頻率強(qiáng)度為I0的平行光通過(guò)厚度為l的原子蒸氣，一部分光被吸收，透過(guò)光的強(qiáng)度Iv服從吸收定律 Iv = I0exp(-kvl) （9.1） 式中k?是基態(tài)原子對(duì)頻率為?的光的吸收系數(shù)。 不同元素原子吸收不同頻率的光.,Iv與v 的關(guān)系 原子吸收光譜輪廓圖,譜線(xiàn)輪廓 左圖：吸收線(xiàn)強(qiáng)度I?大小隨頻率?變化。在中心頻率?0處有最大吸收； 右圖：以K?---?作圖，得吸收線(xiàn)輪廓。在中心頻率?0處有最大的中心吸收系數(shù) 從圖中可知，無(wú)論是原子發(fā)射線(xiàn)或吸收線(xiàn)，譜線(xiàn)都有一定寬度（以半寬度表示）。這主要是由于原子的性質(zhì)及其外界因素引起的。,譜線(xiàn)寬度受到很多因素的影響,（1） 自然寬度 沒(méi)有外界影響，譜線(xiàn)仍有一定的寬度稱(chēng)為自然寬度。它與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命有關(guān)，平均壽命愈長(zhǎng)，譜線(xiàn)寬度愈窄。不同譜線(xiàn)有不同的自然寬度，在多數(shù)情況下約為10-5nm數(shù)量級(jí)。,（2） Doppler（多普勒）變寬,通常在原子吸收光譜法測(cè)定條件下，Doppler變寬是影響原子吸收光譜線(xiàn)寬度的主要因素。Doppler寬度是由于原子熱運(yùn)動(dòng)引起的，又稱(chēng)為熱變寬。 從物理學(xué)中可知，無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)的發(fā)光的原子運(yùn)動(dòng)方向背離檢測(cè)器，則檢測(cè)器接收到的光的頻率較靜止原子所發(fā)的光的頻率低;反之，發(fā)光原子向著檢測(cè)器運(yùn)動(dòng)，檢測(cè)器接受光的頻率較靜止原子發(fā)的光頻率高，這就是Doppler效應(yīng)。,,（3） 壓力變寬,當(dāng)原子吸收區(qū)氣體壓力變大時(shí)，相互碰撞引起的變寬是不可忽略的。原子之間的相互碰撞導(dǎo)致激發(fā)態(tài)原子平均壽命縮短，引起譜線(xiàn)變寬。 根據(jù)與其碰撞的原子不同，又可分為L(zhǎng)orentz變寬及Holtsmark變寬兩種。 Lorentz（勞倫茨）變寬:是指被測(cè)元素原子和其它種粒子碰撞引起的變寬，它隨原子區(qū)內(nèi)氣體壓力增大和溫度升高而增大。 Holtsmark（赫魯茲馬克）變寬:是指和同種原子碰撞而引起的變寬，也稱(chēng)為共振變寬。,（4） 自吸變寬,由自吸現(xiàn)象而引起的譜線(xiàn)變寬稱(chēng)為自吸變寬。光源空心陰極燈發(fā)射的共振線(xiàn)被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象，從而使譜線(xiàn)變寬。燈電流愈大，自吸變寬愈嚴(yán)重。,(5)場(chǎng)致變寬,此外，由于外界電場(chǎng)或帶電粒子、離子形成的電場(chǎng)及磁場(chǎng)的作用，使譜線(xiàn)變寬稱(chēng)為場(chǎng)致變寬。這種變寬影響不大。,9.1.2 原子吸收光譜的測(cè)量,（1） 積分吸收 在吸收線(xiàn)輪廓內(nèi)，吸收系數(shù)的積分稱(chēng)為積分吸收系數(shù)，簡(jiǎn)稱(chēng)為積分吸收，它表示吸收的全部能量。從理論上可以得出，積分吸收與原子蒸氣中吸收輻射的原子數(shù)成正比。數(shù)學(xué)表達(dá)式為 （9.3） 式中，e為電子電荷；m為電子質(zhì)量；c為光速；N0為單位體積內(nèi)基態(tài)原子數(shù)；f為振子強(qiáng)度，即能被入射輻射激發(fā)的每個(gè)原子的平均電子數(shù)，它正比于原子對(duì)特定波長(zhǎng)輻射的吸收幾率。,,但積分吸收的測(cè)定非常困難。因?yàn)樵游站€(xiàn)的半寬度很小，只有0.001-0.005A。要分辨如此寬度的譜線(xiàn)，對(duì)波長(zhǎng)為500 nm,其分辨率應(yīng)為： 這是現(xiàn)代儀器不可能達(dá)到的！ 如果用連續(xù)光譜作光源，所產(chǎn)生的吸收值將是微不足道的，儀器也不可能提供如此高的信噪比！,,盡管原子吸收現(xiàn)象早在18世紀(jì)就被發(fā)現(xiàn)，但一直未用于分析。直到1955年，Walsh提出以“峰值吸收”來(lái)代替“積分吸收”。從此，積分吸收難于測(cè)量的困難得以間接地解決。,（2） 銳線(xiàn)光源,銳線(xiàn)光源是發(fā)射線(xiàn)半寬度遠(yuǎn)小于吸收線(xiàn)半寬度的光源，如空心陰極燈。在使用銳線(xiàn)光源時(shí)，光源發(fā)射線(xiàn)半寬度很小，并且發(fā)射線(xiàn)與吸收線(xiàn)的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線(xiàn)的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值吸收系數(shù)Kv在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線(xiàn)輪廓內(nèi)。這樣，一定的K0即可測(cè)出一定的原子濃度，見(jiàn)圖9.1。,圖9.1 峰值吸收測(cè)量示意圖,1955年Walsh A提出，在溫度不太高的穩(wěn)定火焰條件下，峰值吸收系數(shù)與火焰中被測(cè)元素的原子濃度也成正比。吸收線(xiàn)中心波長(zhǎng)處的吸收系數(shù)K0為峰值吸收系數(shù)，簡(jiǎn)稱(chēng)峰值吸收。前面指出，在通常原子吸收測(cè)定條件下，原子吸收線(xiàn)輪廓取決于Doppler寬度，吸收系數(shù)為,,,（3） 峰值吸收,積分式（7.4），得 將式（7.3）代入，得 峰值吸收系數(shù)與原子濃度成正比，只要能測(cè)出K0就可得到N0。,,(9.5),,(9.6),強(qiáng)度為I0的某一波長(zhǎng)的輻射通過(guò)均勻的原子蒸氣時(shí)，根據(jù)吸收定律，有 I＝I0exp(-Kvl) 式中，I0與I分別為入射光與透射光的強(qiáng)度，Kv為峰值吸收系數(shù)，l為原子蒸氣吸收層厚度。 當(dāng)在原子吸收線(xiàn)中心頻率附近一定頻率范圍△v測(cè)量，則,,,使用銳線(xiàn)光源，△v很小，用中心頻率處的峰值吸收系數(shù)K0來(lái)表示原子對(duì)輻射的吸收。吸光度A為 （9.9） 將（7.6）式代入（7.9）式，得到,,,(9.10),在原子吸收測(cè)定條件下，如前所述原子蒸氣中基態(tài)原子數(shù)N0近似地等于原子總數(shù)N。在實(shí)際測(cè)量中，要測(cè)定的是試樣中某元素的含量而不是蒸氣中的原子總數(shù)。但是，實(shí)驗(yàn)條件一定，被測(cè)元素的濃度c與原子蒸氣中原子總數(shù)保持一定的比例關(guān)系，即 N0 = a c (9.11),式中a為比例常數(shù) 代入式（7.10）中，則 實(shí)驗(yàn)條件一定，各有關(guān)的參數(shù)都是常數(shù)，吸光度為 A= kc (9.13) 式中k為常數(shù)。（7.13）式為原子吸收測(cè)量的基本關(guān)系式。,,（9.12),9.2 原子吸收分光光度計(jì),原子吸收分光光度計(jì)由光源、原子化器、分光器、檢測(cè)系統(tǒng)等幾部分組成?；緲?gòu)造見(jiàn)圖9.2,9.2.1 光源,光源的功能是發(fā)射被測(cè)元素的特征共振輻射。 光源的基本要求：1.發(fā)射的共振輻射的半寬度要明 顯小于吸收線(xiàn)的半寬度；2.輻射強(qiáng)度大；3,背 景低，低于特征共振輻射強(qiáng)度的1%；4,穩(wěn)定性 好，30min之內(nèi)漂移不超過(guò)1％。,空心陰極燈放電是一種特殊形式的低壓輝光放電，放電集中于陰極空腔內(nèi)。 正離子從電場(chǎng)獲得動(dòng)能。如果正離子的動(dòng)能足以克服金屬陰極表面的晶格能，當(dāng)其撞擊在陰極表面時(shí)，就可以將原子從晶格中濺射出來(lái)。除濺射作用之外，陰極受熱也要導(dǎo)致陰極表面元素的熱蒸發(fā)。濺射與蒸發(fā)出來(lái)的原子進(jìn)入空腔內(nèi)，再與電子、原子、離子等發(fā)生第二類(lèi)碰撞而受到激發(fā)，發(fā)射出相應(yīng)元素的特征共振輻射。,空心陰極燈,9.2.2 原子化器,原子化器的功能是提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。在原子吸收光譜分析中，試樣中被測(cè)元素的原子化是整個(gè)分析過(guò)程的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。實(shí)現(xiàn)原子化的方法，最常用有兩種：一種是火焰原子化法，是原子光譜分析中最早使用的原子化方法，至今仍在廣泛地被應(yīng)用；另一種是非火焰原子化法，其中應(yīng)用最廣的是石墨爐電熱原子化法。,（1） 火焰原子化器,火焰原子化法中常用的預(yù)混合型原子化器，其結(jié)構(gòu)如圖9.3所示。這種原子化器由霧化器、混合室和燃燒器組成。,圖9.3 預(yù)混合型火焰原子化器示意圖,（2） 非火焰原子化器,非火焰原子化器中，常用的是管式石墨爐原子化器，其結(jié)構(gòu)如圖7.4所示。,圖9.4 管式石墨爐原子化器示意圖,9.2.3 分光器,分光器由入射和出射狹縫、反射鏡和色散元件組成，其作用是將所需要的共振吸收線(xiàn)分離出來(lái)。分光器的關(guān)鍵部件是色散元件，現(xiàn)在商品儀器都是使用光柵。原子吸收光譜儀對(duì)分光器的分辨率要求不高，曾以能分辨開(kāi)鎳三線(xiàn)Ni230.003，Ni231.603，Ni231.096nm為標(biāo)準(zhǔn)，后采用Mn279.5和Mn279.8nm代替Ni三線(xiàn)來(lái)檢定分辨率。光柵放置在原子化器之后，以阻止來(lái)自原子化器內(nèi)的所有不需要的輻射進(jìn)入檢測(cè)器。,9.2.4 檢測(cè)系統(tǒng),原子吸收光譜儀中廣泛使用的檢測(cè)器是光電倍增管，最近一些儀器也采用CCD作為檢測(cè)器。,9.3 干擾及其消除方法,9.3.1 物理干擾 物理干擾是指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中任何物理因素變化而引起的干擾效應(yīng)。屬于這類(lèi)干擾的因素有：試液的粘度、溶劑的蒸氣壓、霧化氣體的壓力等。物理干擾是非選擇性干擾，對(duì)試樣各元素的影響基本是相似的。 配制與被測(cè)試樣相似的標(biāo)準(zhǔn)樣品，是消除物理干擾的常用的方法。在不知道試樣組成或無(wú)法匹配試樣時(shí)，可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法或稀釋法來(lái)減小和消除物理干擾。,化學(xué)干擾是指待測(cè)元素與其它組分之間的化學(xué)作用所引起的干擾效應(yīng)，它主要影響待測(cè)元素的原子化效率，是原子吸收分光光度法中的主要干擾來(lái)源。,9.3.2 化學(xué)干擾,化學(xué)干擾的類(lèi)型 （1）待測(cè)元素與其共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物，致使參與吸收的基態(tài)原子減少。 例：a、鈷、硅、硼、鈦、鈹在火焰中易生成難熔化合物 b、硫酸鹽、硅酸鹽與鋁生成難揮發(fā)物。 （2）待測(cè)離子發(fā)生電離反應(yīng)，生成離子，不產(chǎn)生吸收，總吸收強(qiáng)度減弱，電離電位≤6eV的元素易發(fā)生電離，火焰溫度越高，干擾越嚴(yán)重，（如堿及堿土元素）。,化學(xué)干擾的抑制,通過(guò)在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液中加入某種光譜化學(xué)緩沖劑來(lái)抑制或減少化學(xué)干擾： （1）釋放劑：與干擾元素生成更穩(wěn)定化合物使待測(cè)元素釋放出來(lái)。 例：鍶和鑭可有效消除磷酸根對(duì)鈣的干擾。 （2）保護(hù)劑：與待測(cè)元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，防止干擾物質(zhì)與其作用。 例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根與鈣作用。 （3）飽和劑：加入足夠的干擾元素，使干擾趨于穩(wěn)定。 例：用N2O—C2H2火焰測(cè)鈦時(shí)，在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入300mgL-1以上的鋁鹽，使鋁對(duì)鈦的干擾趨于穩(wěn)定。,（4）電離緩沖劑：加入大量易電離的一種緩沖劑以抑制待測(cè)元素的電離。 例：加入足量的銫鹽，抑制K、Na的電離。 （5） 加入緩沖劑或基體改進(jìn)劑： 例: 加入EDTA可使Cd的原子化溫度降低。 （6） 化學(xué)分離：溶劑萃取、離子交換、沉淀分離等,9.3.3 電離干擾,在高溫下原子電離，使基態(tài)原子的濃度減少，引起原子吸收信號(hào)降低，此種干擾稱(chēng)為電離干擾。電離效應(yīng)隨溫度升高、電離平衡常數(shù)增大而增大，隨被測(cè)元素濃度增高而減小。 加入更易電離的堿金屬元素，可以有效地消除電離干擾。,與光源有關(guān)的光譜干擾 （1）與分析線(xiàn)相鄰的是待測(cè)元素的譜線(xiàn)； （2）與分析線(xiàn)相鄰的是非待測(cè)元素的譜線(xiàn)： 如果此譜線(xiàn)是該元素的非吸收線(xiàn)，則工作曲線(xiàn)彎曲； 如果此譜線(xiàn)是該元素的吸收線(xiàn)，而當(dāng)試樣中含有此元素時(shí)，將產(chǎn)生“假吸收”； 光譜線(xiàn)重疊干擾 由于大部分元素都具有好幾條分析線(xiàn)，因此大都可選用其他譜線(xiàn)而避免干涉，或者用分離干擾元素的方法來(lái)解決。,9.3.4 光譜干擾,9.4 原子吸收光譜分析的實(shí)驗(yàn)技術(shù),7.4.1 測(cè)量條件的選擇 （1）分析線(xiàn) 通常選用共振吸收線(xiàn)為分析線(xiàn)，測(cè)定高含量元素時(shí)，可以選用靈敏度較低的非共振吸收線(xiàn)為分析線(xiàn)。,（2）狹縫寬度,狹縫寬度影響光譜通帶寬度與檢測(cè)器接受的能量。原子吸收光譜分析中，光譜重疊干擾的幾率小，可以允許使用較寬的狹縫。調(diào)節(jié)不同的狹縫寬度，測(cè)定吸光度隨狹縫寬度而變化，當(dāng)有其他的譜線(xiàn)或非吸收光進(jìn)入光譜通帶內(nèi)，吸光度將立即減小。不引起吸光度減小的最大狹縫寬度，即為應(yīng)選取的合適的狹縫寬度。,（3）空心陰極燈的工作電流,空心陰極燈一般需要預(yù)熱10～30min才能達(dá)到穩(wěn)定輸出。燈電流過(guò)小，放電不穩(wěn)定，故光譜輸出不穩(wěn)定，且光譜輸出強(qiáng)度小；燈電流過(guò)大，發(fā)射譜線(xiàn)變寬，導(dǎo)致靈敏度下降，校正曲線(xiàn)彎曲，燈壽命縮短。選用燈電流的一般原則是，在保證有足夠強(qiáng)且穩(wěn)定的光強(qiáng)輸出條件下，盡量使用較低的工作電流。通常以空心陰極燈上標(biāo)明的最大電流的1/2～2/3作為工作電流。在具體的分析場(chǎng)合，最適宜的工作電流由實(shí)驗(yàn)確定。,（4）原子化條件的選擇,在火焰原子化法中，火焰類(lèi)型和特征是影響原子化效率的主要因素。對(duì)低、中溫元素，使用空氣－乙炔火焰；對(duì)高溫元素，采用氧化亞氮－乙炔高溫火焰；對(duì)分析線(xiàn)位于短波區(qū)（200nm以下）的元素，使用空氣－氫火焰是合適的。,（5）進(jìn)樣量,進(jìn)樣量過(guò)小，吸收信號(hào)弱，不便于測(cè)量；進(jìn)樣量過(guò)大，在火焰原子化法中，對(duì)火焰產(chǎn)生冷卻效應(yīng)，在石墨爐原子化法中，會(huì)增加除殘的困難。在實(shí)際工作中，應(yīng)測(cè)定吸光度隨進(jìn)樣量的變化，達(dá)到最滿(mǎn)意的吸光度的進(jìn)樣量，即為應(yīng)選擇的進(jìn)樣量。,9.4.2 定量分析方法,（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法 配制一組合適的標(biāo)準(zhǔn)溶液，由低濃度到高濃度，依次噴入火焰，分別測(cè)定其吸光度A。以測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo)，待測(cè)元素的含量或濃度c為橫坐標(biāo)，繪制A—c標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。在相同的試驗(yàn)條件下，噴入待測(cè)試樣溶液，根據(jù)測(cè)得的吸光度，由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)求出試樣中待測(cè)元素的含量。,注意： 所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，應(yīng)在吸光度與濃度呈直線(xiàn)關(guān)系的范圍內(nèi)； 標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液都應(yīng)用相同的試劑處理； 應(yīng)該扣除空白值； 在整個(gè)分析過(guò)程中操作條件應(yīng)保持不變； 由于噴霧效率和火焰狀態(tài)經(jīng)常變動(dòng)，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率也隨之變動(dòng)，因此，每次測(cè)定前應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)吸光度進(jìn)行檢查和校正。,在使用本法時(shí)要注意以下幾點(diǎn)： 所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，應(yīng)在吸光度與濃度呈直線(xiàn)關(guān)系的范圍內(nèi)； 1）標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液都應(yīng)用相同的試劑處理； 2）應(yīng)該扣除空白值； 3）在整個(gè)分析過(guò)程中操作條件應(yīng)保持不變； 4）由于噴霧效率和火焰狀態(tài)經(jīng)常變動(dòng)，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率也隨之變動(dòng)，因此，每次測(cè)定前應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)吸光度進(jìn)行檢查和校正。,（2）標(biāo)準(zhǔn)加入法,取相同體積的試樣溶液兩份，分別移入容量瓶A及B中，另取一定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液加入B中，然后將兩份溶液稀釋至刻度，測(cè)出A及B兩溶液的吸光度。設(shè)試樣中待測(cè)元素（容量瓶A中）的濃度為cx，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液（容量瓶B中）的濃度為c0，A溶液的吸光度為Ax，B溶液的吸光度為A0，則可得： Ax＝kcx A0＝k（c0＋cx） 由上兩式得： cx ＝ c0,,實(shí)際測(cè)定中，都采用下述作圖法：取若干份（例如四份）體積相同的試樣溶液，從第二份開(kāi)始按比例加入不同量的待測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用溶劑稀釋至一定體積（設(shè)試樣中待測(cè)元素的濃度為cx，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后濃度分別為cx＋c0、 cx＋2c0、cx＋4c0 ），分別測(cè)得其吸光度（ Ax，A1，A2及A3），以A對(duì)加入量作圖，得圖4.25所示的直線(xiàn)。這時(shí)曲線(xiàn)并不通過(guò)原點(diǎn)。顯然，相應(yīng)的截距所反映的吸收值正是試樣中待測(cè)元素所引起的效應(yīng)。如果外延此曲線(xiàn)使與橫坐標(biāo)相交，相應(yīng)于原點(diǎn)與交點(diǎn)的距離，即為所求試樣中待測(cè)元素的濃度cx,圖9.6 標(biāo)準(zhǔn)加入法,使用標(biāo)準(zhǔn)加入法時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn):,1）待測(cè)元素的濃度與其相應(yīng)的吸光度應(yīng)呈直線(xiàn)關(guān)系； 2）為了得到較為精確的外推結(jié)果，最少應(yīng)采用4個(gè)點(diǎn)（包括試樣溶液本身）來(lái)作外推曲線(xiàn)，并且第一份加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液的濃度之比應(yīng)適當(dāng)，這可通過(guò)試噴試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液，比較兩者的吸光度來(lái)判斷。增量值的大小可這樣選擇，使第一個(gè)加入量產(chǎn)生的吸收值約為試樣原吸收值的一半； 3）本法能消除基體效應(yīng)帶來(lái)的影響，但不能消除背景吸收的影響，這是因?yàn)橄嗤男盘?hào)，既加到試樣測(cè)定值上，也加到增量后的試樣測(cè)定值上，因此只有扣除了背景之后，才能得到待測(cè)元素的真實(shí)含量，否則將得到偏高結(jié)果； 4）對(duì)于斜率太小的曲線(xiàn)（靈敏度差），容易引進(jìn)較大的誤差。,9.4.3 靈敏度與檢出限,（1）靈敏度及特征濃度 在原子吸收分光光度分析中，靈敏度S定義為校正曲線(xiàn)的斜率，其表達(dá)式為： S= 或 S=,,,即當(dāng)待測(cè)元素的濃度c或質(zhì)量m改變一個(gè)單位時(shí)，吸光度A的變化量。,（2）檢出限 檢出限是指產(chǎn)生一個(gè)能夠確證在試樣中存在某元素的分析信號(hào)所需要的該元素的最小含量。亦即待測(cè)元素所產(chǎn)生的信號(hào)強(qiáng)度等于其噪聲強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)偏差三倍時(shí)所相應(yīng)的質(zhì)量濃度或質(zhì)量分?jǐn)?shù)，用μg mL-1或μg g-1表示。絕對(duì)檢出限則用m表示； Dc= (4.63) 或 Dm= （4.64）,,,9.5 應(yīng)用,應(yīng)用廣泛的微量金屬元素的首選測(cè)定方法(非金屬元素可采用間接法測(cè)量)。 (1)頭發(fā)中微量元素的測(cè)定—微量元素與健康關(guān)系； (2)水中微量元素的測(cè)定—環(huán)境中重金屬污染分布規(guī)律；,(3)水果、蔬菜中微量元素的測(cè)定； (4) 礦物、合金及各種材料中微量元素的測(cè)定； (5) 各種生物試樣中微量元素的測(cè)定。,