湖南省永州市2019年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 課時(shí)21 原電池原理及應(yīng)用學(xué)案.docx
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原電池原理及應(yīng)用 【明確考綱】 1、根據(jù)化學(xué)高考考綱,對學(xué)生的能力要求有: ①理解原電池的構(gòu)成、工作原理以及應(yīng)用; ②能準(zhǔn)確判斷二次電池充電、放電時(shí)的電極,并能書寫對應(yīng)電極反應(yīng)和總反應(yīng)方程式; ③運(yùn)用原電池原理分析新型化學(xué)電源的工作原理; ④利用電子守恒進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。 2、以上各部分知識與技能的綜合應(yīng)用。 【課前真題】1.(2018全國卷Ⅲ,11)一種可充電鋰—空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電時(shí),O2與Li+在多孔碳材料電極處生成Li2O2-x(x=0或1)。下列說法正確的是( ) A.放電時(shí),多孔碳材料電極為負(fù)極 B.放電時(shí),外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極 C.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移 D.充電時(shí),電池總反應(yīng)為Li2O2-x===2Li+(1-)O2 【答案】 D 【解析】由題意知,放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為4Li-4e-===4Li+,正極反應(yīng)為(2-x)O2+4Li++4e-===2Li2O2-x(x=0或1),電池總反應(yīng)為(1-)O2+2Li===Li2O2-x。充電時(shí)的電池總反應(yīng)與放電時(shí)的電池總反應(yīng)互為逆反應(yīng),故充電時(shí)電池總反應(yīng)為Li2O2-x===2Li+(1-)O2,D項(xiàng)正確;該電池放電時(shí),金屬鋰為負(fù)極,多孔碳材料為正極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該電池放電時(shí),外電路電子由鋰電極流向多孔碳材料電極,B項(xiàng)錯(cuò)誤;該電池放電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移,充電時(shí)電解質(zhì)溶液中的Li+向鋰材料區(qū)遷移,C項(xiàng)錯(cuò)誤。 2.(2018全國卷Ⅱ,12)我國科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的Na—CO2二次電池。將NaClO4溶于有機(jī)溶劑作為電解液,鈉和負(fù)載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料,電池的總反應(yīng)為3CO2+4Na 2Na2CO3+C。下列說法錯(cuò)誤的是( ) A.放電時(shí),ClO向負(fù)極移動(dòng) B.充電時(shí)釋放CO2,放電時(shí)吸收CO2 C.放電時(shí),正極反應(yīng)為3CO2+4e-===2CO+C D.充電時(shí),正極反應(yīng)為Na++e-===Na 【答案】 D 課堂精講 【考點(diǎn)歸類】原電池基本原理,二次電源的工作原理與應(yīng)用,新型化學(xué)電源的分析。 題型一 原電池基本原理 核心知識必備: 1.構(gòu)建原電池模型,類比分析原電池工作原理 構(gòu)建如圖Zn|H2SO4|Cu原電池模型,通過類比模型,結(jié)合氧化還原反應(yīng)知識(如:化合價(jià)的變化、得失電子情況等),能迅速判斷原電池的正、負(fù)極,弄清楚外電路中電子的移動(dòng)情況和內(nèi)電路中離子的移動(dòng)情況,準(zhǔn)確書寫電極反應(yīng)式和電池總反應(yīng)式,掌握原電池的工作原理。 2.化學(xué)電源中電極反應(yīng)式書寫的思維模板 (1)明確直接產(chǎn)物:根據(jù)負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)、正極發(fā)生還原反應(yīng),明確兩極的直接產(chǎn)物。 (2)確定最終產(chǎn)物:根據(jù)介質(zhì)環(huán)境和共存原則,找出參與的介質(zhì)粒子,確定最終產(chǎn)物。 (3)配平:根據(jù)電荷守恒、原子守恒配平電極反應(yīng)式。 特別提醒:①H+在堿性環(huán)境中不存在;②O2-在水溶液中不存在,在酸性環(huán)境中結(jié)合H+,生成H2O,在中性或堿性環(huán)境中結(jié)合H2O,生成OH-;③若已知總反應(yīng)式時(shí),可先寫出較易書寫的一極的電極反應(yīng)式,然后在電子守恒的基礎(chǔ)上,總反應(yīng)式減去較易寫出的一極的電極反應(yīng)式,即得較難寫出的另一極的電極反應(yīng)式。 【典例剖析】1.(2017青島二模)Zn-ZnSO4-PbSO4-Pb電池裝置如圖,下列說法錯(cuò)誤的是( ) A.SO從右向左遷移 B.電池的正極反應(yīng)為Pb2++2e-===Pb C.左邊ZnSO4濃度增大,右邊ZnSO4濃度不變 D.若有6.5 g鋅溶解,有0.1 mol SO通過離子交換膜 【答案】 B 【解析】 裝置左側(cè)電極為負(fù)極,右側(cè)電極為正極,陰離子移向負(fù)極,即SO從右向左遷移,A項(xiàng)正確;電池的正極反應(yīng)式為PbSO4+2e-===Pb+SO,B項(xiàng)錯(cuò)誤;負(fù)極反應(yīng)式為Zn-2e-===Zn2+,產(chǎn)生ZnSO4,左邊ZnSO4濃度增大,右邊ZnSO4濃度不變,C項(xiàng)正確;6.5 g鋅溶解,轉(zhuǎn)移0.2 mol e-,電解液中有0.2 mol負(fù)電荷通過離子交換膜,即有0.1 mol SO通過離子交換膜,D項(xiàng)正確。 【點(diǎn)撥】根據(jù)得失電子守恒關(guān)系建立起已知量與未知量之間的橋梁,構(gòu)建計(jì)算所需的關(guān)系式。如以通過4 mol e-為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式:(式中M為金屬,n為其離子的化合價(jià)數(shù)值) 【變式】1. (2015天津理綜,4)鋅銅原電池裝置如圖所示,其中陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過,下列有關(guān)敘述正確的是( ) A.銅電極上發(fā)生氧化反應(yīng) B.電池工作一段時(shí)間后,甲池的c(SO)減小 C.電池工作一段時(shí)間后,乙池溶液的總質(zhì)量增加 D.陰陽離子分別通過交換膜向負(fù)極和正極移動(dòng),保持溶液中電荷平衡 【答案】C 題型二 二次電源 核心知識必備: 1.基本原理關(guān)系: 二次電源 放電 充電 負(fù)極:化合價(jià)升高、失電子、氧化反應(yīng) 正極:化合價(jià)降低、得電子、還原反應(yīng) 陽極:化合價(jià)升高、失電子、氧化反應(yīng) 陰極:化合價(jià)降低、得電子、還原反應(yīng) 2.常用技巧: (1)判斷“池”的關(guān)鍵點(diǎn):負(fù)載、用電器、直流電源、自發(fā)的氧還反應(yīng)等; (2)判斷“極”的關(guān)鍵點(diǎn):活潑金屬、燃料、強(qiáng)氧化劑、物質(zhì)元素化合價(jià)的變化、“三流向”等。 【典例剖析】2. (2017全國卷Ⅲ)全固態(tài)鋰硫電池能量密度高、成本低,其工作原理如圖所示,其中電極a常用摻有石墨烯的S8材料,電池反應(yīng)為16Li+xS8===8Li2Sx(2≤x≤8)。下列說法錯(cuò)誤的是( ) A.電池工作時(shí),正極可發(fā)生反應(yīng):2Li2S6+2Li++2e-===3Li2S4 B.電池工作時(shí),外電路中流過0.02mol電子,負(fù)極材料減重0.14g C.石墨烯的作用主要是提高電極a的導(dǎo)電性 D.電池充電時(shí)間越長,電池中Li2S2的量越多 【答案】D 【解析】A項(xiàng),原電池電解質(zhì)中陽離子移向正極,根據(jù)全固態(tài)鋰硫電池工作原理圖示中Li+移動(dòng)方向可知,電極a為正極,正極發(fā)生還原反應(yīng),由總反應(yīng)可知正極依次發(fā)生S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S2的還原反應(yīng),正確;B項(xiàng),電池工作時(shí)負(fù)極電極方程式為Li-e-===Li+,當(dāng)外電路中流過0.02mol電子時(shí),負(fù)極消耗的Li的物質(zhì)的量為0.02mol,其質(zhì)量為0.14g,正確;C項(xiàng),石墨烯具有良好的導(dǎo)電性,故可以提高電極a的導(dǎo)電能力,正確;D項(xiàng),電池充電時(shí)為電解池,此時(shí)電解總反應(yīng)為8Li2Sx16Li+xS8(2≤x≤8),故Li2S2的量會(huì)越來越少,錯(cuò)誤。 【變式】2 .磷酸鐵鋰電池具有高效率輸出、可快速充電、對環(huán)境無污染等優(yōu)點(diǎn),其工作原理如圖所示。M電極是金屬鋰和碳的復(fù)合材料(碳作為金屬鋰的載體),電解質(zhì)為一種能傳導(dǎo)Li+的高分子材料,隔膜只允許Li+通過,電池反應(yīng)式為LixC6+Li1-xFePO4 LiFePO4+6C。下列說法正確的是( ) A.放電時(shí)Li+從右邊移向左邊 B.放電時(shí)M是負(fù)極,電極反應(yīng)式為C-xe-===6C C.充電時(shí)電路中通過0.5 mol電子,消耗36 g C D.充電時(shí)N極連接電源的正極,電極反應(yīng)式為LiFePO4-xe-===Li1-xFePO4+xLi+ 【答案】 D 題型二新型電源 核心知識必備: 解答新型化學(xué)電源的步驟 (1)判斷電池類型→確認(rèn)電池原理→核實(shí)電子、離子移動(dòng)方向。 (2)確定電池兩極→判斷電子、離子移動(dòng)方向→書寫電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。 (3)充電電池→放電時(shí)為原電池→失去電子的為負(fù)極反應(yīng)。 (4)電極反應(yīng)→總反應(yīng)離子方程式減去較簡單一極的電極反應(yīng)式→另一電極反應(yīng)式。 【典例剖析】3.(2016?浙江)金屬(M)﹣空氣電池(如圖)具有原料易得,能量密度高等優(yōu)點(diǎn),有望成為新能源汽車和移動(dòng)設(shè)備的電源,該類電池放電的總反應(yīng)方程式為:4M+nO2+2nH2O=4M(OH)n,已知:電池的“理論比能量”指單位質(zhì)量的電極材料理論上能釋放出的最大電能,下列說法不正確的是() A.采用多孔電極的目的是提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積,有利于氧氣擴(kuò)散至電極表面 B.比較Mg,Al,Zn三種金屬﹣空氣電池,Al﹣空氣電池的理論比能量最高 C.M﹣空氣電池放電過程的正極反應(yīng)式:4M++nO2+2nH2O+4ne﹣=4M(OH)n D.在Mg﹣空氣電池中,為防止負(fù)極區(qū)沉積Mg(OH)2,宜采用中性電解質(zhì)及陽離子交換膜 【答案】C 【解析】A.反應(yīng)物接觸面積越大,反應(yīng)速率越快,所以采用多孔電極的目的是提高電極與電解質(zhì)溶液的接觸面積,并有利于氧氣擴(kuò)散至電極表面,從而提高反應(yīng)速率,故A正確;B.電池的“理論比能量”指單位質(zhì)量的電極材料理論上能釋放出的最大電能,則單位質(zhì)量的電極材料失去電子的物質(zhì)的量越多則得到的電能越多,所以Al﹣空氣電池的理論比能量最高,故B正確;C.正極上氧氣得電子和水反應(yīng)生成OH﹣,因?yàn)槭顷庪x子交換膜,所以陽離子不能進(jìn)入正極區(qū)域,則正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e﹣=4OH﹣,故C錯(cuò)誤; D.負(fù)極上Mg失電子生成Mg2+,為防止負(fù)極區(qū)沉積Mg(OH)2,則陰極區(qū)溶液不能含有大量OH﹣,所以宜采用中性電解質(zhì)及陽離子交換膜,故D正確;故選C. 【點(diǎn)撥】本題考查原電池原理,為高頻考點(diǎn),側(cè)重考查學(xué)生分析判斷、獲取信息解答問題及計(jì)算能力,解本題關(guān)鍵是明確各個(gè)電極上發(fā)生的反應(yīng)、離子交換膜作用、反應(yīng)速率影響因素、氧化還原反應(yīng)計(jì)算,易錯(cuò)選項(xiàng)是C. 【變式3】鋰—銅空氣燃料電池容量高、成本低,具有廣闊的發(fā)展前景。該電池通過一種復(fù)雜的銅腐蝕“現(xiàn)象”產(chǎn)生電能,其中放電過程為2Li+Cu2O+H2O===2Cu+2Li++2OH-,下列說法錯(cuò)誤的是( ) A.放電時(shí),Li+透過固體電解質(zhì)向Cu極移動(dòng) B.放電時(shí),正極的電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-===4OH- C.通空氣時(shí),銅被腐蝕,表面產(chǎn)生Cu2O D.整個(gè)反應(yīng)過程中,氧化劑為O2 【答案】 B 【點(diǎn)撥】 結(jié)合原電池結(jié)構(gòu),明確原電池的工作原理,結(jié)合總反應(yīng)方程式判斷電極及電極反應(yīng)式是解本題的關(guān)鍵。解答時(shí)注意結(jié)合裝置圖和題干信息分析判斷。 【課后鞏固】 1.(2017?浙江)銀鋅電池是一種常見化學(xué)電源,其原理反應(yīng):Zn+Ag2O+H2O═Zn(OH)2+2Ag,其工作示意圖如圖.下列說法不正確的是( ?。? A.Zn電極是負(fù)極 B.Ag2O電極上發(fā)生還原反應(yīng) C.Zn電極的電極反應(yīng)式:Zn﹣2e﹣+2OH﹣═Zn(OH)2 D.放電前后電解質(zhì)溶液的pH保持不變 【答案】D 2.下圖是利用鹽橋電池從某些含碘物質(zhì)中提取碘的兩個(gè)裝置: 下列說法中正確的是( ) A.兩個(gè)裝置中,石墨Ⅰ和石墨Ⅱ均作負(fù)極 B.碘元素在裝置①中被還原,在裝置②中被氧化 C.裝置①中MnO2的電極反應(yīng)式為MnO2+2H2O+2e-===Mn2++4OH- D.裝置①、②中的反應(yīng)生成等量的I2時(shí),導(dǎo)線上通過的電子數(shù)之比為1∶5 【答案】D 3.(2017太原模擬)如圖是鉛蓄電池充、放電時(shí)的工作示意圖,已知放電時(shí)電池反應(yīng)為:PbO2+Pb+4H++2SO===2PbSO4+2H2O。下列有關(guān)說法正確的是( ) A.K與N相接時(shí),能量由電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 B.K與N相接時(shí),H+向負(fù)極區(qū)遷移 C.K與M相接時(shí),所用電源的a極為負(fù)極 D.K與M相接時(shí),陽極附近的pH逐漸增大 【答案】C 4.(2018福建省三明市質(zhì)量檢查)一種釕(Ru)基配合物光敏染料敏化太陽能電池,其原理如圖所示。下列說法不正確的是( ) A. A.電池工作時(shí),能量的轉(zhuǎn)化形式至少有三種 B. 放電時(shí),I-和I的濃度均減小 C. Y電極為電池的正極,發(fā)生的反應(yīng)為:I+2e-=3I- D. 電池工作時(shí),X電極上發(fā)生氧化反應(yīng) 【答案】B 5.微生物燃料電池可凈化廢水,同時(shí)還能獲得能源或有價(jià)值的化學(xué)產(chǎn)品,圖1為其工作原理,圖2為廢水中Cr2O濃度與去除率的關(guān)系。下列說法正確的是( ) A.M極為電池正極,CH3COOH被還原 B.外電路轉(zhuǎn)移4 mol電子時(shí),M極產(chǎn)生22.4 L CO2 C.反應(yīng)一段時(shí)間后,N極附近的溶液pH下降 D.Cr2O濃度較大時(shí),可能會(huì)造成還原菌失活 【答案】D 6..科學(xué)家嘗試用微生物電池除去廢水中的有害有機(jī)物,其原理如圖所示:下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是( ) A.A極電極反應(yīng)式為+2e-+H+===+Cl- B.B極電極反應(yīng)式為CH3COO--8e-+4H2O===2HCO+9H+ C.溶液中的陰離子由A極向B極移動(dòng) D.該微生物電池在高溫條件下無法正常工作 【答案】C 7.某學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)如圖所示實(shí)驗(yàn)裝置,利用氫鎳電池為鈉硫電池充電。已知?dú)滏囯姵胤烹姇r(shí)的總反應(yīng)式為NiO(OH)+MH===Ni(OH)2+M。 下列說法正確的是( ) A.a(chǎn)極為氫鎳電池的正極 B.氫鎳電池的負(fù)極反應(yīng)式為MH+OH--2e-===M++H2O C.充電時(shí),Na+通過固體Al2O3陶瓷向M極移動(dòng) D.充電時(shí),外電路中每通過2 mol電子,N極上生成1 mol S單質(zhì) 【答案】 C 8..如圖所示的水溶液鋰離子電池體系。下列敘述錯(cuò)誤的是( ) A.a(chǎn)為電池的正極 B.電池充電反應(yīng)為LiMn2O4===Li1-xMn2O4+xLi C.放電時(shí),a極鋰的化合價(jià)發(fā)生變化 D.充電時(shí),溶液中Li+從a向b遷移 【答案】C 9.某課題組以納米Fe2O3作為電極材料制備鋰離子電池(另一極為金屬鋰和石墨的復(fù)合材料),通過在室溫條件下對鋰離子電池進(jìn)行循環(huán)充放電,成功地實(shí)現(xiàn)了對磁性的可逆調(diào)控(如圖所示)。以下說法中正確的是( ) A.放電時(shí),正極的電極反應(yīng)式為Fe2O3+6Li++6e-===2Fe+3Li2O B.該電池可以用水溶液作電解質(zhì)溶液 C.放電時(shí),F(xiàn)e作電池的負(fù)極,F(xiàn)e2O3作電池的正極 D.充電時(shí),電池靠近磁鐵 【答案】A 10.已知鉛蓄電池的工作原理為Pb+PbO2+2H2SO4 2PbSO4+2H2O,現(xiàn)用如圖裝置進(jìn)行電解(電解液足量),測得當(dāng)鉛蓄電池中轉(zhuǎn)移0.4mol電子時(shí)鐵電極的質(zhì)量減少11.2g。請回答下列問題。 (1)A是鉛蓄電池的________極,鉛蓄電池正極反應(yīng)式為____________________________, 放電過程中電解液的密度________(填“減小”“增大”或“不變”)。 (2)Ag電極的電極反應(yīng)式是_____________________________________________________, 該電極的電極產(chǎn)物共________g。 (3)Cu電極的電極反應(yīng)式是___________________________________________________, CuSO4溶液的濃度________(填“減小”“增大”或“不變”)。 【答案】 (1)負(fù) PbO2+4H++SO+2e-===PbSO4+2H2O 減小 (2)2H++2e-===H2↑ 0.4 (3)Cu-2e-===Cu2+ 不變 11.(2018年北京西城)某小組研究NaClO溶液與KI溶液的反應(yīng),實(shí)驗(yàn)記錄如下: 實(shí)驗(yàn)編號 實(shí)驗(yàn)操作 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 Ⅰ ?。芤鹤?yōu)闇\黃色 ⅱ.溶液變藍(lán) Ⅱ ⅰ.溶液保持無色 ⅱ.溶液不變藍(lán),溶液的pH=10 【資料】:碘的化合物主要以I?和IO3?的形式存在。 酸性條件下IO3?不能氧化Cl?,可以氧化I?。 ClO?在pH<4并加熱的條件下極不穩(wěn)定。 (1)0.5 molL?1 NaClO溶液的pH=11,用離子方程式表示其原因:。 (2)實(shí)驗(yàn)Ⅰ中溶液變?yōu)闇\黃色的離子方程式是。 (3)對比實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ,研究實(shí)驗(yàn)Ⅱ反應(yīng)后“溶液不變藍(lán)”的原因。 ①提出假設(shè)a:I2在堿性溶液中不能存在。 設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)Ⅲ證實(shí)了假設(shè)a成立,實(shí)驗(yàn)Ⅲ的操作及現(xiàn)象是。 ②進(jìn)一步提出假設(shè)b:NaClO可將I2氧化為IO3?。 進(jìn)行實(shí)驗(yàn)證實(shí)了假設(shè)b成立,裝置如下圖,其中甲溶液是,實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是。 (4)檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液中的IO3?: 取實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液,滴加稀硫酸至過量,整個(gè)過程均未出現(xiàn)藍(lán)色,一段時(shí)間后有黃綠色刺激性氣味的氣體產(chǎn)生,測得溶液的pH=2。再加入KI溶液,溶液變藍(lán),說明實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液中存在IO3?。 ①產(chǎn)生的黃綠色氣體是。 ②有同學(xué)認(rèn)為此實(shí)驗(yàn)不能說明實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液中存在IO3?,理由是 。欲證明實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液中存在IO3?,改進(jìn)的實(shí)驗(yàn)方案是。 ③實(shí)驗(yàn)Ⅱ中反應(yīng)的離子方程式是。 【答案】(1)ClO? + H2OOH? + HClO (2)ClO? + 2I? + H2O ==I2 + Cl? + 2OH? (3)①向pH=10的NaOH溶液中加入少量滴有淀粉溶液的碘水,振蕩,藍(lán)色褪去 ②碘水右側(cè)碘水棕黃色變淺,電流表的指針偏轉(zhuǎn) (4)① Cl2②溶液中的Cl2或HClO也可將I?氧化為I2,使溶液變藍(lán) 加熱pH=2的溶液至無色,使黃綠色氣體(或Cl2)充分逸出,使HClO完全分解,冷卻后再加入KI溶液 ③ 3ClO? + I?==3Cl? + IO3?- 1.請仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對于不預(yù)覽、不比對內(nèi)容而直接下載帶來的問題本站不予受理。
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