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跟蹤檢測（四十九）專題研究——溶液中粒子濃度關(guān)系 1．含SO2的煙氣會(huì)形成酸雨，工業(yè)上常利用Na2SO3溶液作為吸收液脫除煙氣中的SO2，隨著SO2的吸收，吸收液的pH不斷變化。下列粒子濃度關(guān)系一定正確的是(　　) A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)>c(SO)>c(H2SO3)>c(HSO) B．已知NaHSO3溶液pH<7，該溶液中：c(Na＋)>c(HSO)>c(H2SO3)>c(SO) C．當(dāng)吸收液呈酸性時(shí)：c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3) D．當(dāng)吸收液呈中性時(shí)：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO) 解析：選D　Na2SO3溶液呈堿性，溶液中粒子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)> c(HSO)>c(H2SO3)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；NaHSO3溶液pH<7，則該溶液中HSO的電離程度大于水解程度，溶液中粒子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)>c(H2SO3)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)吸收液呈酸性時(shí)可以是NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SO)＋c(HSO)，也可以是NaHSO3和亞硫酸鈉的混合溶液，則選項(xiàng)中的物料守恒關(guān)系式不再適用， C項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)吸收液呈中性時(shí)，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，故c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，D項(xiàng)正確。 2．向20 mL 0.5 molL－1的醋酸溶液中逐滴加入等物質(zhì)的量濃度的燒堿溶液，測定混合溶液的溫度變化如圖所示。下列關(guān)于混合溶液的相關(guān)說法中錯(cuò)誤的是(　　) A．醋酸的電離常數(shù)：B點(diǎn)＞A點(diǎn) B．由水電離出的c(OH－)：B點(diǎn)＞C點(diǎn) C．從A點(diǎn)到B點(diǎn)，混合溶液中可能存在： c(CH3COO－)＝c(Na＋) D．從B點(diǎn)到C點(diǎn)，混合溶液中一直存在： c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) 解析：選D　醋酸是弱電解質(zhì)，在水溶液里存在電離平衡，且其電離過程吸熱，溫度越高，醋酸的電離程度越大，其電離常數(shù)越大，故A正確；B點(diǎn)酸堿恰好反應(yīng)生成醋酸鈉，C點(diǎn)NaOH過量，NaOH抑制水的電離，醋酸鈉促進(jìn)水的電離，所以由水電離出的c(OH－)：B點(diǎn)＞C點(diǎn)，故B正確；如果c(CH3COO－)＝c(Na＋)，根據(jù)電荷守恒知，溶液中c(OH－)＝c(H＋)，B點(diǎn)為醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，其水溶液呈堿性，A點(diǎn)為等物質(zhì)的量的醋酸和醋酸鈉混合溶液，呈酸性，所以從A點(diǎn)到B點(diǎn)，混合溶液中可能存在：c(CH3COO－)＝c(Na＋)，故C正確；在C點(diǎn)時(shí)為醋酸鈉、NaOH等物質(zhì)的量的混合溶液，因?yàn)镃H3COO－發(fā)生水解反應(yīng)，則混合溶液中c(CH3COO－)＜c(OH－)，故D錯(cuò)誤。 3．(2019青島模擬)室溫下，0.1 molL－1的某二元酸H2A溶液中，可能存在的含A粒子(H2A、HA－、A2－)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是(　　) A．H2A的電離方程式：H2AH＋＋HA－ B．pH＝5時(shí)，在NaHA和Na2A的混合溶液中： c(HA－)∶c(A2－)＝1∶100 C．等物質(zhì)的量濃度的NaHA和Na2A溶液等體積混合，離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2－) D．Na2A溶液必存在c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)，各粒子濃度均大于0 解析：選B　由圖知，在pH＝0～6范圍內(nèi)，不存在H2A分子，說明H2A的第一步電離是完全的，H2A的電離方程式為H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由pH＝3時(shí)的數(shù)據(jù)可求得HA－的電離常數(shù)Ka＝＝110－3，溫度不變，電離常數(shù)不變，故pH＝5時(shí)電離常數(shù)Ka＝＝＝110－3，解得＝100，故B項(xiàng)正確；在等物質(zhì)的量濃度的NaHA和Na2A混合溶液中，pH<7，HA－的電離程度大于A2－的水解程度，故離子濃度大小關(guān)系應(yīng)為c(Na＋)＞c(A2－)＞c(HA－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)H2A的電離方程式知，Na2A溶液中c(H2A)＝0，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4．常溫下，用0.100 0 molL－1的NaOH溶液滴定20 mL同濃度的一元弱酸HA，滴定過程溶液pH隨x的變化曲線如圖所示(忽略中和熱效應(yīng))，下列說法不正確的是(　　) A．HA溶液加水稀釋后，溶液中的值減小 B．HA的電離常數(shù)KHA＝(x為滴定分?jǐn)?shù)) C．當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為100時(shí)，溶液中水的電離程度最大 D．滴定分?jǐn)?shù)大于100時(shí)，溶液中離子濃度關(guān)系一定是c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) 解析：選D　弱酸加水稀釋促進(jìn)電離，n(A－)增大，n(HA)減小，故的值減小，A正確；設(shè)HA的量是100，根據(jù)圖像知有x被反應(yīng)，KHA＝，B正確；當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為100時(shí)，二者剛好反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽NaA，由于鹽的水解，水的電離程度最大，C正確；滴定分?jǐn)?shù)大于100時(shí)，即氫氧化鈉過量，溶液中離子濃度關(guān)系可能有c(Na＋)＞c(OH－)＞ c(A－)＞c(H＋)，D錯(cuò)誤。 5．將0.1 molL－1 (CH3COO)2Ba溶液與0.1 molL－1 NaOH溶液等體積混合，下列關(guān)系不正確的是(　　) A．3c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－) B．2c(Ba2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．c(CH3COO－)＞c(Na＋)＝c(Ba2＋)＞c(OH－)＞c(H＋) D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)＋0.05 molL－1 解析：選C　由電荷守恒式2c(Ba2＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，兩溶液均為0.1 molL－1，則c(Ba2＋)＝c(Na＋)，可知A項(xiàng)正確；因CH3COO－在溶液中部分水解，由物料守恒：2c(Ba2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B項(xiàng)正確；該溶液中的OH－來自NaOH的電離和CH3COO－的水解，故c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(Na＋)＝c(Ba2＋)＞c(H＋)，C項(xiàng)不正確；電荷守恒式為c(Na＋)＋2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，把c(Na＋)＝0.05 molL－1和物料守恒式2c(Ba2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)代入電荷守恒式，即得c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)＋0.05 molL－1，D項(xiàng)正確。 6．下列各組溶液中的各種溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度均為0.1 molL－1：①H2S溶液、②KHS溶液、③K2S溶液、④H2S和KHS混合溶液(已知常溫下KHS溶液的pH＞7)。下列說法正確的是(　　) A．溶液的pH從大到小的順序?yàn)棰郏劲冢劲伲劲? B．在H2S和KHS混合溶液中：c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝2c(K＋) C．c(H2S)從大到小的順序?yàn)棰伲劲埽劲郏劲? D．在KHS溶液中：c(H＋)＋c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(OH－) 解析：選B　H2S溶液、H2S和KHS混合溶液均顯酸性，但HS－的存在抑制了H2S的電離，故pH：④＞①；K2S溶液中S2－的水解程度大于KHS溶液中HS－的水解程度，則pH：③＞②，故溶液pH從大到小的順序?yàn)棰郏劲冢劲埽劲?，A錯(cuò)誤。在濃度均為0.1 molL－1 H2S和KHS混合溶液中，根據(jù)物料守恒可得：c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝2c(K＋)，B正確。在K2S溶液中S2－發(fā)生兩步水解生成H2S，而KHS溶液中HS－發(fā)生一步水解生成H2S，故溶液中c(H2S)：②＞③，C錯(cuò)誤。在KHS溶液中根據(jù)電荷守恒可得：c(H＋)＋c(K＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)，D錯(cuò)誤。 7．室溫下，用0.1 molL－1的鹽酸分別滴定50 mL的三種堿(AOH、BOH和DOH)溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯(cuò)誤的是(　　) A．從反應(yīng)開始至恰好完全反應(yīng)，水電離出的c(H＋)始終增大 B．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B＋)＞c(Cl－)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H＋) C．pH＝7時(shí)，三種溶液中c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋) D．當(dāng)鹽酸體積為50 mL時(shí)，將三種溶液混合后： c(H＋)＝c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＋c(OH－) 解析：選C　三種堿溶液中分別滴加鹽酸至恰好完全反應(yīng)，溶液的堿性減弱，對水的電離抑制程度減小，故水電離出的c(H＋)始終增大，A正確。由圖可知，消耗鹽酸的體積都為50 mL，則三種堿的濃度均為0.1 molL－1；P點(diǎn)時(shí)，V(鹽酸)＝25 mL，此時(shí)溶液為等濃度BOH和BCl混合液，由于溶液pH＞9，溶液呈堿性，則BOH的電離程度大于BCl的水解程度，故溶液中c(B＋)＞c(Cl－)＞c(BOH)>c(OH－)>c(H＋)，B正確。pH＝7時(shí)，三種溶液中均存在c(OH－)＝c(H＋)，且存在電荷守恒關(guān)系：c(X＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)(X＋＝A＋、B＋或D＋)，則有c(X＋)＝c(Cl－)，由于三種堿的堿性不同，則pH＝7時(shí)加入鹽酸的體積不同，c(Cl－)不同，故pH＝7時(shí)，三種溶液中c(A＋)≠c(B＋)≠c(D＋)，C錯(cuò)誤。當(dāng)鹽酸體積為50 mL時(shí)，三種堿溶液均恰好與鹽酸反應(yīng)生成相應(yīng)的鹽，將三種溶液混合，據(jù)質(zhì)子守恒可得c(H＋)＝c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＋c(OH－)，D正確。 8．常溫下，含碳微粒(H2C2O4、HC2O、C2O)存在于0.1 molL－1草酸溶液與等濃度NaOH溶液反應(yīng)后的溶液中，它們的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)w(某微粒物質(zhì)的量濃度與三種微粒物質(zhì)的量濃度和比值)與溶液pH的關(guān)系如圖所示，下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是(　　) A．向pH＝1.2的溶液中加NaOH溶液將pH增大至4.2的過程中水的電離度一直增大 B．pH＝4.2時(shí)，溶液中c(Na＋)＞c(HC2O)＋c(C2O) C．若草酸的第二級電離常數(shù)為K2，則lg K2＝－4.2 D．將0.1 molL－1相同物質(zhì)的量濃度NaHC2O4和Na2C2O4的兩份溶液等體積混合，可配得圖a點(diǎn)所示混合液 解析：選D　pH＝1.2的溶液中加NaOH溶液將pH增大至4.2，草酸逐漸減少，草酸鈉增多，溶液中由酸電離的氫離子濃度減小，則對水的電離抑制的程度減小，水的電離度一直增大，故A正確；pH＝4.2時(shí)，c(HC2O)＝c(C2O)，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，c(H＋)和c(OH－)忽略，所以c(Na＋)＞c(HC2O)＋c(C2O)，故B正確；pH＝4.2時(shí)，c(HC2O)＝c(C2O)，Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.2，則 lg K2＝lg 10－4.2＝－4.2，故C正確；HC2O的電離常數(shù)是10－4.2，C2O的水解常數(shù)是Kh＝＝＝10－9.8<10－4.2，HC2O的電離大于C2O的水解，所以c(HC2O)≠c(C2O)，故D錯(cuò)誤。 9．(2019廣州調(diào)研)常溫下，濃度均為0.10 molL－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述正確的是(　　) A．MOH的電離程度：c點(diǎn)大于d點(diǎn) B．ROH溶液由a點(diǎn)到b點(diǎn)時(shí)，變大 C．pH＝10時(shí)，MOH和ROH溶液中，c(M＋)＞c(R＋) D．lg＝2時(shí)，MOH和ROH兩種溶液中，水電離出的c(OH－)的比值為1∶10 解析：選D　由圖可知，濃度均為0.10 molL－1的MOH和ROH溶液，前者pH＝13，后者pH＜13，則MOH是強(qiáng)堿，ROH是弱堿，MOH完全電離，故c、d兩點(diǎn)MOH的電離程度均為100%，A錯(cuò)誤。ROH存在電離平衡：ROHR＋＋OH－，則電離常數(shù)為Kb(ROH)＝＝，則有＝，由于溫度不變，則Kb(ROH)、KW不變，故a→b點(diǎn)時(shí)不變，B錯(cuò)誤。MOH和ROH溶液中存在電荷守恒關(guān)系：c(M＋)＋c(H＋)＝c(OH－)、c(R＋)＋c(H＋)＝c(OH－)；由圖可知，pH＝10時(shí)，兩溶液中c(OH－)、c(H＋)分別相等，則有c(M＋)＝c(R＋)，C錯(cuò)誤。lg＝2時(shí)，MOH和ROH溶液的pH分別為11、10，而堿溶液中的H＋全部來源于水的電離，且c水(OH－)＝c水(H＋)，故MOH和ROH溶液中水電離出的c(OH－)的比值為10－11∶10－10＝1∶10，D正確。 10．下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　) A．pH相同的①NH4Cl、②NH4Al(SO4)2、③NH4HSO4三種溶液中c(NH)：①<②<③ B．20 mL 0.1 molL－1CH3COONa溶液與10 mL 0.1 molL－1HCl溶液混合后呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋) C．0.1 molL－1NaHCO3溶液與0.1 molL－1NaOH溶液等體積混合，所得溶液中： c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－) D．常溫下，pH＝7的NH4Cl與氨水的混合溶液中： c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)＝c(OH－) 解析：選B　溶液物質(zhì)的量濃度相同時(shí)，三種溶液中的c(H＋)：③>②>①，c(NH)：③>②>①，故c(H＋)相同時(shí)，三種溶液中的c(NH)：③<②<①，A項(xiàng)錯(cuò)誤；反應(yīng)后得到等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa、CH3COOH、NaCl的混合溶液，溶液呈酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，故c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，B項(xiàng)正確；混合后得到Na2CO3溶液，由于CO兩步水解都生成OH－，CO只有第一步水解生成HCO，故c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該混合溶液中，根據(jù)電荷守恒有：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，溶液呈中性，則c(H＋)＝c(OH－)，故c(Cl－)＝c(NH)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 11．常溫下，向25 mL 0.1 molL－1NaOH溶液中逐滴滴加0.2 molL－1的HN3(疊氮酸)溶液，pH的變化曲線如圖所示(溶液混合時(shí)體積的變化忽略不計(jì)，疊氮酸的K＝10－4.7)。 下列說法正確的是(　　) A．水電離出的c(H＋)：A點(diǎn)小于B點(diǎn) B．在B點(diǎn)，離子濃度大小為 c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(N) C．在C點(diǎn)，滴加的V(HN3溶液)＝12.5 mL D．在D點(diǎn)，c(Na＋)＝2c(HN3)＋2c(N) 解析：選A　由圖可知，A點(diǎn)pH＝13，B點(diǎn)pH＝8，A點(diǎn)比B點(diǎn)的堿性強(qiáng)，A點(diǎn)NaOH溶液對水的電離抑制程度大于B點(diǎn)，故A點(diǎn)水電離出的c(H＋)小于B點(diǎn)，A正確；B點(diǎn)溶液呈堿性，顯然c(OH－)＞c(H＋)，但溶液中c(Na＋)＞c(OH－)，B錯(cuò)誤；當(dāng)V(HN3溶液)＝12.5 mL時(shí)，NaOH與HN3恰好完全反應(yīng)，由于N發(fā)生水解反應(yīng)而使溶液顯堿性，而C點(diǎn)溶液的pH＝7，溶液呈中性，說明V(HN3溶液)＞12.5 mL，C錯(cuò)誤；D點(diǎn)溶液是等濃度NaN3和HN3的混合液，根據(jù)物料守恒可得2c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)，D錯(cuò)誤。 12．室溫下，用0.100 molL－1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL 0.100 molL－1的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(　　) A．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲線 B．pH＝7時(shí)，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20.00 mL C．V(NaOH)＝20.00 mL時(shí)，兩份溶液中:c(Cl－)＝c(CH3COO－) D．V(NaOH)＝10.00 mL時(shí)，醋酸溶液中:c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) 解析：選B　A項(xiàng)，滴定開始時(shí)0.100 molL－1鹽酸pH＝1,0.100 molL－1醋酸pH＞1，所以滴定鹽酸的曲線是Ⅱ，滴定醋酸的曲線是Ⅰ，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，醋酸鈉水解呈堿性，氯化鈉不水解，pH＝7時(shí)，醋酸所用NaOH溶液的體積小，正確；C項(xiàng)，V(NaOH)＝20.00 mL時(shí)，二者反應(yīng)生成氯化鈉和醋酸鈉，醋酸根發(fā)生水解，c(CH3COO－)

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