2019年高考化學(xué)命題熱點(diǎn)提分攻略 專(zhuān)題04 氧化還原反應(yīng)難點(diǎn)突破學(xué)案.doc
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全國(guó)卷 年份 題號(hào) 考點(diǎn)分布 氧化還原反應(yīng)的概念 氧化還原反應(yīng)的規(guī)律及計(jì)算 氧化還原反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)及配平 I 2018 28(1) ★ 2017 27 ★ 2016 28 ★ II 2018 28(3) ★ 2017 13 ★ 2016 28 ★ ★ III 2018 2017 27 ★ ★ 28 ★ 2016 28 ★ 北京卷 2018 9 ★ 28 ★ ★ 天津卷 2018 9(5) ★ 江蘇卷 2018 16(4) ★ 20 ★ 專(zhuān)題4 氧化還原反應(yīng) 在2018年的高考中,氧化還原反應(yīng)的考查主要是有關(guān)氧化還原反應(yīng)的概念的考查,如:氧化劑,還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物的判斷;對(duì)氧化還反應(yīng)應(yīng)一些規(guī)律的考查,如:氧化性還原性強(qiáng)弱的考查;對(duì)氧化還原反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)與綜合計(jì)算的考查,如:與物質(zhì)結(jié)構(gòu)和元素化合物知識(shí)的結(jié)合,進(jìn)行方程式書(shū)寫(xiě)與相關(guān)量的計(jì)算的考查等。預(yù)計(jì)在2019高考中,氧化還原反應(yīng)的考查仍是考查熱點(diǎn),還會(huì)從以上三個(gè)方面進(jìn)行考查,將氧化還原反應(yīng)與物質(zhì)的分析推斷結(jié)合在一起,將電化學(xué)原理、新型綠色能源的開(kāi)發(fā)等與工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、科學(xué)研究、社會(huì)日常生活等結(jié)合在一起,考查學(xué)生對(duì)學(xué)科內(nèi)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力。 考點(diǎn)一 氧化還原反應(yīng)的概念 1. 本質(zhì):有電子轉(zhuǎn)移或偏移 特征:元素化合價(jià)發(fā)生變化 2.基本概念 3.氧化還原反應(yīng)的表示方法 (1)雙線(xiàn)橋法 箭頭必須由反應(yīng)物指向生成物,且兩端對(duì)準(zhǔn)同種元素。 箭頭方向不代表電子轉(zhuǎn)移方向,僅表示電子轉(zhuǎn)移前后的變化。 在“橋”上標(biāo)明電子的“得”與“失”,且得失電子總數(shù)應(yīng)相等。 (2)單線(xiàn)橋法 箭頭必須由還原劑中失電子的元素指向氧化劑中得電子的元素。 箭頭方向表示電子轉(zhuǎn)移的方向。 在“橋”上標(biāo)明轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)。 4.氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類(lèi)型的關(guān)系 (1)一般情況下有單質(zhì)參加的化合反應(yīng)或有單質(zhì)生成的分解反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng); (2)有單質(zhì)參加或者生成的反應(yīng)不一定十年氧化還原反應(yīng),如同素異形體之間的轉(zhuǎn)化3O2 = 2 O3。 (3)置換反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng); (4)復(fù)分解反應(yīng)一定不是氧化還原反應(yīng)。 【典例1】【2018全國(guó)1】采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù),在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用。回答下列問(wèn)題 (1)1840年 Devil用干燥的氯氣通過(guò)干燥的硝酸銀,得到N2O5。該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是一種氣體,其分子式為_(kāi)__________。 【答案】O2 【解析】氯氣在反應(yīng)中得到電子作氧化劑,硝酸銀中只有氧元素化合價(jià)會(huì)升高,所以氧化產(chǎn)物是氧氣,分子式為O2; 【典例2】【2018北京】下列實(shí)驗(yàn)中的顏色變化,與氧化還原反應(yīng)無(wú)關(guān)的是 A B C D 實(shí)驗(yàn) NaOH溶液滴入FeSO4溶液中 石蕊溶液滴入氯水中 Na2S溶液滴入AgCl濁液中 熱銅絲插入稀硝酸中 現(xiàn)象 產(chǎn)生白色沉淀,隨后變?yōu)榧t褐色 溶液變紅,隨后迅速褪色 沉淀由白色逐漸變?yōu)楹谏? 產(chǎn)生無(wú)色氣體,隨后變?yōu)榧t棕色 【答案】C 在反應(yīng)Cl2+H2OHCl+HClO,由于氯水呈酸性,石蕊溶液滴入后溶液先變紅,紅色褪色是HClO表現(xiàn)強(qiáng)氧化性,與有色物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng);C項(xiàng),白色沉淀變?yōu)楹谏珪r(shí)的反應(yīng)為2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl,反應(yīng)前后元素化合價(jià)不變,不是氧化還原反應(yīng);D項(xiàng),Cu與稀HNO3反應(yīng)生成Cu(NO3)2、NO氣體和H2O,氣體由無(wú)色變?yōu)榧t棕色時(shí)的反應(yīng)為2NO+O2=2NO2,反應(yīng)前后元素化合價(jià)有升降,為氧化還原反應(yīng);與氧化還原反應(yīng)無(wú)關(guān)的是C項(xiàng),答案選C。 點(diǎn)睛:本題考查氧化還原反應(yīng)的判斷,分析顏色變化的原因、理解氧化還原反應(yīng)的特征是解題的關(guān)鍵。 考點(diǎn)二 氧化還原反應(yīng)的規(guī)律及計(jì)算 1.性質(zhì)強(qiáng)弱規(guī)律 物質(zhì)氧化性、還原性的強(qiáng)弱取決于元素得失電子的難易程度,與得失電子的數(shù)目無(wú)關(guān),可從“熱>冷”(溫度)、“濃>稀”(濃度)、“易>難”(反應(yīng)條件、劇烈程度),以及金屬活動(dòng)性順序表、元素在周期表中的位置、原電池原理、電解池中離子的放電順序等角度判斷;還要學(xué)會(huì)從化學(xué)反應(yīng)方向的角度判斷“劑>物”(同一反應(yīng)中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性,還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性)。 2.反應(yīng)先后規(guī)律 在溶液中,如果存在多種氧化劑(或還原劑),當(dāng)向溶液中加入另一還原劑(或氧化劑)時(shí),會(huì)先與最強(qiáng)的氧化劑(或還原劑)反應(yīng)。①最強(qiáng)的氧化劑與最強(qiáng)的還原劑最先發(fā)生反應(yīng)。②先強(qiáng)后弱:如過(guò)量的Fe加入同濃度的Fe3+、Cu2+混合液中,由于氧化能力Fe3+>Cu2+,故Fe先與Fe3+反應(yīng)。 3.價(jià)態(tài)歸中規(guī)律 即同種元素不同價(jià)態(tài)之間的反應(yīng),高價(jià)態(tài)的元素化合價(jià)降低,低價(jià)態(tài)的元素化合價(jià)升高,但升高與降低的化合價(jià)不能交叉。 如:KClO3+6HCl===3Cl2↑+KCl+3H2O,氧化劑KClO3,還原劑HCl,氧化產(chǎn)物Cl2,還原產(chǎn)物Cl2。 4.電子守恒規(guī)律 對(duì)于氧化還原反應(yīng)的計(jì)算,關(guān)鍵是氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)——得失電子守恒,列出守恒關(guān)系求解,即n(氧化劑)變價(jià)原子個(gè)數(shù)化合價(jià)變化值=n(還原劑)變價(jià)原子個(gè)數(shù)化合價(jià)變化值。 【典例3】【2018全國(guó)2】K3[Fe(C2O4)3]3H2O(三草酸合鐵酸鉀)為亮綠色晶體,可用于曬制藍(lán)圖?;卮鹣铝袉?wèn)題: 測(cè)定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量。 ①稱(chēng)量m g樣品于錐形瓶中,溶解后加稀H2SO4酸化,用c molL-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________________________。 ②向上述溶液中加入過(guò)量鋅粉至反應(yīng)完全后,過(guò)濾、洗滌,將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀H2SO4酸化,用c molL-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn),消耗KMnO4溶液V mL。該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為_(kāi)_______________________________。 【答案】粉紅色出現(xiàn) 【典例4】【2018北京】實(shí)驗(yàn)小組制備高鐵酸鉀(K2FeO4)并探究其性質(zhì)。 資料:K2FeO4為紫色固體,微溶于KOH溶液;具有強(qiáng)氧化性,在酸性或中性溶液中快速產(chǎn)生O2,在堿性溶液中較穩(wěn)定。 (1)制備K2FeO4(夾持裝置略) ①A為氯氣發(fā)生裝置。A中反應(yīng)方程式是________________(錳被還原為Mn2+)。 ②將除雜裝置B補(bǔ)充完整并標(biāo)明所用試劑。_______ ③C中得到紫色固體和溶液。C中Cl2發(fā)生的反應(yīng)有 3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH2K2FeO4+6KCl+8H2O,另外還有________________。 (2)探究K2FeO4的性質(zhì) ①取C中紫色溶液,加入稀硫酸,產(chǎn)生黃綠色氣體,得溶液a,經(jīng)檢驗(yàn)氣體中含有Cl2。為證明是否K2FeO4氧化了Cl-而產(chǎn)生Cl2,設(shè)計(jì)以下方案: 方案Ⅰ 取少量a,滴加KSCN溶液至過(guò)量,溶液呈紅色。 方案Ⅱ 用KOH溶液充分洗滌C中所得固體,再用KOH溶液將K2FeO4溶出,得到紫色溶液b。取少量b,滴加鹽酸,有Cl2產(chǎn)生。 i.由方案Ⅰ中溶液變紅可知a中含有______離子,但該離子的產(chǎn)生不能判斷一定是K2FeO4將Cl-氧化,還可能由________________產(chǎn)生(用方程式表示)。 ii.方案Ⅱ可證明K2FeO4氧化了Cl-。用KOH溶液洗滌的目的是________________。 ②根據(jù)K2FeO4的制備實(shí)驗(yàn)得出:氧化性Cl2________(填“>”或“<”),而方案Ⅱ?qū)嶒?yàn)表明,Cl2和的氧化性強(qiáng)弱關(guān)系相反,原因是________________。 ③資料表明,酸性溶液中的氧化性>,驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)如下:將溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中,振蕩后溶液呈淺紫色,該現(xiàn)象能否證明氧化性>。若能,請(qǐng)說(shuō)明理由;若不能,進(jìn)一步設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案。 理由或方案:________________。 【答案】2KMnO4+16HCl2MnCl2+2KCl +5Cl2↑+8H2O Cl2+2OH?Cl?+ClO?+H2O Fe3+ 4FeO42?+20H+4Fe3++3O2↑+10H2O 排除ClO?的干擾 > 溶液的酸堿性不同 若能,理由:FeO42?在過(guò)量酸的作用下完全轉(zhuǎn)化為Fe3+和O2,溶液淺紫色一定是MnO4?的顏色(若不能,方案:向紫色溶液b中滴加過(guò)量稀H2SO4,觀(guān)察溶液紫色快速褪去還是顯淺紫色) ②根據(jù)同一反應(yīng)中,氧化性:氧化劑氧化產(chǎn)物。對(duì)比兩個(gè)反應(yīng)的異同,制備反應(yīng)在堿性條件下,方案II在酸性條件下,說(shuō)明酸堿性的不同影響氧化性的強(qiáng)弱。 ③判斷的依據(jù)是否排除FeO42-的顏色對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)論的干擾。 詳解:(1)①A為氯氣發(fā)生裝置,KMnO4與濃鹽酸反應(yīng)時(shí),錳被還原為Mn2+,濃鹽酸被氧化成Cl2,KMnO4與濃鹽酸反應(yīng)生成KCl、MnCl2、Cl2和H2O,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2KMnO4+16HCl(濃)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,離子方程式為2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O。 ②由于鹽酸具有揮發(fā)性,所得Cl2中混有HCl和H2O(g),HCl會(huì)消耗Fe(OH)3、KOH,用飽和食鹽水除去HCl,除雜裝置B為。 ③ C中Cl2發(fā)生的反應(yīng)有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K2FeO4+6KCl+8H2O,還有Cl2與KOH的反應(yīng),Cl2與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cl2+2KOH=KCl+KClO+H2O,反應(yīng)的離子方程式為Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O。 (2)①根據(jù)上述制備反應(yīng),C的紫色溶液中含有K2FeO4、KCl,還可能含有KClO等。 i.方案I加入KSCN溶液,溶液變紅說(shuō)明a中含F(xiàn)e3+。但Fe3+的產(chǎn)生不能判斷K2FeO4與Cl-發(fā)生了反應(yīng),根 ③該小題為開(kāi)放性試題。若能,根據(jù)題意K2FeO4在足量H2SO4溶液中會(huì)轉(zhuǎn)化為Fe3+和O2,最后溶液中不存在FeO42-,溶液振蕩后呈淺紫色一定是MnO4-的顏色,說(shuō)明FeO42-將Mn2+氧化成MnO4-,所以該實(shí)驗(yàn)方案能證明氧化性FeO42-MnO4-。(或不能,因?yàn)槿芤篵呈紫色,溶液b滴入MnSO4和H2SO4的混合溶液中,c(FeO42-)變小,溶液的紫色也會(huì)變淺;則設(shè)計(jì)一個(gè)空白對(duì)比的實(shí)驗(yàn)方案,方案為:向紫色溶液b中滴加過(guò)量稀H2SO4,觀(guān)察溶液紫色快速褪去還是顯淺紫色)。 點(diǎn)睛:本題考查K2FeO4的制備和K2FeO4的性質(zhì)探究。與氣體有關(guān)的制備實(shí)驗(yàn)裝置的連接順序一般為:氣體發(fā)生裝置→除雜凈化裝置→制備實(shí)驗(yàn)裝置→尾氣吸收。進(jìn)行物質(zhì)性質(zhì)實(shí)驗(yàn)探究是要排除其他物質(zhì)的干擾。尤其注意最后一空為開(kāi)放性答案,要注重多角度思考。 考點(diǎn)三 氧化還原反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)及配平 1.一般氧化還原反應(yīng)的配平步驟 2.氧化還原反應(yīng)的配平技巧 (1).全變從左邊配 氧化劑、還原劑中某元素化合價(jià)全變的,一般從反應(yīng)物著手配平。如+HO3(濃)―→O2↑+O2↑+H2O,要使得失電子數(shù)守恒,必為1+4HO3(濃),再配平右邊物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。 (2).自變從右邊配 自身氧化還原反應(yīng)(包括分解、歧化)一般從右邊著手配平。如+KOH(熱、濃)―→K2+K2O3+H2O,要使得失電子守恒,必有2K2+1K2O3,再配平其他物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。 (3).缺項(xiàng)配平法 首先明白缺項(xiàng)物質(zhì)所含元素化合價(jià)反應(yīng)前后未變。否則無(wú)法配平。所以先配平含變價(jià)元素物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù),再根據(jù)質(zhì)量守恒定律確定缺項(xiàng)物質(zhì)的化學(xué)式和化學(xué)計(jì)量數(shù)。缺項(xiàng)物質(zhì)一般為酸、堿、水,常見(jiàn)的有H2SO4、HCl、KOH、NaOH、H2O等。 條件 補(bǔ)項(xiàng)原則 酸性條件下 缺H(氫)或多O(氧)補(bǔ)H+,少O(氧)補(bǔ)H2O(水) 堿性條件下 缺H(氫)或多O(氧)補(bǔ)H2O(水),少O(氧)補(bǔ)OH- 【典題5】【2018天津】NOx含量的測(cè)定 將v L氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化為NO3?,加水稀釋至100.00 mL。量取20.00 mL該溶液,加入v1 mL c1 molL?1 FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過(guò)量),充分反應(yīng)后,用c2 molL?1 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2+,終點(diǎn)時(shí)消耗v2 mL。 NO被H2O2氧化為NO3?的離子方程式是___________。 【答案】2NO+3H2O2=2H++2NO3–+2H2O 【解析】NO被H2O2氧化為硝酸,所以反應(yīng)的離子方程式為:2NO+3H2O2=2H++2NO3–+2H2O。 【典例6】【2018江蘇】以高硫鋁土礦(主要成分為Al2O3、Fe2O3、SiO2,少量FeS2和金屬硫酸鹽)為原料,生產(chǎn)氧化鋁并獲得Fe3O4的部分工藝流程如下: (4)“過(guò)濾”得到的濾渣中含大量的Fe2O3。Fe2O3與FeS2混合后在缺氧條件下焙燒生成Fe3O4和SO2,理論上完全反應(yīng)消耗的n(FeS2)∶n(Fe2O3)=__________________。 【答案】1∶16 【典例7】【2018江蘇】NOx(主要指NO和NO2)是大氣主要污染物之一。有效去除大氣中的NOx是環(huán)境保護(hù)的重要課題。 (1)用水吸收NOx的相關(guān)熱化學(xué)方程式如下: 2NO2(g)+H2O(l)HNO3(aq)+HNO2(aq) ΔH=?116.1 kJmol?1 3HNO2(aq)HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l) ΔH=75.9 kJmol?1 反應(yīng)3NO2(g)+H2O(l)2HNO3(aq)+NO(g)的ΔH=___________kJmol?1。 (2)用稀硝酸吸收NOx,得到HNO3和HNO2的混合溶液,電解該混合溶液可獲得較濃的硝酸。寫(xiě)出電解時(shí)陽(yáng)極的電極反應(yīng)式:____________________________________。 (3)用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx,吸收過(guò)程中存在HNO2與(NH2)2CO生成N2和CO2的反應(yīng)。寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________________________________。 (4)在有氧條件下,新型催化劑M能催化NH3與NOx反應(yīng)生成N2。 ①NH3與NO2生成N2的反應(yīng)中,當(dāng)生成1 mol N2時(shí),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為_(kāi)_________mol。 ②將一定比例的O2、NH3和NOx的混合氣體,勻速通入裝有催化劑M的反應(yīng)器中反應(yīng)(裝置見(jiàn)題20圖?1)。 反應(yīng)相同時(shí)間NOx的去除率隨反應(yīng)溫度的變化曲線(xiàn)如題20圖?2所示,在50~250 ℃范圍內(nèi)隨著溫度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升緩慢的主要原因是____________________________;當(dāng)反應(yīng)溫度高于380 ℃時(shí),NOx的去除率迅速下降的原因可能是___________________________。 【答案】(1)?136.2(2)HNO2?2e?+H2O3H++NO3? (3)2HNO2+(NH2)2CO2N2↑+CO2↑+3H2O(4)① ②迅速上升段是催化劑活性隨溫度升高增大與溫度升高共同使NOx去除反應(yīng)速率迅速增大;上升緩慢段主要是溫度升高引起的NOx去除反應(yīng)速率增大 催化劑活性下降;NH3與O2反應(yīng)生成了NO 詳解:(1)將兩個(gè)熱化學(xué)方程式編號(hào), 2NO2(g)+H2O(l)=HNO3(aq)+HNO2(aq) ΔH=?116.1 kJmol?1(①式) 3HNO2(aq)=HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l) ΔH=75.9 kJmol?1(②式) 應(yīng)用蓋斯定律,將(①式3+②式)2得,反應(yīng)3NO2(g)+H2O(l)=2HNO3(aq)+NO(g)ΔH=[(?116.1 kJmol?1)3+75.9 kJmol?1]2=-136.2kJmol?1。 (2)根據(jù)電解原理,陽(yáng)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),陽(yáng)極反應(yīng)為HNO2失去電子生成HNO3,1molHNO2反應(yīng)失去2mol電子,結(jié)合原子守恒和溶液呈酸性,電解時(shí)陽(yáng)極電極反應(yīng)式為HNO2-2e-+H2O=NO3-+3H+。 (3)HNO2與(NH2)2CO反應(yīng)生成N2和CO2,N元素的化合價(jià)由HNO2中+3價(jià)降至0價(jià),N元素的化合價(jià)由(NH2)2CO中-3價(jià)價(jià)升至0價(jià),根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2HNO2+(NH2)2CO=2N2↑+CO2↑+3H2O。 (4)①NH3與NO2的反應(yīng)為8NH3+6NO27N2+12H2O,該反應(yīng)中NH3中-3價(jià)的N升至0價(jià),NO2中+4價(jià)的N降至0價(jià),生成7molN2轉(zhuǎn)移24mol電子。生成1molN2時(shí)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為mol。 點(diǎn)睛:本題以有效去除NOx為載體,考查蓋斯定律的應(yīng)用、電解原理、指定情境下方程式的書(shū)寫(xiě),氧化還原反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子數(shù)的計(jì)算、圖像的分析。主要體現(xiàn)的是對(duì)化學(xué)反應(yīng)原理的考查,對(duì)化學(xué)反應(yīng)原理的準(zhǔn)確理解是解題的關(guān)鍵。- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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