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第8章水溶液中的離子平衡（4） 1．有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說法不正確的是(　B　) A．AgCl沉淀的生成和溶解不斷進(jìn)行，但速率相等 B．AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－ C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度增大 D．向AgCl沉淀中加入NaCl固體，AgCl沉淀的溶解度降低 解析 AgCl固體在溶液中達(dá)到溶解平衡后，溶解與沉淀速率相等，但不為0，一般說來，升高溫度，有利于固體物質(zhì)的溶解，A、C項(xiàng)正確；AgCl難溶于水，但溶解的部分電離出Ag＋和Cl－，B項(xiàng)錯(cuò)誤；向AgCl沉淀中加入NaCl固體，增大了Cl－濃度，促使沉淀溶解平衡向左移動(dòng)，降低了AgCl的溶解度，D項(xiàng)正確。 2．下列說法不正確的是(　D　) A．Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān) B．由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，所以ZnS在一定條件下可轉(zhuǎn)化為CuS C．其他條件不變，離子濃度改變時(shí)，Ksp不變 D．兩種難溶電解質(zhì)作比較時(shí)，Ksp越小的電解質(zhì)，其溶解度一定越小 解析 Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和外界溫度有關(guān)，A、C項(xiàng)正確；由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，所以ZnS在一定條件下可轉(zhuǎn)化為CuS，B項(xiàng)正確；同類型的難溶電解質(zhì)(如AgCl、AgBr、AgI)，Ksp越小，溶解度越小，而不同類型的難溶電解質(zhì)(如Ag2SO4和AgI)，Ksp小的溶解度不一定小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 3．下列說法正確的是(　B　) A．向飽和食鹽水中加入少量的濃鹽酸，看不到明顯的現(xiàn)象 B．將硫酸銅溶液與碳酸鈉溶液混合，得到的沉淀是以Cu(OH)2為主，說明了在相同條件下Cu(OH)2的溶解度比CuCO3的更小 C．向0.01 molL－1 NaCl溶液中加入少量的AgNO3溶液，有白色沉淀生成，接著向上述溶液中加入足量的濃氨水，白色沉淀不會(huì)溶解 D．CaCO3溶液的導(dǎo)電能力很弱，是因?yàn)镃aCO3是弱電解質(zhì)，存在如下電離平衡：CaCO3Ca2＋＋CO 解析 A項(xiàng)，有NaCl晶體析出，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，加入濃氨水后生成[Ag(NH3)2]＋，沉淀溶解平衡右移，白色沉淀會(huì)溶解，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，溶液的導(dǎo)電性只與離子濃度和離子所帶電荷有關(guān)，CaCO3溶液的導(dǎo)電能力很弱是因?yàn)镃aCO3的溶解度很小，但CaCO3是強(qiáng)電解質(zhì)，錯(cuò)誤。 4．25 ℃時(shí)，三種難溶銀鹽的Ksp與顏色如表所示，下列說法正確的是 (　C　) AgCl Ag2CrO4 AgI 顏色 白色 磚紅色 黃色 Ksp 1.810－10 1.010－12 8.510－17 A．AgCl、Ag2CrO4、AgI飽和溶液中c(Ag＋)依次減小 B．Ag2CrO4飽和溶液中c(Ag＋)約為1.010－6 molL－1 C．向AgCl懸濁液上加入足量KI溶液，沉淀將由白色轉(zhuǎn)化為黃色 D．向等濃度的KCl與K2CrO4的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，將生成磚紅色沉淀 解析 根據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋) c(Cl－)，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)c(CrO)，Ksp(AgI)＝c(Ag＋)c(I－)，可計(jì)算AgCl、Ag2CrO4、AgI飽和溶液中c(Ag＋)依次為10－5 molL－1、10－4 mol L－1、10－9 molL－1，A、B項(xiàng)錯(cuò)誤；AgI的溶度積小于AgCl的溶度積，AgI更難溶于水，向AgCl懸濁液中加入足量KI溶液，白色沉淀AgCl將轉(zhuǎn)化為黃色沉淀AgI，C項(xiàng)正確；向等濃度的KCl與K2CrO4的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，由于生成AgCl沉淀時(shí)所需c(Ag＋)較小，故先生成白色沉淀AgCl，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 5．某溫度時(shí)，Ag2SO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。該溫度下，下列說法正確的是(　B　) A．含有大量SO的溶液中肯定不存在Ag＋ B．0.02 mol/L的AgNO3溶液與0.02 mol/L的Na2SO4溶液等體積混合不會(huì)生成沉淀 C．Ag2SO4的溶度積常數(shù)Ksp為110－3 D．a(chǎn)點(diǎn)表示Ag2SO4的不飽和溶液，蒸發(fā)可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn) 解析 A項(xiàng)，由于沉淀與溶解是一個(gè)平衡狀況，故即使SO濃度再大，也有少量的Ag＋存在；根據(jù)圖像：Ksp(Ag2SO4)＝(210－2)2510－2＝210－5，而0.02 mol/L AgNO3溶液與0.02 mol/L的Na2SO4溶液等體積混合，離子積為c2(Ag＋)c(SO)＝(0.01)20.01＝110－6<210－5，故沒有沉淀生成，B項(xiàng)正確，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，a點(diǎn)到b點(diǎn)，如果蒸發(fā)a點(diǎn)所示溶液，則Ag＋和SO濃度均會(huì)增大，而不是只增大SO的濃度，錯(cuò)誤。 6．常溫時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]＝1.110－11，Ksp(AgCl)＝1.810－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.910－12，Ksp(CH3COOAg)＝2.310－3，下列敘述不正確的是(　B　) A．濃度均為0.2 molL－1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等體積混合一定產(chǎn)生CH3COOAg沉淀 B．將0.001 molL－1的AgNO3溶液滴入0.001 molL－1的KCl和0.001 molL－1的K2CrO4溶液中，先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀 C．c(Mg2＋)為0.11 molL－1的溶液中要產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀，溶液的pH要控制在9以上 D．在其他條件不變的情況下，向飽和AgCl溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)不變 解析 A項(xiàng)，混合后Ag＋和CH3COO－的濃度都是0.1 molL－1，二者的濃度之積是0.01，因?yàn)?.01>2.310－3，所以一定會(huì)產(chǎn)生沉淀，A項(xiàng)正確；當(dāng)Cl－和CrO濃度都是0.001 molL－1時(shí)，欲生成沉淀，需要Ag＋的濃度分別達(dá)到1.810－7 molL－1、10－5 molL－1，所以首先生成的是AgCl沉淀，B項(xiàng)不正確；當(dāng)c(Mg2＋)為0.11 molL－1時(shí)，要產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀，需要OH－的濃度至少為1.010－5 molL－1，所以溶液的pH要控制在9以上，C項(xiàng)正確；溶度積常數(shù)只與溫度(外因)有關(guān)，D項(xiàng)正確。 7．將AgCl分別加入盛有：①5 mL水；②6 mL 0.5 molL－1 NaCl溶液；③10 mL 0.2 molL－1 CaCl2溶液；④50 mL 0.1 molL－1鹽酸的燒杯中，均有固體剩余，各溶液中c(Ag＋)從大到小的順序排列正確的是(　C　) A．④③②①　　 B．②③④① C．①④③②　　 D．①③②④ 8．某溫度時(shí)，CuS、MnS在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是(　A　) A．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是Ksp B．向CuSO4溶液中加入MnS發(fā)生反應(yīng)：Cu2＋(aq)＋MnS(s)===CuS(s)＋Mn2＋(aq) C．在含有CuS和MnS固體的溶液中c(Cu2＋)∶c(Mn2＋)＝210－23∶1 D．該溫度下，Ksp(CuS)小于Ksp(MnS) 解析 Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，溫度不變，Ksp不變，所以a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp等于b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp，A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)圖像可知，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)c(S2－)＝0.01610－34＝610－36，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)c(S2－)＝0.01310－11＝310－13，則Ksp(CuS)Ksp(Ag2S)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；室溫下，向濃度均為0.1 molL－1的BaCl2和CaCl2的混合溶液中滴加Na2SO4溶液，硫酸鈣、硫酸鋇均為白色沉淀、無法證明二者Ksp的大小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；室溫下，向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液，發(fā)生反應(yīng)：2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2，再滴加幾滴淀粉溶液，溶液變藍(lán)色，證明Fe3＋的氧化性比I2的強(qiáng)，C項(xiàng)正確；HSO結(jié)合H＋的能力比SO的弱，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 10．(2018黑龍江哈爾濱六中期中)25 ℃時(shí)，下列說法正確的是(　C　) ①常溫下，強(qiáng)酸溶液的pH＝a，將溶液的體積稀釋到原來的10n倍，則pH＝a＋n ②已知BaSO4的Ksp＝c(Ba2＋)c(SO)，所以在BaSO4溶液中有c(Ba2＋)＝c(SO)＝ ③物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH) ④在0.1 mol/L氨水中滴加0.1 mol/L鹽酸，剛好完全中和時(shí)pH＝b，則由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝10－b mol/L A．①④　　 B．②③ C．③④　　 D．①② 解析 ①常溫下，強(qiáng)酸溶液的pH＝a，將溶液的體積稀釋到原來的10n倍，若a＋n＜7時(shí)，則pH＝a＋n；但是若a＋n≥7時(shí)，溶液稀釋后其pH不可能大于7，溶液的pH只能無限接近7，故①錯(cuò)誤；②已知BaSO4的Ksp＝c(Ba2＋)c(SO)，對(duì)于飽和BaSO4溶液，則有c(Ba2＋)＝c(SO)＝，但是若溶液不是飽和溶液，該關(guān)系不成立，故②錯(cuò)誤；③物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合，根據(jù)物料守恒可得2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，根據(jù)電荷守恒可知c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由電荷守恒和物料守恒聯(lián)立可得c(CH3COO－)＋2c(OH－) ＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，故③正確；④在0.1 mol/L 氨水中滴加0.1 mol/L鹽酸，剛好完全中和時(shí)pH＝b，則溶液中水電離的c(H＋)＝10－b mol/L ，故④正確。故選C項(xiàng)。 11．常溫下，已知Mg(OH)2的溶度積常數(shù)為1.810－11 mol3L－3，則Mg(OH)2的飽和溶液的pH最接近于(　C　) A．1　　 B．3 C．11　　 D．13 解析 Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq) x　　　　 2x 因Ksp＝(2x)2x＝1.810－11 mol3L－3，得x＝1.6510－4 molL－1，c(H＋)＝310－11 molL－1，則pH約為11。 12．t ℃時(shí)，鹵化銀(AgX，X＝Cl、Br)的2條溶解平衡曲線如圖所示，已知AgCl、AgBr的Ksp依次減小，且p(Ag＋)＝－lg c(Ag＋)，p(X－)＝－lg c(X－)，利用p(X－)—p(Ag＋)的坐標(biāo)系可表示出AgX的溶度積與溶液中的c(Ag＋)和c(X－)的相互關(guān)系，下列說法錯(cuò)誤的是(　A　) A．t ℃時(shí)，c點(diǎn)可表示AgCl的不飽和溶液 B．B線表示的是AgBr C．取a、b兩點(diǎn)處溶液等體積混合，維持t ℃不變，混合溶液中一定無白色沉淀生成 D．在t ℃時(shí)，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K＝104 解析 根據(jù)題圖，p(Ag＋)相同時(shí)，B線的p(X－)較大，則c(Ag＋)相同時(shí)，B線的c(X－)較小，即B線的Ksp較小，故B線表示AgBr，A線表示AgCl，c點(diǎn)在AgCl的溶解平衡曲線下方，表示AgCl的過飽和溶液，A項(xiàng)錯(cuò)誤，B項(xiàng)正確；a、b兩點(diǎn)處溶液分別為AgCl、AgBr的飽和溶液，存在關(guān)系：ca(Ag＋)＝ca(Cl－)>cb(Br－)＝cb(Ag＋)，兩者等體積混合后，混合溶液中c(Ag＋)c(Cl－)＝[ca(Ag＋)＋cb(Ag＋)]ca(Cl－)Ksp(AgI)](　B　) A．原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1 molL－1 B．圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(100,6) C．圖中x點(diǎn)表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀 D．把0.1 molL－1的NaCl換成0.1 molL－1 NaI，則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€部分 解析 加入NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1 molL－1，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由于c(Ag＋)＝10－6 molL－1，所以Ag＋沉淀完全，則AgNO3與NaCl恰好完全反應(yīng)，n(NaCl)＝n(AgNO3)＝0.01 L1 molL－1＝0.01 mol，所以V(NaCl)＝＝＝0.1 L＝100 mL，B項(xiàng)正確，C項(xiàng)錯(cuò)誤；若把NaCl換成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag＋)更小，即pAg更大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 14．(2018遼寧六校協(xié)作體期中)已知25 ℃時(shí)Ksp[Al(OH)3]＝1.010－33，Ksp[Fe(OH)3]＝4.010－38。向Fe(NO3)3和Al(NO3)3的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，生成沉淀的物質(zhì)的量與加入NaOH溶液的體積的關(guān)系如下圖所示。計(jì)算表明當(dāng)Fe3＋完全沉淀時(shí)，Al3＋恰好開始沉淀。下列說法正確的是(　C　) A．原混合溶液中c(Fe3＋)：c(Al3＋)＝1：1 B．Fe(NO3)3溶液中混有雜質(zhì)Al(NO3)3，可以加入過量的NaOH溶液除去 C．B點(diǎn)兩種沉淀共存，此時(shí)上層溶液中c(Al3＋)：c(Fe3＋)＝2.5104 D．C點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)只有NaAlO2 解析 當(dāng)Fe3＋完全沉淀時(shí)，Al3＋恰好開始沉淀，所以O(shè)A段的反應(yīng)是Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3，AB段的反應(yīng)是Al3＋＋3OH－===Al(OH)3，BC段的反應(yīng)是Al(OH)3＋OH－===[Al(OH)4]－。OA段、AB段消耗氫氧化鈉的體積比為2∶3，所以原混合溶液中c(Fe3＋)∶c(Al3＋)＝2∶3，A項(xiàng)錯(cuò)誤；Fe(NO3)3溶液中混有雜質(zhì)Al(NO3)3，加入過量的NaOH溶液生成氫氧化鐵沉淀，B項(xiàng)錯(cuò)誤；B點(diǎn)兩種沉淀共存，此時(shí)上層溶液中＝＝＝＝2.5104，C項(xiàng)正確；C點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)有NaAlO2、NaNO3，D項(xiàng)錯(cuò)誤。